CN108026111B - 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置 - Google Patents

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Abstract

本发明公开由化学式1表示的化合物,包括第一电极、第二电极及位于第一电极和第二电极之间的有机物层的有机电气元件以及包括上述有机电气元件的电子装置。有机物层包括由化学式1表示的化合物,从而能够降低有机电气元件的驱动电压,并能够提高发光效率及寿命。

Description

有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子 装置
技术领域
本发明涉及有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置。
背景技术
通常,有机发光现象是指,利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此,有机物层为了提高有机电气元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构,例如,能够由空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层及电子注入层等形成。
在有机电气元件中,用作有机物层的材料能够根据功能来分为发光材料和电荷输送材料,例如,空穴注入材料、空穴输送材料、电子输送材料及电子注入材料等。
并且,上述发光材料可根据分子量来分为高分子型和低分子型,可根据发光机理来分为源于电子的单线激发态的荧光材料和源于电子的三线激发态的磷光材料。并且,发光材料可根据发光色来分为蓝色、绿色、红色发光材料和用于体现更好的天然颜色的黄色及朱黄色发光材料。
另一方面,在使用一种物质作为发光材料的情况下,具有因分子间的相互作用而使最大发光波长向长波长移动,且因纯色度降低或发光衰减效果而减少元件的效率的问题,因此,为了通过增加纯色度和转移能量来增加发光效率,可使用基质/掺杂类作为发光材料。其原理在于,若与形成发光层的主体相比,将能量带间隔小的掺杂物少量混合于发光层,则使在发光层中发生的激子被输送至掺杂物,使得发出效率高的光。此时,由于主体的波长向掺杂物的波长带移动,因此无法根据所利用的掺杂物的种类来获得所需的波长的光。
目前,便携式显示屏市场为了满足大面积显示屏的需求而呈现出其大小不断增加的趋势,因此,所消耗的电力也高于现有便携式显示屏的消耗电力。在这种情况下,对于仅配备了电池这一有限电力供应源的便携式显示屏,电力消耗是一种非常重要的性能因素,也必须解决其效率和寿命问题。
效率、寿命及驱动电压等相互具有关联,若效率增加,则驱动电压相对降低,而在降低驱动电压并驱动时所发生的基于焦耳加热(Joule heating)的有机物质的结晶化减少,最终呈现出寿命提高的倾向。但即使单纯地改善上述有机物层,也无法将效率极大化。这是因为,只有在各有机物层之间的能量等级及T1值、物质的固有特性(移动率、表面特性等)形成最佳的组合时,才能同时实现长寿命和高的效率。因此,正急需开发能够具有高的热稳定性,并在发光层内有效地实现电荷均衡的发光材料。
即,为了充分发挥有机电气元件所具有的优秀的特征,在元件内的构成有机物层的物质,例如空穴注入物质、空穴输送物质、发光物质、电子输送物质、电子注入物质等应率先做到有稳定且有效率的材料予以支撑,但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用的有效有机物层材料的开发。因此,需要持续开发新的材料,尤其,迫切需要开发发光层的主体物质。
发明内容
技术课题
本发明的目的在于,提供可以元件的降低驱动电压,提高元件的发光效率、色纯度及寿命的化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置。
技术方案
一方面,本发明提供由以下化学式表示的化合物。
Figure BDA0001592396370000021
另一方面,本发明提供利用由上述化学式表示的化合物的有机电气元件及其电子装置。
技术效果
通过利用本发明实施例的化合物,不仅可以降低元件的驱动电压,而且可以大大提高元件的发光效率、色纯度及寿命。
附图说明
图1为本发明的有机电气发光元件的例示图。
附图标记的说明
100:有机电气元件 110:基板
120:第一电极 130:空穴注入层
140:空穴输送层 141:缓冲层
150:发光层 151:发光辅助层
160:电子输送层 170:电子注入层
180:第二电极
具体实施方式
图1为本发明的有机电气发光元件的例示图。
以下,参照附图对本发明的实施例进行详细说明。
在对各附图的结构要素附加附图标记的过程中,要留意相同的结构要素即使显示于不同的附图上,也尽可能地赋予相同的附图标记。并且,在对本发明进行说明的过程中,在判断相关的公知结构或功能的具体说明会模糊本发明的要旨的情况下,将省略详细说明。
在说明本发明的结构要素的过程中,可使用第一、第二、A、B、(a)、(b)等术语。这种术语仅用于与其他结构要素相互区别,相关结构要素的本质、次序或顺序等不会因这种术语而受到限制。在一个结构要素与另一结构要素“连接”、“结合”或“联接”的情况下,其结构要素既可以与另一结构要素直接连接或联接,但也可以理解为在各结构要素之间“连接”、“结合”或“联接”有其他结构要素。
并且,在层、膜、区域及板等结构要素位于其他结构要素“上”或“上部”的情况下,这不仅可以理解为位于其他结构要素的“正上方”,而且还可以理解为在中间还有其他结构要素。相反,在一个结构要素位于另一部分的“正上方”的情况下,应理解为中间没有其他部分。
如在本说明书及添加的保护范围中所进行的使用,只要没有标注不同的意思,以下术语的意义如下。
在本说明书中所使用的术语“卤代”或“卤素”只要没有不同的说明,就是氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或碘(I)。
在本发明中所使用的术语“烷”或“"烷基”,就具有1至60的碳数的单键,并意味着包含直链烷基、分子链烷基、环烷基(脂环族)、被烷取代的环烷基、被环烷基所取代的烷基的饱和脂肪族官能团的自由基。
在本发明中所使用的术语“卤烷基”或“卤素烷基”,除非另行说明,否则表示被卤素所取代的烷基。
在本发明中所使用的术语“烯基”或“炔基”只要没有别的说明,就分别具有2至60的碳数的双键或三键,并包含直链型或侧链型链基,但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“环烷基”只要没有其他说明,就意味着形成具有3至60的碳数的环的烷,但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“烷氧基”、“烷氧”或“烷基氧基”意味着附着有氧自由基的烷基,只要没有其他说明,就具有1至60的碳数,但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“芳氧基”或“芳氧”意味着附着有氧自由基的芳基,只要没有其他说明,就具有6至60的碳数,但并不局限于此。
只要没有其他说明,在本发明中所使用的术语“芴基”或“亚芴基”分别意味着在以下结构中R、R'及R”均为氢的1价或2价官能团,“被取代的芴基”或“被取代的亚芴基”意味着取代基R、R’、R”中的至少一种为除了氢之外的取代基,并包括R和R'相结合来与其相结合的碳一同形成螺环化合物的情况。
Figure BDA0001592396370000041
在本发明中所使用的术语“芳基”及“亚芳基”只要没有别的说明,就分别具有6至60的碳数,但并不局限于此。在本发明中,芳基或亚芳基包含单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
