CN107849442B - 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供有机电气元件，其依次层叠有第一电极、有机物层及第二电极,上述有机物层包括空穴输送层、发光辅助层及发光层，上述空穴输送层及发光辅助层中至少一个包括由化学式1表示的化合物，上述发光层包括由化学式2表示的化合物。根据如此的本发明，可降低有机电气元件的驱动电压，并且可提高发光效率、色纯度及寿命等。

Description

有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子 装置
技术领域
本发明涉及有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置。
背景技术
通常，有机发光现象是指，利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机电气元件通常具有阳极、阴极及它们之间包括有机物层的结构。在此，有机物层为了提高有机电气元件的效率和稳定性而普遍形成为由各种不同物质构成的多层结构，例如，能够由空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层及电子注入层等形成。
在有机电气元件中，用作有机物层的材料能够根据功能来分为发光材料和电荷输送材料，例如，空穴注入材料、空穴输送材料、电子输送材料及电子注入材料等。
目前，便携式显示屏市场为了满足大面积显示屏的需求而呈现出其大小不断增加的趋势，因此，所消耗的电力也高于现有便携式显示屏的消耗电力。在这种情况下，对于仅配备了电池这一有限电力供应源的便携式显示屏，电力消耗是一种非常重要的性能因素，也必须解决其效率和寿命问题。
效率、寿命及驱动电压等相互具有关联，若效率增加，则驱动电压相对降低，而在降低驱动电压并驱动时所发生的基于焦耳加热(Joule heating)的有机物质的结晶化减少，最终呈现出寿命提高的倾向。但即使单纯地改善上述有机物层，也无法将效率极大化。这是因为，只有在各有机物层之间的能量等级及T1值、物质的固有特性(移动率、表面特性等)形成最佳的组合时，才能同时实现长寿命和高的效率。
而且，就最近的有机电致发光元件而言，为了解决在空穴输送层的发光问题，一直在研究着在空穴输送层与发光层之间使用发光辅助层的方法，由于根据各发光层(R、G、B)而所希望的物质性特性不同，使得现在需要开发根据各发光层的发光辅助层。
通常，电子(electron)从电子输送层向发光层传递，空穴(hole)从空穴输送层向发光层传递，借助重组(recombination)来生成激子(exciton)。然而，就使用于空穴输送层的物质而言，由于需要具有低的HOMO值，因此大部分具有低的T1值，由此在发光层生成的激子(exciton)流向空穴输送层，结果导致发光层内的电荷不平衡(chargeunbalance)，并在空穴输送层内或在空穴输送层的界面上进行发光，使得呈现出色纯度降低、效率减低及寿命降低现象等。
另外，当为了产生低驱动电压而使用空穴迁移率(hole mobility)快的物质的情况下，将表现出因此而导致的效率降低的倾向。这是因为在一般的有机电致发光元件中空穴迁移率(hole mobility)快于电子迁移率(electron mobility)，导致发光层内的电荷不平衡(charge unbalance)，从而示出效率降低及寿命降低的现象。
因此，发光辅助层应由能够解决空穴输送层的问题等的具有适当的驱动电压的空穴迁移率，高的T1(电子阻挡)值、宽的带隙(wide band gap)的物质来形成。这种要求事项无法单纯地仅由发光辅助层物质的核的结构特性而构成，鉴于在物质的核及子(Sub)取代基等的特性都适宜地形成组合时才可能，因此为了提高有机电气元件的效率及寿命，迫切需要开发具有高的T1值及宽的带隙的发光辅助层的材料。
即，为了充分发挥有机电气元件所具有的优秀的特征，在元件内的构成有机物层的物质，例如空穴注入物质、空穴输送物质、发光物质、电子输送物质、电子注入物质、发光辅助层物质等应率先做到由稳定且有效率的材料而予以支撑，但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用的有机物层材料。因此，需要持续开发新的材料，尤其，迫切需要开发发光辅助层及/或空穴输送层和发光层的材料。
发明内容
技术课题
本发明的目的在于提供使用能够提高有机电致发光元件的发光效率、能够降有机电致发光元件的低驱动电压、能够提高有机电致发光元件的耐热性、色纯度及寿命的化合物的有机电气元件及其电子装置。
技术方案
一方面，本发明提供包括第一电极、第二电极及有机物层的有机电气元件,其中上述有机物层位于上述第一电极与上述第二电极之间，且至少包括空穴输送层、发光辅助层及发光层，上述空穴输送层或发光辅助层包括由下述化学式1表示的化合物，上述发光层包括由下述化学式2表示的化合物。
Figure GDA0002241456630000021
Figure GDA0002241456630000031
在另一实施方式中，本发明提供利用由上述化学式表示的化合物的其电子装置。
技术效果
利用本发明的化合物，可以实现元件的高发光效率、低驱动电压、高耐热性，可大幅提高元件的色纯度及寿命。
附图说明
图1为本发明的有机电致发光元件的例示图。
附图标记的说明
100：有机电气元件 110：基板
120：第一电极 130：空穴注入层
140：空穴输送层 141：缓冲层
150：发光层 151：发光辅助层
160：电子输送层 170：电子注入层
180：第二电极
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的实施例进行详细说明。
在对各附图的结构要素附加附图标记的过程中，要留意相同的结构要素即使显示于不同的附图上，也尽可能地赋予相同的附图标记。并且，在对本发明进行说明的过程中，在判断相关的公知结构或功能的具体说明会模糊本发明的要旨的情况下，将省略详细说明。
在说明本发明的结构要素的过程中，可使用第一、第二、A、B、(a)、(b)等术语。这种术语仅用于与其他结构要素相互区别，相关结构要素的本质、次序或顺序等不会因这种术语而受到限制。在一个结构要素与另一结构要素“连接”、“结合”或“联接”的情况下，其结构要素既可以与另一结构要素直接连接或联接，但也可以理解为在各结构要素之间“连接”、“结合”或“联接”有其他结构要素。
并且，在层、膜、区域及板等结构要素位于其他结构要素“上”或“上部”的情况下，这不仅可以理解为位于其他结构要素的“正上方”，而且还可以理解为在中间还有其他结构要素。相反，在一个结构要素位于另一部分的“正上方”的情况下，应理解为中间没有其他部分。
如在本说明书及添加的保护范围中所进行的使用，只要没有标注不同的意思，以下术语的意义如下。
在本说明书中所使用的术语“卤代”或“卤素”只要没有不同的说明，就是氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或碘(I)。
在本发明中所使用的术语“烷”或“"烷基”，就具有1至60的碳数的单键，并意味着包含直链烷基、分子链烷基、环烷基(脂环族)、被烷取代的环烷基、被环烷基所取代的烷基的饱和脂肪族官能团的自由基。
在本发明中所使用的术语“卤烷基”或“卤素烷基”，除非另行说明，否则表示被卤素所取代的烷基。
在本发明中所使用的术语“烯基”或“炔基”只要没有别的说明，就分别具有2至60的碳数的双键或三键，并包含直链型或侧链型链基，但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“环烷基”只要没有其他说明，就意味着形成具有3至60的碳数的环的烷，但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“烷氧基”、“烷氧”或“烷氧基”意味着附着有氧自由基的烷基，只要没有其他说明，就具有1至60的碳数，但并不局限于此。
在本发明中所使用的术语“芳氧基”或“芳氧”意味着附着有氧自由基的芳基，只要没有其他说明，就具有6至60的碳数，但并不局限于此。
只要没有其他说明，在本发明中所使用的术语“芴基”或“芴乙烯基”分别意味着在以下结构中R、R'及R"均为氢的1价或2价官能团，“被取代的芴基”或“被取代的芴乙烯基”意味着取代基R、R'、R"中的至少一种为除了氢之外的取代基，并包括R和R'相结合来与其相结合的碳一同形成螺环化合物的情况。
Figure GDA0002241456630000051
在本发明中所使用的术语”芳基”及”亚芳香基”只要没有别的说明，就分别具有6至60的碳数，但并不局限于此。在本发明中，芳基或亚芳香基包含单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
在本发明中所使用的术语”杂环基”不仅包含”杂芳基”或”杂亚芳香基”之类的芳香族环，而且还包含非芳香族环，只要没有其他说明，就意味着分别包含一种以上的杂原子的碳原子数2至60的环，但本发明并不局限于此。只要没有其他说明在本说明书中所使用的术语”杂原子”表示N、O、S、P或Si，杂环基意味着包含杂原子的单环型、环聚集体、融合后的多环类及螺环化合物等。
并且，”杂环基”除了形成环的碳，还可以包括包含SO2的环。例如，”杂环基”包括下列化合物。
Figure GDA0002241456630000052
在本发明中所使用的术语”环”包含单链及多链，并包含杂环，上述杂环不仅包含碳氢环，而且还包含至少一种杂原子，上述术语”环”也包含芳香族及非芳香族环。
在本发明中所使用的术语”多链”包含联苯、三联苯等环聚集体(ringassemblies)、融合(fused)后的多环类及螺环化合物，不仅包含芳香族，而且包含非芳香族，碳氢环当然也包含含有至少一种杂原子的杂环。
在本发明中所使用的术语”环聚集体(ring assemblies)”意味着两种或两种以上的环类(单环或融合后的环类)通过单键或双键来相互键合，且这种环之间的直接连接的数量比这种化合物所包含的环类的总数少一个。环聚集体可以由相同或不同的环类通过单键或双键来相互直接连接。
在本发明中所使用的术语”融合后的多环类”意味着至少两种原子所共享的融合(fused)后的环形态，并且包括两种以上的碳氢类的环类融合后的形态及包含至少一种杂原子的杂环类融合至少一种的形态等。这种融合后的多环类可以为芳香族环、杂芳香族环、脂肪族环或这些环的组合。
在本发明中所使用的术语”螺环化合物”意味着”螺接(spiro union)”，而螺接意味着由两个环仅仅共享一个原子，从而实现连接。此时，将在两个环中共享的原子称为”螺环原子”，并且，根据一种化合物所包含的螺环原子的数，将这些分别称为”单螺环-”、”二螺环-”、”三螺环-”化合物。
并且，在前缀连续命名的情况下，意味着首先按所记载的顺序罗列取代基。例如，在芳烷氧基的情况下，意味着被芳基所取代的烷氧基，在烷氧羰基的情况下，意味着被烷氧基所取代的羰基，并且，在芳基烯基的情况下，意味着被芳基羰基所取代的烯基，其中，芳基羰基为被芳基所取代的羰基。
并且，只要没有明确的说明，在本发明中所使用的术语”取代或非取代”中，”取代意味着被选自由重氢、卤素、氨基、腈基、硝基、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷基胺、C1-C20的烷基噻吩、C6-C20的芳噻吩、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、被重氢所取代的C6-C20的芳基、C8-C20的芳烯基、硅烷基、硼基、锗基及包含选自由O、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C20的杂环基组成的组的至少一种取代基所取代，但并不局限于这些取代基。
在本说明书中，以各符号及其取代基的示例被示出的对应于芳基、亚芳香基、杂环基等的“基名称”，可记载“反映价数的基的名称”，但是，也可记载为“母体化合物名称”。例如，在作为芳基的一种的“菲”的情况下，一价的“基”为“菲(基)”，二价的基为“伸菲(基)”等，也可通过区分价数来记载基的名称，但是，与价数无关地，也可记载为作为母体化合物名称的“菲”。类似地，在嘧啶的情况下，也与价数无关地，可记载为“嘧啶”，或者可记载为该价数的“基的名称”，例如，在一价的情况下，可记载为嘧啶(基)、在二价的情况下，可记载为亚嘧啶(基)等。
并且，只要没有明确的说明，在本说明书中所使用的化学式能够以与以下化学式的指数定义的取代基的定义相同地适用。
Figure GDA0002241456630000061
其中，在a为0的整数的情况下，取代基R1不存在，即，a为0的情况下，意味着形成苯环的碳均结合有氢，在此情况下可省略对于结合于碳的氢的表示，而记载化学式或化合物。并且，在a为1的整数的情况下，一个取代基R1与用于形成苯环的碳中的一个碳相结合，在a为2或3的整数的情况下，分别以如下方式相结合，在a为4至6的整数的情况下，以类似的方式与苯环的碳相结合，a为2以上的整数的情况下，R1可相互相同或相异。
Figure GDA0002241456630000071
图1为本发明的一实施例的有机电气元件的例示图。
参照图1，本发明的一实施例的有机电气元件100包括：第一电极120、第二电极180、以及有机物层，形成于基板110上，有机物层在第一电极120和第二电极180之间包含本发明的化合物。此时，第一电极120可以为Anode(阳极)，第二电极180可以为Cathode(阴极)，在倒置型的情况下，第一电极可以为阴极，第二电极可以为阳极。
有机物层可在第一电极120上依次包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170。此时，其中至少一种的层可以无需形成，还可以包括空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层151、电子输送辅助层，缓冲层141等，也可以由电子输送层160等执行空穴阻挡层的作用,空穴输送层140与电子输送层160可形成为1层以上。
并且，虽未图示，但本发明的一实施例的有机电气元件还可以包括形成于第一电极和第二电极中的至少一面中与上述有机物层相反的一面的保护层或光效率改善层(Cappinglayer)。
适用于上述有机物层的根据本发明的一个实施例的化合物，可以用作空穴注入层130，空穴输送层140，发光辅助层151，电子输送辅助层，电子输送层160，电子注入层170，发光层150的主体或掺杂剂材料，或者可以用作光效率改善层等的材料。例如，本发明的化合物可以用作发光层150，空穴输送层140和/或发光辅助层151。
此外，即使是相同的母核，根据哪个位置上哪个取代基被键合，带隙(band gap)、电气特性、界面特性等可能会有所不同，因此需要对核的选择以及与其键合的子(sub)取代体的组合进行研究，特别是，当各有机物层之间的能级和T1值，物质的固有特性(迁移率，界面特性等)实现最佳组合时，可以同时实现长寿命和高效率。
如上所述，为了解决有机电致发光元件中空穴输送层的发光问题，优选是在空穴输送层和发光层之间形成发光辅助层，开发根据各发光层(R,G,B)的互不相同的发光辅助层。此外，对于发光辅助层，由于须掌握空穴输送层与发光层(主体)之间的相互关系，这是由于就算使用相似的核，使用的有机物层不同的话也较难推断其特性。
因此，在本发明中，通过使用由化学式1表示的化合物，来形成空穴输送层和/或发光辅助层，从而可将有机物层之间的能级和T1值，固有特性(迁移率，界面特性等)优化，同时提高有机电致发光元件的寿命和效率。
本发明的一实施例的有机电致发光元件可利用多种蒸镀法(deposition)来制备。可利用PVD或CVD等蒸镀方法来制备，例如，可通过在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金来形成阳极120，并在其上方形成包括空穴注入层130、空穴输送层140、发光层150、电子输送层160及电子注入层170的有机物层之后，在其上方蒸镀能够用作阴极180的物质来制成。并且，可在空穴输送层140与发光层150之间还形成有发光辅助层151，可在上述发光层150与电子输送层160之间还形成有电子输送辅助层。
并且，有机物层使用多种高分子材料，通过并非蒸镀法的溶剂处理或溶剂精制法(solvent process)，例如，旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序、卷对卷工序、刮涂工序、丝网印刷工序或热转印方法等方法来制成为更少数量的层。由于本发明的有机物层能够由多种方法形成，因此，本发明的保护范围不会因形成方法而受到限制。
本发明的一实施例的有机电气元件可根据所使用的材料分为前面发光型、后面发光型或双面发光型。