在本发明中所使用的术语“杂环基”不仅包含“杂芳基”或“杂亚芳基”之类的芳香族环,而且还包含非芳香族环,只要没有其他说明,就意味着分别包含一种以上的杂原子的碳原子数2至60的环,但本发明并不局限于此。只要没有其他说明在本说明书中所使用的术语“杂原子”表示N、O、S、P或Si,杂环基意味着包含杂原子的单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
并且,“杂环基”除了形成环的碳,还可以包括包含SO2的环。例如,“杂环基”包括下列化合物。
Figure BDA0001592396370000051
在本发明中所使用的术语“环”包含单链及多链,并包含杂环,上述杂环不仅包含碳氢环,而且还包含至少一种杂原子,上述术语“环”也包含芳香族及非芳香族环。
在本发明中所使用的术语“多链”包含联苯、三联苯等环聚集体(ringassemblies)、融合(fused)后的多环类及螺环化合物,不仅包含芳香族,而且包含非芳香族,碳氢环当然也包含含有至少一种杂原子的杂环。
在本发明中所使用的术语“环聚集体(ring assemblies)”意味着两种或两种以上的环类(单环或融合后的环类)通过单键或双键来相互键合,且这种环之间的直接连接的数量比这种化合物所包含的环类的总数少一个。环聚集体可以由相同或不同的环类通过单键或双键来相互直接连接。
在本发明中所使用的术语“融合后的多环类”意味着至少两种原子所共享的融合(fused)后的环形态,并且包括两种以上的碳氢类的环类融合后的形态及包含至少一种杂原子的杂环类融合至少一种的形态等。这种融合后的多环类可以为芳香族环、杂芳香族环、脂肪族环或这些环的组合。
在本发明中所使用的术语“螺环化合物”意味着“螺接(spiro union)”,而螺接意味着由两个环仅仅共享一个原子,从而实现连接。此时,将在两个环中共享的原子称为“螺环原子”,并且,根据一种化合物所包含的螺环原子的數,将这些分别称为“单螺环-”、“二螺环-”、“三螺环-”化合物。
并且,在前缀连续命名的情况下,意味着首先按所记载的顺序罗列取代基。例如,在芳烷氧基的情况下,意味着被芳基所取代的烷氧基,在烷氧羰基的情况下,意味着被烷氧基所取代的羰基,并且,在芳基烯基的情况下,意味着被芳基羰基所取代的烯基,其中,芳基羰基为被芳基所取代的羰基。
并且,只要没有明确的说明,在本发明中所使用的术语“取代或非取代”中,“取代”意味着被选自由重氢、卤素、氨基、腈基、硝基、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷基胺、C1-C20的烷基噻吩、C6-C20的芳噻吩、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、被重氢所取代的C6-C20的芳基、C8-C20的芳烯基、硅烷基、硼基、锗基及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基组成的组的至少一种取代基所取代,但并不局限于这些取代基。
在本说明书中,以各符号及其取代基的示例被示出的对应于芳基、亚芳基、杂环基等的“基名称”,可记载“反映价数的基的名称”,但是,也可记载为“母体化合物名称”。例如,在作为芳基的一种的“菲”的情况下,一价的“基”为“菲(基)”,二价的基为“伸菲(基)”等,也可通过区分价数来记载基的名称,但是,与价数无关地,也可记载为作为母体化合物名称的“菲”。类似地,在嘧啶的情况下,也与价数无关地,可记载为“嘧啶”,或者可记载为该价数的“基的名称”,例如,在一价的情况下,可记载为嘧啶(基)、在二价的情况下,可记载为亚嘧啶(基)等。
并且,只要没有明确的说明,在本说明书中所使用的化学式能够以与以下化学式的指数定义的取代基的定义相同地适用。
Figure BDA0001592396370000061
其中,在a为0的整数的情况下,取代基R1不存在,在a为1的整数的情况下,一个取代基R1与用于形成苯环的碳中的一个碳相键合,在a为2或3的整数的情况下,分别以如下方式相键合,此时,R1可以相同或不同,在a为4至6的整数的情况下,以类似的方式与苯环的碳相键合,另一方面,省略与用于形成苯环的碳相键合的氢的表示。
Figure BDA0001592396370000062
图1为本发明的一实施例的有机电气元件的例示图。
参照图1,本发明的一实施例的有机电气元件100包括:形成于基板110上的第一电极120、第二电极180、以及有机物层,上述有机物层位于第一电极120和第二电极180之间,且包含本发明的化合物。此时,第一电极120可以为阳极,第二电极180可以为阴极,在倒置型的情况下,第一电极可以为阴极,第二电极可以为阳极。
有机物层可在第一电极120上依次包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170。此时,其中至少一种的层可以无需形成,还可以包括空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层151、电子输送辅助层、缓冲层141等,也可以由电子输送层160等执行空穴阻挡层的作用。
并且,虽未图示,但本发明的一实施例的有机电气元件还可以包括形成于第一电极和第二电极中的至少一面中与上述有机物层相反的一面的保护层或光效率改善层。
适用于上述有机物层的根据本发明的一个实施例的化合物,可以用作空穴注入层130、空穴输送层140、发光辅助层151、电子输送辅助层、电子输送层160、电子注入层170等的材料,发光层150的主体或掺杂剂材料,或者可以用作光效率改善层的材料。例如,本发明的化合物可以用作发光层150、空穴输送层140和/或发光辅助层151的材料,优选是用作发光层150的材料。
此外,即使是相同的母核,根据哪个位置上哪个取代基被键合,带隙(band gap)、电气特性、界面特性等可能会有所不同,因此需要对核的选择以及与其键合的子(sub)取代体的组合进行研究,特别是,当各有机物层之间的能级和T1值,物质的固有特性(迁移率,界面特性等)实现最佳组合时,可以同时实现长寿命和高效率。
因此,在本发明中,通过使用由化学式1表示的化合物,来形成发光层150,从而可将有机物层之间的能级和T1值,固有特性(迁移率,界面特性等)优化,同时提高有机电气发光元件的寿命和效率。
本发明的一实施例的有机电气发光元件可利用多种蒸镀法来制备。可利用PVD或CVD等蒸镀方法来制备,例如,可通过在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金来形成阳极120,并在其上方形成包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170的有机物层之后,在其上方蒸镀能够用作阴极180的物质来制成。并且,可在空穴输送层140与发光层150之间还形成有发光辅助层151,可在上述发光层150与电子输送层160之间还形成有电子输送辅助层。
并且,有机物层使用多种高分子材料,通过并非蒸镀法的溶剂处理或溶剂精制法(solvent process),例如,旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序、卷对卷工序、刮涂工序、丝网印刷工序或热转印方法等方法来制成为更少数量的层。由于本发明的有机物层能够由多种方法形成,因此,本发明的保护范围不会因形成方法而受到限制。
本发明的一实施例的有机电气元件可根据所使用的材料分为前面发光型、后面发光型或双面发光型。