白色有机发光二极管WOLED(White Organic Light Emitting Device)既具有容易实现高分辨率，且工序性优秀的优点，又具有能够利用以往的液晶显示器(LCD)的彩色滤色器技术来制备的优点。正提出主要用于背光装置的白色有机发光元件的多种结构，并实现专利化。代表性的有，以相互平面方式并列配置(side-by-side)R(Red(红色))、G(Green(绿色))、B(Blue(蓝色))发光部的方式；R、G、B发光层上下层叠的层叠(stacking)方式；利用经蓝色(B)有机发光层的电致发光和由此产生的光从而利用无机荧光体的光致发光(photo-luminescence)的色转换物质(color conversion material，CCM)方式等，本发明可适用于这种WOLED。
并且，本发明的一实施例的有机电气元件可以为有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、单色或白色照明用元件中的一种。
本发明的另一实施例可包括电子装置，上述电子装置包括：显示装置，包括上述本发明的有机电气元件；以及控制部，用于控制上述显示装置。此时，电子装置可以为当前或未来的有无线通信终端，并包括手机等移动通信终端、PDA、电子词典、PMP、遥控器、导航仪、游戏机、各种TV、各种计算机等所有电子装置。
以下，对本发明的一实施方式的有机电气元件进行说明。
作为本发明的一实施例，在依次层叠有第一电极、有机物层及第二电极的有机电气元件中，上述有机物层包括空穴输送层、发光辅助层及发光层，上述空穴输送层及发光辅助层中至少一层包括由下述化学式1表示的化合物，上述发光层包括由下述化学式2表示的化合物。
Figure GDA0002241456630000091
在上述化学式1及2中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar1至Ar3可彼此独立地从C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)；所形成的组中被选出。
Ar2与Ar3相互结合而形成环，此时所形成的环可以为单链或多链的脂环族或脂肪族环，具体地可以由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；及C3-C60的脂肪族环与C6-C60的芳香族环的稠环基所形成的组中被选出。
Ar1为芳基的情况下，优选地为C6-C30的芳基，更为优选地可以为C6-C18的芳基,例如，可以是苯基,联苯、三联苯、萘等,Ar1为杂环基的情况下，优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可为C2-C12的杂环基,例如，可以是吡啶、异喹啉、二苯并噻吩、二苯并呋喃,Ar1为芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴基、9,9-二苯基-9H-芴基、9,9’-螺二芴基等,Ar1为烷基时，可优选是C1-C20的烷基,更优选是C1-C10的烷基,例如，可以是乙基,Ar1为烯基时，可优选是C1-C20的烯基,更为优选地可为C1-C10更为优选地可为的烯基,例如，可以是丙烯基。
Ar2及Ar3为芳基的情况下，优选地为C6-C30的芳基，更为优选地可以为C6-C18的芳基,例如，可以是苯基、萘、联苯、三联苯、菲等,Ar2及Ar3为杂环基的情况下，优选地为,优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可为C2-C12的杂环基,例如，可以是噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、二苯并呋喃、吲哚、吡啶、喹啉、异喹啉、苯并喹啉等,Ar2及Ar3为芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴、9,9-二苯基-9H-芴、9,9'-螺二芴、7,7-二苯基-7H-苯并芴等。
L1可从C6-C60的亚芳基；亚芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的二价的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的二价的稠环基；以及C2-C60的二价的脂肪族烃基所形成的组中被选出。
L1为亚芳基时，优选地为C6-C30的亚芳基，更为优选地可以为C6-C12的亚芳基，例如，可以是苯基、联苯、萘等,L1为杂环基时，优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可以为C2-C12的杂环基,例如，可以是二苯并噻吩、二苯并呋喃,L1为亚芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴、9,9-二苯基-9H-芴等。
R1及R2可彼此独立地从重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基以及-L'-N(Ra)(Rb)；所形成的组中被选出。R1及R2为芳基时，优选地为C6-C30的芳基,更优选地可为C6-C12的芳基，例如，可以是苯基、萘基等。
另外，R1及R2相互独立地，可以由相邻的基之间相互结合而形成至少一个环，此时未形成环的R1及R2则与在上述中定义的相同。例如，m与n均为2的情况下，相邻的R1之间可相互结合而形成环，而即使相邻有R2也可以相互独立地为芳基或杂环基。相邻的R1之间和/或R2之间相互结合而形成的环可以从由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；及C3-C60的脂肪族环与C6-C60的芳香族环的稠环基；所形成的组中被选出。
m为0至4的整数，n为0至3的整数，m及n为2以上的整数的情况下，多个R1及R2可分别相同或相异。
R3至R5,及R7可彼此独立地从重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基以及-L'-N(Ra)(Rb)；所形成的组中被选出。
R3至R5,及R7为芳基时，优选地为C6-C30的芳基,更优选地可为C6-C18的芳基，例如，可以是苯基,R3至R5,及R7为杂环基时，优选地可为C2-C30的杂环基、C2-C12的杂环基,例如，可以是吡啶。
而且，R3至R5、及R7相互独立地，可以由相邻的基之间相互结合而形成至少一个环，此时未形成环的R3至R5、及R7与在上述中定义的相同。例如，a与b均为2的情况下，相邻的R3之间可以相互结合而形成环，而即使相邻有R4也可以相互独立地为芳基或杂环基。相邻的R3之间、R4之间、R5之间和/或R7之间相互结合而形成的环可以从C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；及C3-C60的脂肪族环与C6-C60的芳香族环的稠环基所形成的组中被选出。例如，R3之间、R4之间、R5之间和/或R7之间相互结合而形成的环可以是苯，因此可以与其所结合的苯环一起形成萘或菲。
a至c,及h相互独立地为0至4的整数,a至c,及h为2以上的整数的情况下，有可能多个R3至R5,及R7分别相同或相异。
R6能够选地自由氢；C6-C60的芳基；芴基；以及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组。
R6为芳基时，优选地为C6-C30的芳基,更优选地可为C6-C18的芳基，例如，可以是苯基、萘、联苯、三联苯、菲等,R6为杂环基时，优选地可为C2-C30的杂环基、C2-C16的杂环基,例如，可以是吡啶、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、噻蒽等,R6为芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴等。
X及Y可彼此独立地从单键；S；O；N(R')；以及C(R')(R”)；所形成的组中被选出。
R'及R”可彼此独立地从氢；C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；以及C1-C50的烷基；所形成的组中被选出。d及e相互独立地为0或1的整数，此时优选地d+e为1或2的整数。
而且，R'与R”相互结合，从而与其所结合的碳一同形成环，从而可以为螺环化合物，此时所形成的环可以为单链或多链的脂环族或脂肪族环，具体地可以从由C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；及C3-C60的脂肪族环与C6-C60的芳香族环的稠环基所形成的组中被选出。
Z1及Z2可彼此独立地从单键；O；以及S；所形成的组中被选出。f及g相互独立地为0或1的整数，此时优选地f+g为1或2的整数。
上述Ar1-Ar3,R1-R5及R7的-L'-N(Ra)(Rb)中，-L'能够地选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组，Ra及Rb可彼此独立地从C6-C60的芳基；芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；所形成的组中被选出。
其中，上述Ar1-Ar3,R1-R7,R’,R”,L1,L',Ra,及Rb的芳基、杂环基、芴基、烷基、烯基、稠环基、烷氧、芳氧基、亚芳基、亚芴基、脂肪族烃基能够分别被选自由重氢；卤素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基；组成的组的至少一种取代基所取代。
例如，由上述化学式1表示的化合物可以为以下述化学式3-1至化学式3-3表示的其中之一。
Figure GDA0002241456630000121
在上述化学式3-1至化学式3-3中，如同与Ar1至Ar3、R1、R2、m及n等的符号与上述化学式1中定义的相同。
具体地，由上述化学式1表示的化合物可以为以下化合物中的一种。
Figure GDA0002241456630000131
Figure GDA0002241456630000141
Figure GDA0002241456630000151
Figure GDA0002241456630000161
Figure GDA0002241456630000171
Figure GDA0002241456630000181
Figure GDA0002241456630000191
Figure GDA0002241456630000201
Figure GDA0002241456630000211
Figure GDA0002241456630000221
另外，例如，由上述化学式2表示的化合物可以为由下述化学式4至化学式7表示的其中之一。
Figure GDA0002241456630000222
在上述化学式4至化学式7中，如同与R3至R7、X、Y、Z1、Z2、a、b、c及h等的符号与上述化学式2中定义的相同。
具体地，由上述化学式2表示的化合物可以为以下化合物中的一种。
Figure GDA0002241456630000231
Figure GDA0002241456630000241
Figure GDA0002241456630000251
Figure GDA0002241456630000261
Figure GDA0002241456630000271
Figure GDA0002241456630000281
Figure GDA0002241456630000291
本发明的其他实施例提供包括有机物层、空穴输送层、发光层的有机电气元件，其中上述有机物层的发光辅助层包括由上述化学式1表示的化合物，上述空穴输送层包括由下述化学式8表示的化合物，上述发光层包括由上述化学式2表示的化合物。
<化学式8>
Figure GDA0002241456630000301
在上述化学式8中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar4及Ar5可彼此独立地从C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)；所形成的组中被选出。
Ar4及Ar5为芳基时，优选地为C6-C30的芳基，更为优选地可以为C6-C12的芳基,例如，可以是苯基,萘,联苯等,Ar4及Ar5为杂环基时，优选地为,优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可为C2-C12的杂环基,例如，可以是二苯并噻吩,二苯并呋喃等,Ar4及Ar5为芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴,9,9-二苯基-9H-芴,9,9'-螺二芴等,Ar4及Ar5为-L'-N(Ra)(Rb)时，例如，可以是二苯胺基。
Ar6为下述化学式8-1、8-2及8-3中之一。
Figure GDA0002241456630000302
在上述化学式8-1,8-2及8-3中，各符号能够以如下方式进行定义。
Ar7,Ar8及Ar9可彼此独立地从C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧；C6-C30的芳氧基；以及-L'-N(Ra)(Rb)；所形成的组中被选出。
Ar7,Ar8及Ar9为芳基时，优选地为C6-C30的芳基，更为优选地可以为C6-C12的芳基,例如，可以是苯基、萘、联苯等,Ar7,Ar8及Ar9为杂环基时，优选地为,优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可为C2-C12的杂环基,例如，可以是二苯并噻吩、二苯并呋喃等,Ar7,Ar8及Ar9为芴基时，例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴、9,9-二苯基-9H-芴、9,9'-螺二芴基等。
R8至R10能够相互独立地选自由重氢；卤素；C6-C60的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组。
另外，R8至R10相互独立地,可由相邻的基相互结合形成至少一个环，此时未形成环的R8至R10与上述中定义的相同。例如，h与i均为2的情况下，相邻的R8之间可相互结合形成环，即使相邻有R9也可相互独立地为芳基或杂环基。相邻的R8之间，R9之间和/或R10之间相互结合而形成的环可以从C6-C60的芳基；芴基；包含选自由O、N、S、Si及P组成的组中的至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；及C3-C60的脂肪族环与C6-C60的芳香族环的稠环基所形成的组中被选出，例如可以为苯环，因此可以与其所结合的苯环一起形成萘或菲。
R8至R10为芳基时，优选地为C6-C30的芳基，更为优选地可以为C6-C12的芳基,例如，可以是苯基等,R8至R10为杂环基时，优选地为,优选地为C2-C30的杂环基,更为优选地可为C2-C12的杂环基,例如，可以是咔唑等。
h,i及j可以为相互独立的0至4的整数,在h,i及j为2以上的整数的情况下，有可能多个R3至R10分别相同或相异。
L2能够选自由单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组。L2为亚芳基时，优选地为C6-C30的亚芳基，更为优选地可以为C6-C12的亚芳基，例如，可以是苯基或联苯等。
L3及L4能够相互独立地选自由C6-C60的亚芳基；亚芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组。L3及L4为亚芳基时，优选地为C6-C30的亚芳基，更为优选地可以为C6-C12的亚芳基，例如，可以是联苯,L3及L4为亚芴基时,例如，可以是9,9-二甲基-9H-芴、9,9-二苯基-9H-芴等。
上述Ar4、Ar5、Ar7至Ar9、R8至R10的-L'-N(Ra)(Rb)中，-L'能够相互独立地选自单键；C6-C60的亚芳基；亚芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组，Ra及Rb可彼此独立地从C6-C60的芳基；芴基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；所形成的组中被选出。
其中，上述Ar4-Ar5、Ar7-Ar9、R8-R10、R'、R”、L2、L3、L'、Ra及Rb的芳基、杂环基、芴基、烷基、烯基、稠环基、烷氧、芳氧基、亚芳基、亚芴基、及脂肪族烃基能够分别被选自由重氢；卤素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；芴基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基；组成的组的至少一种取代基所取代。
具体地，上述化学式8可以为以下化合物中的一种。
Figure GDA0002241456630000331
Figure GDA0002241456630000341
Figure GDA0002241456630000351
本发明的又一实施例中，包括在本发明的上述空穴输送层、发光辅助层和/或发光层的化合物可以为由上述化学式表示的1种单独或2种以上的混合物。即，空穴输送层可包括由上述化学式1或8表示的1种单独或2种以上的混合物，发光辅助层可包括由上述化学式1表示的1种单独或2种以上的混合物，发光层可包括由上述化学式2表示的1种单独或2种以上的混合物。
在本发明的又一实施例中，本发明提供还包括光效率改善层的有机电气元件，上述光效率改善层形成于在上述第一电极的一侧面中的与上述有机物层相反的一侧或在上述第二电极的一侧面中的与上述有机物层相反的一侧中的至少一个。
以下，举出实施例来对本发明的化合物的合成例及有机电气元件的制备例进行具体说明，但本发明并不局限于以下的实施例。
[合成例1]
本发明的以化学式1表示的化合物,如以下反应式1，通过使Sub1与Sub2反应来合成，但不受此限定。
<反应式1>
Figure GDA0002241456630000361
(Ar1至Ar3、L1、R1、R2、m及na与化学式1的定义相同。)
I.Sub1的合成
反应式1的Sub1可通过以下反应式2的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式2>
Figure GDA0002241456630000362
属于Sub1的化合物的合成例如下。
(1)Sub1-A1的合成例
<反应式3>
Figure GDA0002241456630000363
中间体Sub1-I-A1的合成
将起始物质苯基硼酸(412.96g,3386.9mmol)在圆底烧瓶中以THF溶解后，添加4-溴-2-碘-1-硝基苯(nitrobenzene)(1665.83g、5080.3mmol)、Pd(PPh3)4(195.69g、169.3mmol)、K2CO3(1404.29g、10160.6mmol)、水，在80℃下进行搅拌。反应完成后，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物659.32g(收率：70％)。
中间体Sub1-II-A1的合成
将在上述合成中获得的Sub1-I-A1(659.32g、2370.8mmol)在圆底烧瓶中以邻二氯苯(o-dichlorobenzene)溶解后，添加三苯基膦(triphenylphosphine)(1554.59g、5927mmol)，在200℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，通过蒸馏来去除邻二氯苯(o-dichlorobenzene)，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物431.76g(收率：74％)。
中间体Sub1-III-A1的合成
将在上述合成中获得的Sub1-II-A1(50.69g、206mmol)在圆底烧瓶中以硝基苯(nitrobenzene)溶解后，添加碘代苯(iodobenzene)(63.03g、309mmol)、Na2SO4(29.26g、206mmol)、K2CO3(28.47g、206mmol)、Cu(3.93g、61.8mmol)，在200℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，通过蒸馏来去除硝基苯(nitrobenzene)，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物48.45g(收率：73％)。
中间体Sub1-IV-A1的合成
将在上述合成中获得的Sub1-III-A1(48.45g、150.4mmol)在圆底烧瓶中以DMF溶解后，添加二(频哪醇基)二硼(42g、165.4mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.68g、4.5mmol)、KOAc(44.27g、451.1mmol)，在90℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，通过蒸馏来去除DMF，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物46.64g(收率：84％)。
中间体Sub1-V-A1的合成
将在上述合成中获得的Sub1-IV-A1(46.64g、126.3mmol)在圆底烧瓶中以THF溶解后，添加1,3-二溴苯(44.69g、189.5mmol)、Pd(PPh3)4(7.3g、6.3mmol)、K2CO3(52.37g、378.9mmol)、水，在80℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物36.22g(收率：72％)。
中间体Sub1-VI-A1的合成
将在上述合成中获得的Sub1-V-A1(36.22g、90.9mmol)在圆底烧瓶中以DMF溶解后，添加二(频哪醇基)二硼(25.4g、100mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.23g、2.7mmol)、KOAc(26.77g、272.8mmol)，在90℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，通过蒸馏来去除DMF，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物33.21g(收率：82％)。
Sub1-A1的合成例
将在上述合成中获得的Sub1-VI-A1(10.52g、23.6mmol)在圆底烧瓶中以THF溶解后，添加1-溴-4-碘苯(10.02g、35.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.36g、1.2mmol)、K2CO3(9.79g、70.9mmol)、水，在80℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物9.08g(收率：81％)。
(2)Sub1-A2的合成例
<反应式4>
Figure GDA0002241456630000381
中间体Sub1-III-A2的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(23.94g、97.3mmol)中添加4-碘-1,1'-联苯(40.87g、145.9mmol)、Na2SO4(13.82g、97.3mmol)、K2CO3(13.44g、97.3mmol)、Cu(1.85g、29.2mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物27.51g(收率：71％)。
中间体Sub1-IV-A2的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A2(27.51g、69.1mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(19.29g、76mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.69g、2.1mmol)、KOAc(20.34g、207.2mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物26.76g(收率：87％)。
中间体Sub1-V-A2的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A2(26.76g、60.1mmol)中添加1,3-二溴苯(21.26g、90.1mmol)、Pd(PPh3)4(3.47g、3mmol)、K2CO3(24.91g、180.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物22.23g(收率：78％)。
中间体Sub1-VI-A2的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A2(22.23g、46.9mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(13.09g、51.5mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.15g、1.4mmol)、KOAc(13.8g、140.6mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物20.53g(收率：84％)。
Sub1-A2的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A2(8.69g、16.7mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.07g、25mmol)、Pd(PPh3)4(0.96g、0.8mmol)、K2CO3(6.91g、50mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物7.61g(收率：83％)。
(3)Sub1-A21的合成例
<反应式5>
Figure GDA0002241456630000391
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A1(12.36g、27.8mmol)中添加2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴(16.61g、41.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.6g、1.4mmol)、K2CO3(11.51g、83.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物12.95g(收率：79％)。
(4)Sub1-A26的合成例
<反应式6>
Figure GDA0002241456630000401
中间体Sub1-III-A26的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(48.04g、195.2mmol)中添加5'-溴-1,1':3',1”-三联苯(90.54g、292.8mmol)、Na2SO4(27.73g、195.2mmol)、K2CO3(26.98g、195.2mmol)、Cu(3.72g、58.6mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物62.97g(收率：68％)。
中间体Sub1-IV-A26的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A26(62.97g、132.7mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(37.08g、146mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.25g、4mmol)、KOAc(39.08g、398.2mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物56.07g(收率：81％)。
中间体Sub1-V-A26的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A26(56.07g、107.5mmol)中添加1,3-二溴苯(38.05g、161.3mmol)、Pd(PPh3)4(6.21g、5.4mmol)、K2CO3(44.58g、322.6mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物41.43g(收率：70％)。
中间体Sub1-VI-A26的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A26(41.43g、75.3mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(21.02g、82.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.84g、2.3mmol)、KOAc(22.16g、225.8mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物35.08g(收率：78％)。
Sub1-A26的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A26(10.69g、17.9mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.59g、26.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.03g、0.9mmol)、K2CO3(7.42g、53.7mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.52g(收率：76％)。
(5)Sub1-A29的合成例
<反应式7>
Figure GDA0002241456630000411
中间体Sub1-III-A29的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(41.09g、167mmol)中添加3-溴-9,9-二甲基-9H-芴(68.41g、250.4mmol)、Na2SO4(23.72g、167mmol)、K2CO3(23.08g、167mmol)、Cu(3.18g、50.1mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物51.23g(收率：70％)。
中间体Sub1-IV-A29的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A29(51.23g、116.9mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(32.65g、128.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.86g、3.5mmol)、KOAc(34.41g、350.6mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物48.22g(收率：85％)。
中间体Sub1-V-A29的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A29(48.22g、99.3mmol)中添加1,3-二溴苯(35.15g、149mmol)、Pd(PPh3)4(5.74g、5mmol)、K2CO3(41.19g、298mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物38.84g(收率：76％)。
中间体Sub1-VI-A29的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A29(38.84g、75.5mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(21.09g、83mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.85g、2.3mmol)、KOAc(22.23g、226.5mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物33.91g(收率：80％)。