白色有机发光二极管WOLED(White Organic Light Emitting Device)既具有容易实现高分辨率,且工序性优秀的优点,又具有能够利用以往的液晶显示器(LCD)的彩色滤色器技术来制备的优点。正提出主要用于背光装置的白色有机发光元件的多种结构,并实现专利化。代表性的有,以相互平面方式并列配置(side-by-side)R(Red)、G(Green)、B(Blue)发光部的方式;R、G、B发光层上下层叠的层叠(stacking)方式;利用经蓝色(B)有机发光层的电气发光和由此产生的光从而利用无机荧光体的光致发光(photo-luminescence)的色转换物质(color conversion material,CCM)方式等,本发明可适用于这种WOLED。
并且,本发明的一实施例的有机电气元件可以为有机电气发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、单色或白色照明用元件中的一种。
本发明的另一实施例可包括电子装置,上述电子装置包括:显示装置,包括上述本发明的有机电气元件;以及控制部,用于控制上述显示装置。此时,电子装置可以为当前或未来的有无线通信终端,并包括手机等移动通信终端、PDA、电子词典、PMP、遥控器、导航仪、游戏机、各种TV、各种计算机等所有电子装置。
以下,对本发明的一实施方式的化合物进行说明。
本发明的一实施方式的化合物由以下化学式1表示。
<化学式1>
Figure BDA0001592396370000081
在上述化学式1中,各符号能够以如下方式进行定义。
R1
Figure BDA0001592396370000082
L1为选自由单键;C6-C60的亚芳基;亚芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基组成的组,L2为选自由单键;C6-C60的三价的亚芳基;三价的亚芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的三价的杂环基组成的组。
在L1及L2为亚芳基的情况下,优选地为,C6-C30的亚芳基,更优选地为,C6-C12的亚芳基,例示性地,可以为苯基、联苯、萘等。在L1及L2为杂环基的情况下,优选地为,C2-C30的杂环基,更优选地为,C2-C16的杂环基,例示性地,可以为吡啶、嘧啶、三嗪、喹唑啉、苯并喹唑啉、苯并噻吩并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、咔唑、苯并咔唑、吡啶并吲哚、菲啶等。
Ar1及Ar2相互独立地选自由C6-C60的芳基;芴基;C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;以及-L'-N(Ra)(Rb);组成的组。
-L'-N(Ra)(Rb)中,L'为选自由单键;C6-C60的亚芳基;亚芴基;C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基组成的组,Ra及Rb相互独立地选自由C6-C60的芳基;芴基;C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;组成的组。
在Ar1及Ar2为芳基的情况下,优选地为,C6-C30的芳基,更优选地为,C6-C18的芳基,例示性地,可以为苯基、萘基、联苯、三联苯基、菲、芘(pyrene)、苯并菲、
Figure BDA0001592396370000092
等。Ar1及Ar2为杂环基的情况下,优选地为,C2-C30的杂环基,更优选地为,C2-C16的杂环基,例示性地,吡啶、嘧啶、三嗪、喹唑啉、苯并喹唑啉、二苯并噻吩、苯并噻吩并嘧啶、苯并呋喃并嘧啶、咔唑、苯并咔唑、吡啶并吲哚、菲啶等。在Ar1及Ar2为-L'-N(Ra)(Rb)的情况下,Ra及Rb可以为苯基、萘基、联苯等的芳基,或9,9-二甲基-9H-芴基、9,9-联苯基-9H-芴基等的芴基。
在上述化学式1中,R2至R5相互独立地选自由氢;重氢;卤素;C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;C1-C50的烷基;C6-C60的芳香族环和C3-C60的脂肪族环的稠环基;C2-C20的烯基;C1-C30的烷氧基;以及C6-C30的芳氧基;组成的组。
在上述化学式1中,A环为以下化学式2至化学式4中的一个。
Figure BDA0001592396370000091
在上述化学式2至化学式4中,X为-O-或-S-。
在上述化学式2至化学式4中,R6至R23相互独立地选自由氢;重氢;卤素;C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;C1-C50的烷基;C6-C60的芳香族环和C3-C60的脂肪族环的稠环基;C2-C20的烯基;C1-C30的烷氧基;以及C6-C30的芳氧基;而组成的组,可通过相邻基之间相互结合来形成环。
此时,所形成的环可为C6-C60的芳香族环;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一个杂原子的C2-C60的杂环基;或C6-C60的芳香族环及C3-C60的脂肪族环的稠环基,例示性地,可为苯环。
优选地,R1-R23、Ra、Rb、L1、L2、L'、Ar1、Ar2等、在R6至R23中相邻的基之间相结合而形成的环,可以被选自由重氢;卤素;硅烷基;硅氧烷基;硼基;锗基;氰基;硝基;C1-C20的烷基硫基;C1-C20的烷氧基;C1-C20的烷基;C2-C20的烯基;C2-C20的炔基;C6-C20的芳基;被重氢取代的C6-C20的芳基;芴基;含有选自O,N,S,Si和P中至少一种杂原子的C2-C20的杂环基;C3-C20的环烷基;C7-C20的芳基烷基;以及C8-C20的芳基烯基;形成的组中的一种以上取代基而进一步取代。
具体地,上述化学式1可以由以下化学式5至化学式10中的一个表示。
Figure BDA0001592396370000101
在上述化学式5至化学式10中,X、R1至R23等与在上述化学式1至化学式4中所定义的相同。
另外,上述化学式1可表示为下述化学式1-1至化学式1-4中的一种。
Figure BDA0001592396370000111
在上述化学式1-1至化学式1-4中,X、R1至R9、R18至R21与在上述化学式1至化学式4中所定义的相同。
R24至R27相互独立地选自由氢;重氢;卤素;C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;C1-C50的烷基;C6-C60的芳香族环和C3-C60的脂肪族环的稠环基;C2-C20的烯基;C1-C30的烷氧基;以及C6-C30的芳氧基;组成的组。
具体地,上述化学式1表示的化合物可以为以下化合物中的一种。
Figure BDA0001592396370000121
Figure BDA0001592396370000131
Figure BDA0001592396370000141
Figure BDA0001592396370000151
Figure BDA0001592396370000161
Figure BDA0001592396370000171
Figure BDA0001592396370000181
Figure BDA0001592396370000191
Figure BDA0001592396370000201
Figure BDA0001592396370000211
作为再一实施例,本发明提供由上述化学式1表示的有机电气元件用化合物。
此时,有机电气元件可包括第一电极、第二电极、及位于上述第一电极和第二电极之间的有机物层,有机物层可包含由化学式1表示的化合物,化学式1可包含于有机物层的空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层或发光层中的至少一层。即,由化学式1表示的化合物可以用作空穴注入层、空穴输送层、发光辅助层或发光层的材料。优选地,上述化学式1表示的化合物可用作上述发光层的磷光主体材料。