Sub1-A29的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A29(9.61g、17.1mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.26g、25.7mmol)、Pd(PPh3)4(0.99g、0.9mmol)、K2CO3(7.1g、51.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.09g(收率：80％)。
(6)Sub1-A35的合成例
<反应式8>
Figure GDA0002241456630000421
中间体Sub1-III-A35的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(63.72g、258.9mmol)中添加2-溴-9,9-二苯基-9H-芴(154.31g、388.4mmol)、Na2SO4(36.78g、258.9mmol)、K2CO3(35.79g、258.9mmol)、Cu(4.94g、77.7mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物88.84g(收率：61％)。
中间体Sub1-IV-A35的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A35(88.84g、157.9mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(44.12g、173.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.87g、4.7mmol)、KOAc(46.5g、473.8mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物74.13g(收率：77％)。
中间体Sub1-V-A35的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A35(74.13g、121.6mmol)中添加1,3-二溴苯(43.03g、182.4mmol)、Pd(PPh3)4(7.03g、6.1mmol)、K2CO3(50.42g、364.8mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物54.36g(收率：70％)。
中间体Sub1-VI-A35的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A35(54.36g、85.1mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(23.78g、93.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.09g、2.6mmol)、KOAc(25.06g、255.4mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物43.19g(收率：74％)。
Sub1-A35的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A35(12.29g、17.9mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.61g、26.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.04g、0.9mmol)、K2CO3(7.43g、53.8mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.61g(收率：75％)。
(7)Sub1-A36的合成例
<反应式9>
Figure GDA0002241456630000431
中间体Sub1-III-A36的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(59.25g、240.8mmol)中添加3-溴-9,9-二苯基-9H-芴(143.48g、361.1mmol)、Na2SO4(34.2g、240.8mmol)、K2CO3(33.27g、240.8mmol)、Cu(4.59g、72.2mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物85.32g(收率：63％)。
中间体Sub1-IV-A36的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A36(85.32g、151.7mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(42.37g、166.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.72g、4.6mmol)、KOAc(44.66g、455mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物73.04g(收率：79％)。
中间体Sub1-V-A36的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A36(73.04g、119.8mmol)中添加1,3-二溴苯(42.4g、179.7mmol)、Pd(PPh3)4(6.92g、6mmol)、K2CO3(49.68g、359.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物55.86g(收率：73％)。
中间体Sub1-VI-A36的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A36(55.86g、87.5mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(24.43g、96.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.14g、2.6mmol)、KOAc(25.75g、262.4mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物42.58g(收率：71％)。
Sub1-A36的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A36(11.85g、17.3mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.33g、25.9mmol)、Pd(PPh3)4(1g、0.9mmol)、K2CO3(7.17g、51.8mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.39g(收率：76％)。
(8)Sub1-A43的合成例
<反应式10>
Figure GDA0002241456630000441
中间体Sub1-III-A43的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(52.13g、211.8mmol)中添加2-溴二苯并[b,d]噻吩(83.61g、317.7mmol)、Na2SO4(30.09g、211.8mmol)、K2CO3(29.28g、211.8mmol)、Cu(4.04g、63.5mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物62.61g(收率：69％)。
中间体Sub1-IV-A43的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A43(62.61g、146.2mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(40.83g、160.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.58g、4.4mmol)、KOAc(43.04g、438.5mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物58.37g(收率：84％)。
中间体Sub1-V-A43的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A43(58.37g、122.8mmol)中添加1,3-二溴苯(43.45g、184.2mmol)、Pd(PPh3)4(7.09g、6.1mmol)、K2CO3(50.91g、368.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物46.45g(收率：75％)。
中间体Sub1-VI-A43的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A43(46.45g、92.1mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(25.72g、101.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.26g、2.8mmol)、KOAc(27.11g、276.2mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物40.63g(收率：80％)。
Sub1-A43的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A43(9.78g、17.7mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(7.53g、26.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.02g、0.9mmol)、K2CO3(7.35g、53.2mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.13g(收率：79％)。
(9)Sub1-A46的合成例
<反应式11>
Figure GDA0002241456630000451
中间体Sub1-III-A46的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(57.92g、235.4mmol)中添加3-溴二苯并[b,d]呋喃(87.23g、353mmol)、Na2SO4(33.43g、235.4mmol)、K2CO3(32.53g、235.4mmol)、Cu(4.49g、70.6mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物63.07g(收率：65％)。
中间体Sub1-IV-A46的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A46(63.07g、153mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(42.73g、168.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.75g、4.6mmol)、KOAc(45.04g、458.9mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物55.51g(收率：79％)。
中间体Sub1-V-A46的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A46(55.51g、120.8mmol)中添加1,3-二溴苯(42.76g、181.3mmol)、Pd(PPh3)4(6.98g、6mmol)、K2CO3(50.11g、362.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物44.26g(收率：75％)。
中间体Sub1-VI-A46的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A46(44.26g、90.6mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(25.32g、99.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.22g、2.7mmol)、KOAc(26.68g、271.9mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物37.36g(收率：77％)。
Sub1-A46的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A46(10.65g、19.9mmol)中添加1-溴-4-碘代苯(8.44g、29.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.15g、1mmol)、K2CO3(8.25g、59.7mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.98g(收率：80％)。
(10)Sub1-A51的合成例
<反应式12>
Figure GDA0002241456630000461
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A2(10.16g、19.5mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(8.27g、29.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.13g、1mmol)、K2CO3(8.08g、58.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物7.94g(收率：74％)。
(11)Sub1-A59的合成例
<反应式13>
Figure GDA0002241456630000462
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A26(10.81g、18.1mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(7.68g、27.1mmol)、Pd(PPh3)4(1.05g、0.9mmol)、K2CO3(7.5g、54.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.05g(收率：71％)。
(12)Sub1-A64的合成例
<反应式14>
Figure GDA0002241456630000463
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A29(10.29g、18.3mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(7.78g、27.5mmol)、Pd(PPh3)4(1.06g、0.9mmol)、K2CO3(7.6g、55mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.33g(收率：77％)。
(13)Sub1-A67的合成例
<反应式15>
Figure GDA0002241456630000471
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A35(13.62g、19.9mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(8.43g、29.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.15g、1mmol)、K2CO3(8.24g、59.6mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.94g(收率：70％)。
(14)Sub1-A68的合成例
<反应式16>
Figure GDA0002241456630000472