具体地,提供在有机物层中包含以上述化学式5至化学式10或上述化学式1-1至化学式1-4表示的化合物中的一种的有机电气元件,具体地,本发明提供在上述有机物层中包括以上述个别化学式表示的化合物的有机电气元件。而且,含于上述有机物层的化合物可以为以上述化学式1表示的一种单独或两种以上的混合物。例如,有机物层中的发光层可以单独由P-1-1化合物形成,也可以包含P-1-1与P-1-2的混合物。
在本发明的另一具体例中,本发明提供还包括光效率改善层的有机电气元件,上述光效率改善层形成于上述第一电极的一侧面中的与上述有机物层相反的一侧或上述第二电极的一侧面中的与上述有机物层相反的一侧中的至少一个。
以下,举出实施例来对本发明的由化学式1表示的化合物的合成例及有机电气元件的制备例进行具体说明,但本发明并不局限于以下的实施例。
合成例
例示性地,本发明的化合物如以下化学式1,通过使Core与Sub1反应来合成,但不受此限定。
<反应式1>(Y:Br、Cl、I)
Figure BDA0001592396370000221
I.Core的合成
1.Core1的合成例
Figure BDA0001592396370000231
Core1-a的合成
向二苯并[b,d]噻吩-1-基硼酸(7g、30.69mmol),添加2-溴苯甲酰胺(6.14g、30.69mmol)、Pd(PPh3)4(1.06g、0.92mmol)、K2CO3(12.73g、92.08mmol)、THF(100ml)、H2O(50ml),在90℃下实施了6小时的环流。若反应结束,则将反应物的温度冷却至常温,以乙酸乙酯萃取后,用水擦拭。将有机层以MgSO4干燥及浓缩之后,利用硅胶柱(silicagelcolumn)来分离所生成的有机物,从而获得生成物6.98g(收率:75%)。
Core1-b的合成
向Core1-a(6.5g、21.43mmol),添加CuI(0.41g、2.14mmol)、PPh3(1.12g、4.29mmol)、KO-tBu(4.81g、42.85mmol)、邻-二甲苯(70ml),在120℃下实施了18小时的环流。若反应结束,则将反应物的温度冷却至常温,以乙酸乙酯萃取后,用水擦拭。将有机层以MgSO4干燥及浓缩之后,利用硅胶柱来分离所生成的有机物,从而获得生成物5.81g(收率:90%)。
Core1-c的合成
向Core1-b(5.5g、18.25mmol),添加POCl3(3.36g、21.90mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(1.89g、14.60mmol)、甲苯(70ml),在120℃下实施了3小时的环流。若反应结束,则将反应物的温度冷却至常温,倒入于冰水。以乙酸乙酯萃取后,用水擦拭。以MgSO4来干燥有机物层,并用硅藻土(celite)过滤。去除溶剂,使生成的固体再结晶,进行过滤而获得生成物4.55g(收率:70%)。
Core1的合成
向Core1-c(4.3g、13.45mmol),添加双(频哪醇基)二硼(5.65g、20.17mmol)、PdCl2(dppf)2(0.55g、0.67mmol)、KOAc(3.96g、40.34mmol)、DMF(50ml),在120℃下实施了6小时的环流。若反应结束,则将反应物的温度冷却至常温,以MC萃取后,用水擦拭。将有机层以MgSO4干燥及浓缩之后,利用硅胶柱来分离所生成的有机物,从而获得生成物4.42g(收率:80%)。
2.Core2的合成例
Figure BDA0001592396370000241
Core2-a的合成
向苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩-6-基硼酸(10g、35.96mmol),添加2-溴苯甲酰胺(7.19g、35.96mmol)、Pd(PPh3)4(1.25g、1.08mmol)、K2CO3(14.91g、107.89mmol)、THF(100ml)、H2O(50ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物9.78g(收率:77%)。
Core2-b的合成
向Core2-a(9.7g、27.44mmol),添加PPh3(1.44g、5.49mmol)、KO-tBu(6.16g、54.89mmol)、邻-二甲苯(100ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物8.87g(收率:92%)。
Core2-c的合成
向Core2-b(8.5g、24.19mmol),添加POCl3(4.45g、29.03mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(2.50g、19.35mmol)、甲苯(80ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.71g(收率:75%)。
Core2的合成
向Core2-c(6.5g、17.57mmol),添加双(频哪醇基)二硼(7.39g、26.36mmol)、PdCl2(dppf)2(0.72g、0.88mmol)、KOAc(5.17g、52.72mmol)、DMF(80ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.65g(收率:82%)。
3.Core3的合成例
Figure BDA0001592396370000251
Core3-a的合成
向二苯并[b,d]噻吩-2-基硼酸(15g、65.77mmol),添加2-溴苯甲酰胺(13.16g、65.77mmol)、Pd(PPh3)4(2.28g、1.97mmol)、K2CO3(27.27g、197.31mmol)、THF(200ml)、H2O(100ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物16.16g(收率:81%)。
Core3-b的合成
向Core3-a(16g、52.74mmol),添加CuI(1.00g、5.27mmol)、PPh3(2.77g、10.55mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(11.84g、105.48mmol)、邻-二甲苯(200ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.68g(收率:42%)。
Core3-c的合成
向Core3-b(6.5g、21.57mmol),添加POCl3(3.97g、25.88mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(2.23g、17.26mmol)、甲苯(70ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物5.04g(收率:73%)。
Core3的合成
向Core3-c(5g、15.63mmol),添加双(频哪醇基)二硼(6.57g、23.45mmol)、PdCl2(dppf)2(0.64g、0.78mmol)、KOAc(4.60g、46.90mmol)、DMF(80ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物4.89g(收率:76%)。
4.Core4的合成例
Figure BDA0001592396370000261
Core4-a的合成
向苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩-5-基硼酸(12g、43.15mmol),添加2-溴苯甲酰胺(8.63g、43.15mmol)、Pd(PPh3)4(1.50g、1.29mmol)、K2CO3(17.89g、129.44mmol)、THF(150ml)、H2O(70ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物12.05g(收率:79%)。
Core4-b的合成
向Core4-a(12g、34.95mmol),添加CuI(0.65g、3.40mmol)、PPh3(1.78g、6.79mmol)、叔丁醇钾(potassium tert-butoxide)(KO-tBu)(7.62g、67.90mmol)、邻-二甲苯(150ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物10.62g(收率:89%)。
Core4-c的合成
向Core4-b(10g、28.46mmol),添加POCl3(5.24g、34.15mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(2.94g、22.76mmol)、甲苯(100ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物7.37g(收率:70%)。
Core4的合成
向Core4-c(7g、18.93mmol),添加双(频哪醇基)二硼(7.95g、28.39mmol)、PdCl2(dppf)2(0.77g、0.95mmol)、KOAc(5.57g、56.78mmol)、DMF(100ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.55g(收率:75%)。
5.Core5的合成例
Figure BDA0001592396370000271
Core5-b的合成
向Core3-a(9g、29.67mmol),添加CuI(0.56g、2.97mmol)、PPh3(1.56g、5.93mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(6.66g、59.33mmol)、邻-二甲苯(100ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.84g(收率:43%)。
Core5-c的合成
向Core5-b(3.7g、12.28mmol),添加POCl3(2.26g、14.73mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(1.27g、9.82mmol)、甲苯(50ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物2.83g(收率:72%)。
Core5的合成
向Core5-c(4.4g、13.76mmol),添加双(频哪醇基)二硼(5.78g、20.64mmol)、PdCl2(dppf)2(0.56g、0.69mmol)、KOAc(4.05g、41.27mmol)、DMF(60ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物4.7g(收率:83%)。
6.Core6的合成例
Figure BDA0001592396370000281
Core6-a的合成
向二苯并[b,d]噻吩-3-基硼酸(25g、109.62mmol),添加2-溴苯甲酰胺(21.93g、109.62mmol)、Pd(PPh3)4(3.80g、3.29mmol)、K2CO3(45.45g、328.85mmol)、THF(300ml)、H2O(150ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物29.26g(收率:88%)。
Core6-b的合成
向Core6-a(29g、95.59mmol),添加CuI(1.82g、9.56mmol)、PPh3(5.01g、19.12mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(21.45g、191.18mmol)、邻-二甲苯(300ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物10.95g(收率:38%)。
Core6-c的合成
向Core6-b(10.6g、35.17mmol),添加POCl3(6.47g、42.21mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(3.64g、28.14mmol)、甲苯(110ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物7.65g(收率:68%)。
Core6的合成
向Core6-c(7.7g、24.08mmol),添加双(频哪醇基)二硼(10.12g、36.12mmol)、PdCl2(dppf)2(0.98g、1.20mmol)、KOAc(7.09g、72.23mmol)、DMF(100ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物8.42g(收率:85%)。
7.Core7的合成例
Figure BDA0001592396370000291
Core7-a的合成
向苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-5-基硼酸(17g、61.12mmol),添加2-溴苯甲酰胺(12.23g、61.12mmol)、Pd(PPh3)4(2.12g、1.83mmol)、K2CO3(25.34g、183.37mmol)、THF(200ml)、H2O(100ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物19.87g(收率:92%)。
Core7-b的合成
向Core7-a(19g、53.76mmol),添加CuI(1.02g、5.38mmol)、PPh3(2.82g、10.75mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(12.06g、107.51mmol)、邻-二甲苯(200ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物17.57g(收率:93%)。
Core7-c的合成
向Core7-b(13g、36.99mmol),添加POCl3(6.81g、44.39mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(3.83g、29.59mmol)、甲苯(150ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物8.89g(收率:65%)。
Core7的合成
向Core7-c(8.8g、23.79mmol),添加双(频哪醇基)二硼(10.00g、35.69mmol)、PdCl2(dppf)2(0.97g、1.19mmol)、KOAc(7.00g、71.38mmol)、DMF(100ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物9.66g(收率:88%)。
8.Core8的合成例
Figure BDA0001592396370000301
Core8-a的合成
向苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩-6-基硼酸(14g、50.34mmol),添加2-溴苯甲酰胺(10.07g、50.34mmol)、Pd(PPh3)4(1.74g、1.51mmol)、K2CO3(20.87g、151.01mmol)、THF(200ml)、H2O(100ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物15.66g(收率:88%)。
Core8-b的合成
向Core8-a(15g、42.44mmol),添加CuI(0.81g、4.24mmol)、PPh3(2.23g、8.49mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(9.52g、84.88mmol)、邻-二甲苯(200ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物12.68g(收率:85%)。
Core8-c的合成
向Core8-b(12g、34.15mmol),添加POCl3(6.28g、40.98mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(3.53g、27.32mmol)、甲苯(150ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物8.46g(收率:67%)。
Core8的合成
向Core8-c(8.2g、22.17mmol),添加双(频哪醇基)二硼(9.32g、33.25mmol)、PdCl2(dppf)2(0.91g、1.11mmol)、KOAc(6.53g、66.51mmol)、DMF(100ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物9g(收率:88%)。
9.Core9的合成例
Figure BDA0001592396370000311
Core9-a的合成
向二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸(7.7g、33.76mmol),添加2-溴苯甲酰胺(6.75g、33.76mmol)、Pd(PPh3)4(1.17g、1.01mmol)、K2CO3(14.00g、101.28mmol)、THF(100ml)、H2O(50ml),以与上述Core1-a的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物8.5g(收率:83%)。
Core9-b的合成
向Core9-a(8.1g、26.70mmol),添加CuI(0.51g、2.67mmol)、PPh3(1.40g、5.34mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(5.99g、53.40mmol)、邻-二甲苯(100ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物7g(收率:87%)。
Core9-c的合成
向Core9-b(9g、29.86mmol),添加POCl3(5.49g、35.84mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(3.09g、23.89mmol)、甲苯(100ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物7.35g(收率:77%)。
Core9的合成
向Core9-c(7.1g、22.20mmol),添加双(频哪醇基)二硼(9.33g、33.30mmol)、PdCl2(dppf)2(0.91g、1.11mmol)、KOAc(6.54g、66.60mmol)、DMF(90ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物7.4g(收率:81%)。
10.Core10的合成例
Figure BDA0001592396370000321
Core10-b的合成
向Core6-a(23g、75.81mmol),添加CuI(1.44g、7.58mmol)、PPh3(4.98g、15.16mmol)、叔丁醇钾(KO-tBu)(17.01g、151.63mmol)、邻-二甲苯(250ml),以与上述Core1-b的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物9.14g(收率:40%)。
Core10-c的合成
向Core10-b(8.9g、29.53mmol),添加POCl3(5.43g、35.44mmol)、N,N-二异丙基乙基胺(DIEA)(3.05g、23.63mmol)、甲苯(100ml),以与上述Core1-c的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.99g(收率:74%)。
Core10的合成
向Core10-c(6g、18.76mmol),添加双(频哪醇基)二硼(7.88g、28.14mmol)、PdCl2(dppr)2(0.77g、0.94mmol)、KOAc(5.52g、56.28mmol)、DMF(100ml),以与上述Core1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物6.64g(收率:86%)。
[表1]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
Core 1 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33) Core 2 m/z=461.16(C<sub>29</sub>H<sub>24</sub>BNO<sub>2</sub>S=461.39)
Core 3 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33) Core 4 m/z=461.16(C<sub>29</sub>H<sub>24</sub>BNO<sub>2</sub>S=461.39)
Core 5 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33) Core 6 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33)
Core 7 m/z=461.16(C<sub>29</sub>H<sub>24</sub>BNO<sub>2</sub>S=461.39) Core 8 m/z=461.16(C<sub>29</sub>H<sub>24</sub>BNO<sub>2</sub>S=461.39)
Core 9 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33) Core 10 m/z=411.15(C<sub>25</sub>H<sub>22</sub>BNO<sub>2</sub>S=411.33)
II.Sub1的例示
所属于Sub1的化合物可以为如下的化合物,但不限定于此,表2表示所属于Sub1的部分化合物的FD-MS值。
Figure BDA0001592396370000331
Figure BDA0001592396370000341
Figure BDA0001592396370000351
[表2]
Figure BDA0001592396370000361
Figure BDA0001592396370000371
III.生成物的合成
1.P-1-1的合成例
Figure BDA0001592396370000372