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A36(12.87g、18.8mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(7.97g、28.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.08g、0.9mmol)、K2CO3(7.78g、56.3mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.66g(收率：72％)。
(15)Sub1-A75的合成例
<反应式17>
Figure GDA0002241456630000473
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A43(12.29g、22.3mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(9.46g、33.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.29g、1.1mmol)、K2CO3(9.24g、66.9mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物10.09g(收率：78％)。
(16)Sub1-A79的合成例
<反应式18>
Figure GDA0002241456630000481
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A46(11.93g、22.3mmol)中添加1-溴-3-碘代苯(9.45g、33.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.29g、1.1mmol)、K2CO3(9.24g、66.8mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.43g(收率：75％)。
(17)Sub1-A83的合成例
<反应式19>
Figure GDA0002241456630000482
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A1(9.38g、21.1mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(8.94g、31.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.22g、1.1mmol)、K2CO3(8.73g、63.2mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物6.99g(收率：70％)。
(18)Sub1-A89的合成例
<反应式20>
Figure GDA0002241456630000483
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A26(11.57g、19.4mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(8.22g、29mmol)、Pd(PPh3)4(1.12g、1mmol)、K2CO3(8.03g、58.1mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物7.76g(收率：64％)。
(19)Sub1-A92的合成例
<反应式21>
Figure GDA0002241456630000484
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A29(12.08g、21.5mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(9.13g、32.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.24g、1.1mmol)、K2CO3(8.92g、64.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.64g(收率：68％)。
(20)Sub1-A95的合成例
<反应式22>
Figure GDA0002241456630000491
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A35(16.56g、24.2mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(10.25g、36.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.4g、1.2mmol)、K2CO3(10.01g、72.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物10.18g(收率：59％)。
(21)Sub1-A96的合成例
<反应式23>
Figure GDA0002241456630000492
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A36(15.69g、22.9mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(9.71g、34.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.32g、1.1mmol)、K2CO3(9.49g、68.6mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物9.81g(收率：60％)。
(22)Sub1-A101的合成例
<反应式24>
Figure GDA0002241456630000501
中间体Sub1-III-A101的合成
向在上述合成中获得的Sub1-II-A1(33.01g、134.1mmol)中添加2-溴-9,9'-螺二芴(79.53g、201.2mmol)、Na2SO4(19.05g、134.1mmol)、K2CO3(18.54g、134.1mmol)、Cu(2.56g、40.2mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub1-III-A1的合成法来获得生成物39.84g(收率：53％)。
中间体Sub1-IV-A101的合成
向在上述合成中获得的Sub1-III-A101(39.84g、71.1mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(19.86g、78.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.74g、2.1mmol)、KOAc(20.93g、213.2mmol)、DMF，使用上述Sub1-IV-A1的合成法来获得生成物32.82g(收率：76％)。
中间体Sub1-V-A101的合成
向在上述合成中获得的Sub1-IV-A101(32.82g、54mmol)添加1,3-二溴苯(19.12g、81mmol)、Pd(PPh3)4(3.12g、2.7mmol)、K2CO3(22.4g、162.1mmol)、THF、水，使用上述Sub1-V-A1的合成法来获得生成物24.42g(收率：71％)。
中间体Sub1-VI-A101的合成
向在上述合成中获得的Sub1-V-A101(24.42g、38.4mmol)中添加二(频哪醇基)二硼(10.72g、42.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.94g、1.2mmol)、KOAc(11.29g、115.1mmol)、DMF，使用上述Sub1-VI-A1的合成法来获得生成物18.88g(收率：72％)。
Sub1-A101的合成例
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A101(17.74g、25.9mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(11.01g、38.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.5g、1.3mmol)、K2CO3(10.76g、77.8mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物10.36g(收率：56％)。
(23)Sub1-A104的合成例
<反应式25>
Figure GDA0002241456630000511
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A43(16.13g、29.2mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(12.41g、43.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.69g、1.5mmol)、K2CO3(12.13g、87.7mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物10.7g(收率：63％)。
(24)Sub1-A107的合成例
<反应式26>
Figure GDA0002241456630000512
向在上述合成中获得的Sub1-VI-A46(12.94g、24.2mmol)中添加1-溴-2-碘代苯(10.26g、36.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.4g、1.2mmol)、K2CO3(10.02g、72.5mmol)、THF、水，使用上述Sub1-A1的合成法来获得生成物8.87g(收率：65％)。
另一方面，Sub1的例示可以为以下化合物，但并不局限于此，它们的FD-MS值如以下表1所示。
Figure GDA0002241456630000521
Figure GDA0002241456630000531
Figure GDA0002241456630000541
[表1]
Figure GDA0002241456630000551
Figure GDA0002241456630000561
II.Sub2的合成
反应式1的Sub2可通过以下反应式27的反应途径来合成，但并不局限于此。
<反应式27>
Figure GDA0002241456630000562
属于Sub2的化合物的合成例如下。
(1)Sub2-6的合成例
<反应式28>
Figure GDA0002241456630000563
将起始物质2-溴-9,9-二苯基-9H-芴(41.72g、105mmol)在圆底烧瓶中以甲苯溶解后，添加苯胺(19.56g、210mmol)、Pd2(dba)3(2.88g、3.2mmol)、50％P(t-Bu)3(4.1ml、8.4mmol)、NaOt-Bu(30.28g、315mmol)，在40℃下进行搅拌。反应完成后，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物32.25g(收率：75％)。
(2)Sub2-7的合成例
<反应式29>
Figure GDA0002241456630000571
向起始物质2-溴-9,9-二苯基-9H-芴(15.63g、39.3mmol)中添加[1,1'-联苯]-4-胺(13.31g、78.7mmol)、Pd2(dba)3(1.08g、1.2mmol)、50％P(t-Bu)3(1.5ml、3.1mmol)、NaOt-Bu(11.34g、118mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物14.52g(收率：76％)。
(3)Sub2-13的合成例
<反应式30>
Figure GDA0002241456630000572
向起始物质溴苯(11.82g、75.3mmol)中添加苯胺(14.02g、150.6mmol)、Pd2(dba)3(2.07g、2.3mmol)、50％P(t-Bu)3(2.9ml、6mmol)、NaOt-Bu(21.71g、225.8mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物10.19g(收率：80％)。
(4)Sub2-16的合成例
<反应式31>
Figure GDA0002241456630000573
向起始物质溴苯(14.93g、95.1mmol)中添加[1,1'-联苯]-4-胺(32.18g、190.2mmol)、Pd2(dba)3(2.61g、2.9mmol)、50％P(t-Bu)3(3.7ml、7.6mmol)、NaOt-Bu(27.42g、285.3mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物19.36g(收率：83％)。
(5)Sub2-17的合成例
<反应式32>
Figure GDA0002241456630000581
向起始物质4-溴-1,1'-联苯(25.59g、109.8mmol)中添加[1,1'-联苯]-4-胺(37.15g、219.6mmol)、Pd2(dba)3(3.02g、3.3mmol)、50％P(t-Bu)3(4.3ml、8.8mmol)、NaOt-Bu(31.65g、329.3mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物27.87g(收率：79％)。
(6)Sub2-20的合成例
<反应式33>
Figure GDA0002241456630000582
向起始物质1-溴萘(12.85g、62.1mmol)中添加苯胺(11.56g、124.1mmol)、Pd2(dba)3(1.7g、1.9mmol)、50％P(t-Bu)3(2.4ml、5mmol)、NaOt-Bu(17.89g、186.2mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物10.07g(收率：74％)。
(7)Sub2-40的合成例
<反应式34>
Figure GDA0002241456630000583
向起始物质2-溴-5-苯基噻吩(14.67g、61.3mmol)中添加苯胺(11.43g、122.7mmol)、Pd2(dba)3(1.69g、1.8mmol)、50％P(t-Bu)3(2.4ml、4.9mmol)、NaOt-Bu(17.69g、184mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物10.95g(收率：71％)。
(8)Sub2-70的合成例
<反应式35>
Figure GDA0002241456630000591
向起始物质3-溴-9,9-二甲基-9H-芴(15.74g、57.6mmol)中添加苯胺(10.73g、115.2mmol)、Pd2(dba)3Sub2-6的合成法来获得生成物13.81g(收率：84％)。
(9)Sub2-71的合成例
<反应式36>
Figure GDA0002241456630000592
向起始物质3-溴-9,9-二甲基-9H-芴(9.47g、34.7mmol)中添加[1,1'-联苯]-4-胺(11.73g、69.3mmol)、Pd2(dba)3(0.95g、1mmol)、50％P(t-Bu)3(1.4ml、2.8mmol)、NaOt-Bu(10g、104mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物10.28g(收率：82％)。
(10)Sub2-74的合成例
<反应式37>
Figure GDA0002241456630000593
向起始物质3-溴-9,9-二甲基-9H-芴(11.68g、42.8mmol)中添加萘-2-胺(12.24g、85.5mmol)、Pd2(dba)3(1.17g、1.3mmol)、50％P(t-Bu)3(1.7ml、3.4mmol)、NaOt-Bu(12.33g、128.3mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物11.04g(收率：77％)。
(11)Sub2-76的合成例
<反应式38>
Figure GDA0002241456630000594