向Core1(5.5g、13.37mmol),添加sub1-1(3.58g、13.37mmol)、Pd(PPh3)4(0.46g、0.40mmol)、K2CO3(5.54g、40.11mmol)、THF(60ml)、H2O(30ml),在90℃下实施了12小时的环流。若反应结束,则将反应物的温度冷却至常温,以MC萃取后,用水擦拭。将有机层以MgSO4干燥及浓缩之后,利用硅胶柱来分离所生成的有机物,从而获得生成物5.32g(收率:77%)。
2.P-2-1的合成例
Figure BDA0001592396370000373
向Core2(3.7g、8.02mmol),添加sub1-1(2.15g、8.02mmol)、Pd(PPh3)4(0.28g、0.24mmol)、K2CO3(3.33g、24.06mmol)、THF(100ml)、H2O(50ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.36g(收率:74%)。
3.P-3-3的合成例
Figure BDA0001592396370000381
向Core3(4g、9.72mmol),添加sub1-27(2.34g、9.72mmol)、Pd(PPh3)4(0.34g、0.29mmol)、K2CO3(4.03g、29.17mmol)、THF(80ml)、H2O(40ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.24g(收率:68%)。
4.P-4-8的合成例
Figure BDA0001592396370000382
向Core4(2.2g、4.75mmol),添加sub1-43(1.17g、4.75mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g、0.14mmol)、K2CO3(1.97g、14.24mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物1.81g(收率:70%)。
5.P-5-7的合成例
Figure BDA0001592396370000383
向Core5(1.80g、4.38mmol),添加sub1-53(1.27g、4.38mmol)、Pd(PPh3)4(0.15g、0.13mmol)、K2CO3(1.81g、13.13mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物2.13g(收率:90%)。
6.P-6-3的合成例
Figure BDA0001592396370000391
向Core6(2.50g、6.08mmol),添加sub1-47(2.24g、6.08mmol)、Pd(PPh3)4(0.21g、0.18mmol)、K2CO3(2.52g、18.23mmol)、THF(60ml)、H2O(30ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.07g(收率:82%)。
7.P-7-6的合成例
Figure BDA0001592396370000392
向Core7(1.70g、3.68mmol),添加sub1-39(1.17g、3.68mmol)、Pd(PPh3)4(0.13g、0.11mmol)、K2CO3(1.53g、11.05mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物1.93g(收率:85%)。
8.P-8-11的合成例
Figure BDA0001592396370000393
向Core8(2.10g、4.55mmol),添加sub1-61(1.28g、4.55mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g、0.14mmol)、K2CO3(1.89g、13.65mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物2.27g(收率:86%)。
9.P-9-10的合成例
Figure BDA0001592396370000401
向Core9(3g、7.29mmol),添加sub1-57(2.53g、7.29mmol)、Pd(PPh3)4(0.25g、0.22mmol)、K2CO3(3.02g、21.88mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.95g(收率:91%)。
10.P-10-14的合成例
Figure BDA0001592396370000402
向Core10(2.60g、6.32mmol),添加sub1-60(1.84g、6.32mmol)、Pd(PPh3)4(0.22g、0.19mmol)、K2CO3(2.62g、18.96mmol)、THF(50ml)、H2O(20ml),以与上述P-1-1的合成法相同的方法来进行合成,从而获得生成物3.04g(收率:89%)。
[表3]
Figure BDA0001592396370000411
Figure BDA0001592396370000421
Figure BDA0001592396370000431
有机电气元件的制造评价
[实施例1]红色有机发光元件的制造试验
首先,在形成于玻璃基板的ITO层(阳极)上真空蒸镀N1-(萘-2-基)-N4,N4-二(4-(萘-2-基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1,4-二胺(以下,简称为“2-TNATA”)膜来形成60nm厚度的空穴注入层。然后,在上述空穴注入层上作为空穴输送化合物,真空蒸镀60nm厚度的4,4-二(N-(1-萘基)-N-苯基氨联苯(以下简称为“NPB”)来形成空穴输送层。在空穴输送层上使用化学式(1)表示的上述本发明的化合物P-1-1作为主体,使用(piq)2Ir(acac)[二-(1-苯基异喹啉基)(乙酰丙酮)合铱(III)]作为掺杂物质,并以95:5的重量比进行掺杂,以30nm的厚度真空蒸镀了发光层。然后,在上述发光层上以10nm的厚度真空沉积(1,1’-二苯基-4-羟基)二(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下,简称为“BAlq”)来形成空穴阻挡层,在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积三(8-喹啉醇)铝(以下,简称为“Alq3”)来形成电子输送层。然后,以0.2nm的厚度沉积作为卤化碱金属的LiF来形成电子注入层,接着,以150nm的厚度沉积铝来形成阴极,制备出有机电气发光元件。
[实施例2]至[实施例50]红色有机发光元件
除了使用以下表4所记载的本发明的化合物P-1-2至P-10-20中的一种来代替本发明的化合物P-1-1作为发光层的主体材料之外,以与上述实施例1相同的方法制成了有机电气发光元件。
[比较例1]至[比较例5]红色有机发光元件
除了使用以下比较化合物A至比较化合物E中的一种来代替本发明的化合物P-1-1作为发光层的主体材料之外,以与上述实施例1相同的方法制成了有机电气发光元件。
Figure BDA0001592396370000441
Figure BDA0001592396370000451
向通过本发明的实施例1至实施例50及比较例1至比较例5来制备的有机电气发光元件施加正向偏压直流电压,并利用美国photoresearch公司的PR-650来测定的电发光(EL)特性,在2500cd/m2基准亮度中,通过由韩国脉科学(mcscience)公司制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。下述表4表示元件制造及其评价结果。
[表4]
Figure BDA0001592396370000461
Figure BDA0001592396370000471