向起始物质3-溴-9,9-二苯基-9H-芴(14.54g、36.6mmol)中添加苯胺(6.86g、73.2mmol)、Pd2(dba)3(1.01g、1.1mmol)、50％P(t-Bu)3(1.4ml、2.9mmol)、NaOt-Bu(10.55g、109.8mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物11.24g(收率：75％)。
(12)Sub2-81的合成例
<反应式39>
Figure GDA0002241456630000601
向起始物质3-溴吡啶(13.81g、87.4mmol)中添加苯胺(16.28g、174.8mmol)、Pd2(dba)3(2.4g、2.6mmol)、50％P(t-Bu)3(3.4ml、7mmol)、NaOt-Bu(25.2g、262.2mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物9.97g(收率：67％)。
(13)Sub2-82的合成例
<反应式40>
Figure GDA0002241456630000602
向起始物质3-(4-溴苯基)吡啶(22.65g、96.8mmol)添加苯胺(18.02g、193.5mmol)、Pd2(dba)3(2.66g、2.9mmol)、50％P(t-Bu)3(3.8ml、7.7mmol)、NaOt-Bu(27.9g、290.3mmol)、甲苯，使用上述Sub2-6的合成法来获得生成物16.44g(收率：69％)。
另一方面，Sub2的例示可以为以下化合物，但并不局限于此，它们的FD-MS值如以下表2所示。
Figure GDA0002241456630000611
Figure GDA0002241456630000621
[表2]
Figure GDA0002241456630000631
Figure GDA0002241456630000641
III.终产物的合成
将Sub2(1当量)以甲苯溶解于圆底烧瓶中，添加Sub1(1.2当量)、Pd2(dba)3(0.03当量)、P(t-Bu)3(0.08当量)、NaOt-Bu(3当量),在100℃下进行搅拌。反应完成后，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，获得最终生成物。
(1)产物A17的合成例
<反应式41>
Figure GDA0002241456630000642
将在上述合成中获得的Sub2-6(4.46g、10.9mmol)圆底烧瓶中以甲苯溶解后，添加Sub1-A2(7.19g、13.1mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.14g、32.7mmol)，在100℃温度条件下进行搅拌。当反应结束时，以CH2Cl2和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物6.8g(收率：71％)。
(2)产物A21的合成例
<反应式42>
Figure GDA0002241456630000651
向在上述合成中获得的Sub2-7(7.58g、15.6mmol)中添加Sub1-A1(8.89g、18.7mmol)、Pd2(dba)3(0.43g、0.5mmol)、50％P(t-Bu)3(0.6ml、1.2mmol)、NaOt-Bu(4.5g、46.8mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物10.02g(收率：73％)。
(3)产物A162的合成例
<反应式43>
Figure GDA0002241456630000652
向在上述合成中获得的Sub2-17(5.68g、17.7mmol)中添加Sub1-A21(12.52g、21.2mmol)、Pd2(dba)3(0.49g、0.5mmol)、50％P(t-Bu)3(0.7ml、1.4mmol)、NaOt-Bu(5.1g、53mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物10.28g(收率：70％)。
(4)产物A183的合成例
<反应式44>
Figure GDA0002241456630000653
向在上述合成中获得的Sub2-71(3.89g、10.8mmol)中添加Sub1-A26(8.09g、12.9mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.1g、32.3mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物7.13g(收率：73％)。
(5)产物A191的合成例
<反应式45>
Figure GDA0002241456630000661
向在上述合成中获得的Sub2-17(3.58g、11.1mmol)中添加Sub1-A29(7.89g、13.4mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.21g、33.4mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物7.04g(收率：76％)。
(6)产物A203的合成例
<反应式46>
Figure GDA0002241456630000662
向在上述合成中获得的Sub2-16(2.67g、10.9mmol)中添加Sub1-A35(9.33g、13.1mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.14g、32.7mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.79g(收率：71％)。
(7)产物A210的合成例
<反应式47>
Figure GDA0002241456630000663
向在上述合成中获得的Sub2-70(3.04g、10.7mmol)中添加Sub1-A36(9.14g、12.8mmol)、Pd2(dba)3(0.29g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.07g、32mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物7.25g(收率：74％)。
(8)产物A216的合成例
<反应式48>
Figure GDA0002241456630000671
向在上述合成中获得的Sub2-6(4.45g、10.9mmol)中添加Sub1-A43(7.57g、13mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.13g、32.6mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.82g(收率：69％)。
(9)产物A219的合成例
<反应式49>
Figure GDA0002241456630000672
向在上述合成中获得的Sub2-16(3.17g、12.9mmol)中添加Sub1-A46(8.75g、15.5mmol)、Pd2(dba)3(0.35g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.73g、38.8mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.97g(收率：74％)。
(10)产物A230的合成例
<反应式50>
Figure GDA0002241456630000673
向在上述合成中获得的Sub2-6(4.63g、11.3mmol)中添加Sub1-A51(7.47g、13.6mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.26g、33.9mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物7.16g(收率：72％)。
(11)产物A270的合成例
<反应式51>
Figure GDA0002241456630000674
向在上述合成中获得的Sub2-76(4.27g、10.4mmol)中添加Sub1-A59(7.84g、12.5mmol)、Pd2(dba)3(0.29g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.8mmol)、NaOt-Bu(3.01g、31.3mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.47g(收率：65％)。
(12)产物A277的合成例
<反应式52>
Figure GDA0002241456630000681
向在上述合成中获得的Sub2-17(3.71g、11.5mmol)中添加Sub1-A64(8.18g、13.9mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.33g、34.6mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物7.39g(收率：77％)。
(13)产物A285的合成例
<反应式53>
Figure GDA0002241456630000682
向在上述合成中获得的Sub2-20(2.46g、11.2mmol)中添加Sub1-A67(9.62g、13.5mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.23g、33.7mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.99g(收率：73％)。
(14)产物A292的合成例
<反应式54>
Figure GDA0002241456630000683
向在上述合成中获得的Sub2-40(2.72g、10.8mmol)中添加Sub1-A68(9.28g、13mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.12g、32..5mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.42g(收率：67％)。
(15)产物A297的合成例
<反应式55>
Figure GDA0002241456630000691
向在上述合成中获得的Sub2-13(2.39g、14.1mmol)中添加Sub1-A75(9.84g、16.9mmol)、Pd2(dba)3(0.39g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.6ml、1.1mmol)、NaOt-Bu(4.07g、42.4mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.61g(收率：70％)。
(16)产物A303的合成例
<反应式56>
Figure GDA0002241456630000692
向在上述合成中获得的Sub2-82(3.36g、13.6mmol)中添加Sub1-A79(9.24g、16.4mmol)、Pd2(dba)3(0.37g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、1.1mmol)、NaOt-Bu(3.93g、40.9mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.07g(收率：61％)。
(17)产物A311的合成例
<反应式57>
Figure GDA0002241456630000693
向在上述合成中获得的Sub2-6(4.89g、11.9mmol)中添加Sub1-A83(6.8g、14.3mmol)、Pd2(dba)3(0.33g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.44g、35.8mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.42g(收率：67％)。
(18)产物A330的合成例
<反应式58>
Figure GDA0002241456630000701
向在上述合成中获得的Sub2-6(4.12g、10.1mmol)中添加Sub1-A89(7.56g、12.1mmol)、Pd2(dba)3(0.28g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.8mmol)、NaOt-Bu(2.9g、30.2mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.15g(收率：64％)。
(19)产物A339的合成例
<反应式59>
Figure GDA0002241456630000702
向在上述合成中获得的Sub2-70(3.42g、12mmol)中添加Sub1-A92(8.49g、14.4mmol)、Pd2(dba)3(0.33g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.46g、36mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.57g(收率：69％)。
(20)产物A348的合成例
<反应式60>
Figure GDA0002241456630000703
向在上述合成中获得的Sub2-82(2.83g、11.5mmol)中添加Sub1-A95(9.85g、13.8mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.31g、34.5mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物5.76g(收率：57％)。
(21)产物A350的合成例
<反应式61>
Figure GDA0002241456630000711
向在上述合成中获得的Sub2-16(2.74g、11.2mmol)中添加Sub1-A96(9.58g、13.4mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.22g、33.5mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.38g(收率：65％)。
(22)产物A353的合成例
<反应式62>
Figure GDA0002241456630000712
向在上述合成中获得的Sub2-13(1.95g、11.5mmol)中添加Sub1-A101(9.85g、13.8mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50％P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.32g、34.6mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.37g(收率：69％)。
(23)产物A359的合成例
<反应式63>
Figure GDA0002241456630000713
向在上述合成中获得的Sub2-81(2.49g、14.6mmol)中添加Sub1-A104(10.19g、17.6mmol)、Pd2(dba)3(0.4g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.6ml、1.2mmol)、NaOt-Bu(4.22g、43.9mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.17g(收率：63％)。
(24)产物A363的合成例
<反应式64>
Figure GDA0002241456630000721
向在上述合成中获得的Sub2-74(4.18g、12.5mmol)中添加Sub1-A107(8.44g、15mmol)、Pd2(dba)3(0.34g、0.4mmol)、50％P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.59g、37.4mmol)、甲苯，使用上述产物A17的合成法来获得生成物6.74g(收率：66％)。
另一方面，属于根据如上所述的合成例来合成的本发明化合物A1～A392的FD-MS值如以下表3所示。
[表3]
Figure GDA0002241456630000731
Figure GDA0002241456630000741
Figure GDA0002241456630000751
Figure GDA0002241456630000761
[合成例2]
本发明的以化学式2表示的化合物,如以下反应式65，通过使Sub3与Sub4反应来合成，但不受此限定。
<反应式65>
Figure GDA0002241456630000771
I.Sub3的合成
1.3-1核的合成例
Figure GDA0002241456630000772
3-1-C1的合成例
将5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩(50g，0.16mol)、二(频哪醇基)二硼(48.65g，0.19mol)、KOAc(47g，0.48mol)、PdCl2(dppf)(5.21g，4mol％)溶解于DMF溶剂之后，在120℃温度下实施了12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，利用CH2Cl2和甲醇(methanol)溶剂对浓缩后生成的有机物进行再结晶化，由此获得了3-1-C1(46g，80％)。
3-1-C2的合成例
将3-1-C1(40g，0.11mol)、溴-2-硝基苯(26.91g，0.13mol)、K2CO3(46.03g，0.33mol)、Pd(PPh3)4(5.13g，4mol％)溶解于无水THF和少量的水之后，在80℃温度下实施12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，利用硅胶柱(silicagel column)来分离所生成的有机物，由此获得了3-1-C2(27.62g，70％)。
3-1核的合成例
将3-1-C2(20g，0.05mol)和三苯基膦(triphenylphosphine)(44.28g，0.17mol)溶解于邻二氯苯(o-dichlorobenzene)，并实施了24小时的环流。若反应结束，则利用减压蒸馏来去除溶剂之后，对所浓缩的生成物进行硅胶柱及再结晶，来获得了3-1核(13.65g,75％)。
2.3-2核的合成例
Figure GDA0002241456630000781
3-2-C1的合成例
将5-溴苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩(50g，0.16mol)、二(频哪醇基)二硼(48.65g，0.19mol)、KOAc(47g，0.48mol)、PdCl2(dppf)(5.21g，4mol％)溶解于DMF溶剂之后，在120℃温度下实施了12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，利用CH2Cl2和甲醇(methanol)溶剂对浓缩后生成的有机物进行再结晶化，由此获得了3-2-C1(49.5g,86％)。
3-2-C2的合成例
将3-2-C1(40g，0.11mol)、溴-2-硝基苯(26.91g，0.13mol)、K2CO3(46.03g，0.33mol)、Pd(PPh3)4(5.13g，4mol％)溶解于无水THF和少量的水之后，在80℃温度下实施12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，利用硅胶柱(silicagel column)来分离所生成的有机物，由此获得了3-2-C2(30g,76％)。
3-2核的合成例
将3-2-C2(20g，0.05mol)和三苯基膦(triphenylphosphine)(44.28g，0.17mol)溶解于邻二氯苯(o-dichlorobenzene)，并实施了24小时的环流。若反应结束，则利用减压蒸馏来去除溶剂之后，对所浓缩的生成物进行硅胶柱及再结晶，来获得了3-2核(12.
43g,68％)。
II.Sub4的合成
1.Sub4-1-O的合成例
(1)Sub4-1-O-(1)的合成例
Figure GDA0002241456630000782
将2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、苯基硼酸(5.1g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)溶解于无水THF和少量的水之后，在80℃温度下实施了12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，利用硅胶柱(silicagelcolumn)来分离所生成的有机物，由此获得了4-1-O-(1)(9.39g、80％)。
(2)Sub4-1-O-(2)的合成例
Figure GDA0002241456630000791
对2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-]嘧啶(10g、0.04mol)、苯基硼酸-d5(5.31g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-O-(2)(9.80g、82％)。
(3)Sub4-1-O-(3)的合成例
Figure GDA0002241456630000792
对2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、吡啶-3-基硼酸(5.14g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-O-(3)(11.78g、73％)。
(4)Sub4-1-O-(4)的合成例
Figure GDA0002241456630000793
对2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、(1,1'-联苯)-3-基硼酸(8.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-O-(4)(11.19g、75％)。
(5)Sub4-1-O-(5)的合成例
Figure GDA0002241456630000794
对2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、(1,1'-联苯)-4-基硼酸(8.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-O-(5)(11.93g、80％)。
2.Sub4-1-S的合成例
(1)Sub4-1-S-(6)的合成例
Figure GDA0002241456630000801
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、萘-1-基硼酸(6.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-S-(6)(11.55g、85％)。
(2)Sub4-1-S-(7)的合成例
Figure GDA0002241456630000802
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、萘-2-基硼酸(6.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-S-(7)(11.23g、83％)。
(3)Sub4-1-S-(8)的合成例
Figure GDA0002241456630000803
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、三联苯-5-基硼酸(10.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-S-(8)(12.14g、69％)。
(4)Sub4-1-S-(9)的合成例
Figure GDA0002241456630000804
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、[4-(萘-1-基)苯基-硼酸(9.72g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-S-(9)(12.76g、77％)。
(5)Sub4-1-S-(10)的合成例
Figure GDA0002241456630000811
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶(10g、0.04mol)、[4-(萘-2-基)苯基]-硼酸(9.72g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-1-S-(10)(12.93g、78％)。
3.Sub4-2-O的合成例
(1)Sub4-2-O-(11)的合成例
Figure GDA0002241456630000812
对2,4-二氯苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、(4-苯基萘-1-基)硼酸(10.37g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-O-(11)(10.89g、64％)。
(2)Sub4-2-O-(12)的合成例
Figure GDA0002241456630000813
对2,4-二氯苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、(6-苯基萘-2-基)硼酸(10.37g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-O-(12)(11.23g、66％)。
(3)Sub4-2-O-(13)的合成例
Figure GDA0002241456630000814
对2,4-二氯苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、菲-9-基硼酸(9.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-O-(13)(12.9g、81％)。
(4)Sub4-2-O-(14)的合成例
Figure GDA0002241456630000821
对2,4-二氯苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、菲-2-基硼酸(9.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-O-(14)(12.74g、80％)。
(5)Sub4-2-O-(15)的合成例
Figure GDA0002241456630000822
对2,4-二氯苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、(9-苯基-9H-咔唑-3-基)硼酸(12.01g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-O-(15)(11.56g、62％)。
4.Sub4-2-S的合成例
(1)Sub4-2-S-(16)的合成例
Figure GDA0002241456630000823
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸(8.31g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-S-(16)(8.79g、58％)。
(2)Sub4-2-S-(17)的合成例
Figure GDA0002241456630000831
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、二苯并[b,d]呋喃-2-基硼酸(8.31g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-S-(17)(9.09g、60％)。
(3)Sub4-2-S-(18)的合成例
Figure GDA0002241456630000832
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸(8.93g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-S-(18)(10.73g、68％)。
(4)Sub4-2-S-(19)的合成例
Figure GDA0002241456630000833
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、二苯并[b,d]噻吩-2-基硼酸(8.93g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-S-(19)(11.21g、71％)。
(5)Sub4-2-S-(20)的合成例
Figure GDA0002241456630000834
对2,4-二氯苯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶(10g、0.04mol)、噻蒽-1-基硼酸(10.19g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol％)、无水THF及水进行与上述Sub4-1-O-(1)的合成例相同的方法来获得了Sub4-2-S-(20)(13.98g、82％)。
另一方面，Sub4的例示可以为以下化合物，但并不局限于此，它们的FD-MS值如以下表4所示。
Figure GDA0002241456630000841
Figure GDA0002241456630000851
[表4]
Figure GDA0002241456630000861
Figure GDA0002241456630000871
III.终产物的合成
1.1-1-1-O的合成例
(1)1-1-1-O-(1)的合成例
Figure GDA0002241456630000872
将3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(1)(5.2g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)溶解于甲苯溶剂之后，在100℃的温度下实施例12小时的环流。若反应结束，则将反应物的温度冷却至常温，并利用CH2Cl2进行提取，用水擦拭。利用MgSO4来干燥有机层并进行浓缩之后，对所生成的化合物进行硅胶柱及再结晶来获得了化合物1-1-1-O-(1)(7.28g，83％)。
(2)1-1-1-O-(2)的合成例
Figure GDA0002241456630000873
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(2)(5.3g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-O-(2)(7.52g，85％)。
(3)1-1-1-O-(3)的合成例
Figure GDA0002241456630000881
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(3)(4.35g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-O-(3)(7.12g、81％)。
(4)1-1-1-O-(4)的合成例
Figure GDA0002241456630000882
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(4)(6.61g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-O-(4)(7.96g、80％)。
(5)1-1-1-O-(5)的合成例
Figure GDA0002241456630000883
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(5)(6.61g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-O-(5)(8.26g、83％)。
2.1-1-1-S的合成例
(1)1-1-1-S-(6)的合成例
Figure GDA0002241456630000884
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(6)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-S-(6)(7.34g、75％)。