从上述表4的结果可知,将本发明的有机电致发光元件用材料用作为磷光主体的有机电致发光元件具有高的发光效率、低的驱动电压及寿命显著得到改善。
即,可确认,与作为在制造元件时通常使用的主体物质的CBP(比较化合物A)或者Bebq2(比较化合物B)相比,在二苯并噻吩上融合有萘的比较化合物C表现出更为优秀的元件结果,在二苯并噻吩上融合有喹啉的比较化合物D及比较化合物E比融合有萘的比较化合物C表现出低的驱动电压与高的效率。而且,如同二苯并噻吩或咔唑的,在杂环上融合有喹啉的比较化合物D及比较化合物E,由于融合位置相异,因此可确认到化合物的特性及元件的结果具有差异。因此启示,特性将根据在喹啉上融合杂环化合物的位置及氮的取代位置而不同。
喹啉的氮的取代位置及喹啉和杂环的融合位置(N的取代位置)虽然与比较化合物E类似,但杂元素为硫(S)或氧(O)而非为N的本发明的化合物,相比于比较化合物A至E,表现出优秀的元件结果。因此启示,根据杂元素的种类也会使化合物的特性及元件的结果明显不同。
在本发明的化合物中,尤其,R10与R11或R22与R23而言,以形成有环的化学式1-1至化学式1-4表示的化合物表现出最为优秀的元件结果,这可以说明为,是由于形成有环的化合物具有更高的热稳定性,且在元件内提高电荷均衡方面具有适合的能级。
以上的说明仅为例示,只要是本发明所属技术领域的普通技术人员,就能在不脱离本发明的本质特性的范围内进行多种变形。因此,本说明书所公开的实施例并不用于限定本发明,而是用于说明本发明,本发明的思想和范围不会因这种实施例而受到限制。本发明的保护范围应根据发明要求保护范围来解释,与其等同范围内的所有技术应解释为包括在本发明的保护范围。
相关专利申请的交叉引用
本专利申请根据美国专利法119(a)条(35U.S.C§119(a)),针对2015年9月9日在韩国申请的申请号为第10-2015-0127670号的专利主张优先权,其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。并且,除了在美国之外,若本专利申请在其他国家也因相同的理由而主张优先权,则其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。

Claims (11)

1.一种化合物,其中,由下述化学式1表示:
<化学式1>
Figure FDA0002598509520000011
在上述化学式1中,
R1
Figure FDA0002598509520000012
A环为以下化学式2至化学式4中的一个,
Figure FDA0002598509520000013
X为-O-或-S-,
R2至R23相互独立地选自由氢;重氢;卤素;C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;C1-C50的烷基;C2-C20的烯基;C1-C30的烷氧基;以及C6-C30的芳氧基;组成的组,可通过相邻的R6至R23之间相互结合来形成环,
L1为选自由单键;C6-C60的亚芳基;亚芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;组成的组,
L2为选自由C6-C60的亚芳基;亚芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;组成的组,
Ar1及Ar2相互独立地选自由C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;以及-L'-N(Ra)(Rb);组成的组,
在-L'-N(Ra)(Rb)中,L'为选自由单键;C6-C60的亚芳基;亚芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;组成的组,Ra及Rb相互独立地选自由C6-C60的芳基;芴基;以及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;组成的组,
R1-R23、Ra、Rb、L1、L2、L'、Ar1、Ar2、及在R6至R23中由相邻的基相互结合来形成的环,能够由选自由重氢、卤素、硅烷基、硅氧烷基、氰基、硝基、C1-C20的烷硫基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C6-C20的芳基、被重氢所取代的C6-C20的芳基、芴基、包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基、C3-C20的环烷基、C7-C20的芳基烷基及C8-C20的芳烯基而组成的组中的一种以上的取代基进一步取代。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1由以下化学式5至化学式10中的一个表示,
Figure FDA0002598509520000021
在上述化学式5至化学式10中,X、R1至R23被定义成与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1由以下化学式1-1至化学式1-4中的一个表示,
Figure FDA0002598509520000022
Figure FDA0002598509520000031
在上述化学式1-1至化学式1-4中,X、R1至R11被定义成与权利要求1中的定义相同,R24至R27相互独立地选自由氢;重氢;卤素;C6-C60的芳基;芴基;包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基;C1-C50的烷基;C2-C20的烯基;C1-C30的烷氧基;以及C6-C30的芳氧基;组成的组。
4.根据权利要求1所述的化合物,所述化学式1为以下化合物中的一种:
Figure FDA0002598509520000041
Figure FDA0002598509520000051
Figure FDA0002598509520000061
Figure FDA0002598509520000071
Figure FDA0002598509520000081
Figure FDA0002598509520000091
Figure FDA0002598509520000101
Figure FDA0002598509520000111
Figure FDA0002598509520000121
Figure FDA0002598509520000131
5.一种有机电气元件,包括第一电极、第二电极、以及形成于所述第一电极和第二电极之间的有机物层,其中,所述有机物层含有权利要求1所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的有机电气元件,其中,所述化合物包含于所述有机物层的发光层,所述化合物以一种单独的化合物或以两种以上的混合物的成分的方式进行包含。
7.根据权利要求6所述的有机电气元件,其中,所述化合物用作所述发光层的磷光主体材料。
8.根据权利要求5所述的有机电气元件,其中,还包括光效率改善层,其形成于所述第一电极和第二电极的一面中的与所述有机物层相反的至少一面。
9.根据权利要求5所述的有机电气元件,其中,所述有机物层通过旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序或卷对卷工序来形成。
10.一种电子装置,其中,包括:
显示装置,包括权利要求5的有机电气元件;以及
控制部,用于驱动所述显示装置。
11.根据权利要求10所述的电子装置,其中,所述有机电气元件为有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管及单色或白色照明用元件中的至少一个。
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