(2)1-1-1-S-(7)的合成例
Figure GDA0002241456630000891
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(7)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-S-(7)(7.05g、72％)。
(3)1-1-1-S-(8)的合成例
Figure GDA0002241456630000892
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(8)(8.32g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-S-(8)(9.1g、80％)。
(4)1-1-1-S-(9)的合成例
Figure GDA0002241456630000893
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(9)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-S-(9)(8.45g、77％)。
(5)1-1-1-S-(10)的合成例
Figure GDA0002241456630000901
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(2)(5.3g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-1-S-(10)(8.88g、81％)。
3.1-1-2-O的合成例
(1)1-1-2-O-(11)的合成例
Figure GDA0002241456630000902
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(11)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-O-(11)(8.58g、80％)。
(2)1-1-2-O-(12)的合成例
Figure GDA0002241456630000903
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(12)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-O-(12)(7.83g、73％)。
(3)1-1-2-O-(13)的合成例
Figure GDA0002241456630000904
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(13)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-O-(13)(7.74g、75％)。
(4)1-1-2-O-(14)的合成例
Figure GDA0002241456630000911
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(14)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-O-(14)(8.36g、81％)。
(5)1-1-2-O-(15)的合成例
Figure GDA0002241456630000912
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(15)(8.27g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-O-(15)(7.93g、70％)。
4.1-1-2-S的合成例
(1)1-1-2-S-(16)的合成例
Figure GDA0002241456630000913
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(16)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-S-(16)(7.5g、72％)。
(2)1-1-2-S-(17)的合成例
Figure GDA0002241456630000921
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(17)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-S-(17)(7.7g、74％)。
(3)1-1-2-S-(18)的合成例
Figure GDA0002241456630000922
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(18)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-S-(18)(8.42g、79％)。
(4)1-1-2-S-(19)的合成例
Figure GDA0002241456630000923
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(19)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-S-(19)(8.1g、76％)。
(5)1-1-2-S-(20)的合成例
Figure GDA0002241456630000931
对3-1核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(20)(8.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-1-2-S-(20)(8.92g、80％)。
5.1-3-1-O的合成例
(1)1-3-1-O-(11)的合成例
Figure GDA0002241456630000932
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(11)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-O-(11)(8.04g、75％)。
(2)1-3-1-O-(12)的合成例
Figure GDA0002241456630000933
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(12)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-O-(12)(8.25g、77％)。
(3)1-3-1-O-(13)的合成例
Figure GDA0002241456630000934
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(13)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-O-(13)(7.53g、73％)。
(4)1-3-1-O-(14)的合成例
Figure GDA0002241456630000941
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(14)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-O-(14)(8.46g、82％)。
(5)1-3-1-O-(15)的合成例
Figure GDA0002241456630000942
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(15)(8.27g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-O-(15)(8.95g、79％)。
6.1-3-1-S的合成例
(1)1-3-1-S-(16)的合成例
Figure GDA0002241456630000943
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(16)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-S-(16)(7.91g、76％)。
(2)1-3-1-S-(17)的合成例
Figure GDA0002241456630000951
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(17)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-S-(17)(7.39g、71％)。
(3)1-3-1-S-(18)的合成例
Figure GDA0002241456630000952
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(18)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-S-(18)(7.89g、74％)。
(4)1-3-1-S-(19)的合成例
Figure GDA0002241456630000953
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(19)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-S-(19)(8.21g、77％)。
(5)1-3-1-S-(20)的合成例
Figure GDA0002241456630000961
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(20)(8.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-1-S-(20)(8.59g、77％)。
7.1-3-2-O的合成例
(1)1-3-2-O-(1)的合成例
Figure GDA0002241456630000962
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(1)(5.20、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-O-(1)(6.49g、74％)。
(2)1-3-2-O-(2)的合成例
Figure GDA0002241456630000963
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(2)(5.30、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-O-(2)(7.08g、80％)。
(3)1-3-2-O-(3)的合成例
Figure GDA0002241456630000971
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(3)(5.22、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-O-(3)(7.03g、80％)。
(4)1-3-2-O-(4)的合成例
Figure GDA0002241456630000972
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(4)(6.61、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-O-(4)(7.86g、79％)。
(5)1-3-2-O-(5)的合成例
Figure GDA0002241456630000973
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(5)(6.61、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-O-(5)(7.66g、77％)。
8.1-3-2-S的合成例
(1)1-3-2-S-(6)的合成例
Figure GDA0002241456630000981
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(6)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-S-(6)(7.34g、75％)。
(2)1-3-2-S-(7)的合成例
Figure GDA0002241456630000982
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(7)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-S-(7)(6.85g、70％)。
(3)1-3-2-S-(8)的合成例
Figure GDA0002241456630000983
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(8)(8.32g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-S-(8)(8.64g、76％)。
(4)1-3-2-S-(9)的合成例
Figure GDA0002241456630000991
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(9)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-S-(9)(8.34g、76％)。
(5)1-3-2-S-(10)的合成例
Figure GDA0002241456630000992
对3-2核(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(10)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol％)、t-Bu3P(0.25g、8mol％)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)及甲苯进行与上述化合物1-1-1-O-(1)合成例相同的方法来获得了化合物1-3-2-S-(10)(8.77g、80％)。
另一方面，属于根据如上所述的合成例来合成的化合物1-1-1-O-(1)至1-3-2-(23)的化合物的FD-MS值如以下表5所示。
[表5]
Figure GDA0002241456630001001
Figure GDA0002241456630001011
Figure GDA0002241456630001021
[合成例3]
本发明的以化学式8表示的化合物,如以下反应式66，通过使Sub5或Sub6与Sub2反应来合成，但不受此限定。
<反应式66>
Figure GDA0002241456630001022
(L为化学式8-1、8-2、8-3中定义的L2至L4，Ar可以为Ar4，Ar5。)
1.Sub5的合成例
<反应式67>
Figure GDA0002241456630001023
其中，S1至S7如下。
Figure GDA0002241456630001031
1)Sub5-1-1的合成例(L＝联苯)
Figure GDA0002241456630001032
将起始物质9H-咔唑(50.16g、300mmol)以硝基苯(nitrobenzene)(600ml)溶解后，添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)，在200℃下进行搅拌。当反应结束时，通过蒸馏来去除硝基苯(nitrobenzene)，使用CH2Cl2和水进行提取。利用MgSO4来干燥和浓缩有机层，对所浓缩的生成物进行硅胶柱及再结晶，来获得了生成物80.05g(收率：67％)。
2)Sub5-1-2的合成例(L＝9,9-二甲基-9H-芴)
Figure GDA0002241456630001033
向起始材料的9H-咔唑(50.16g、300mmol)中添加2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物88.11g(收率：67％)。
3)Sub5-1-3的合成例(L＝9,9-二甲基-9H-芴)
Figure GDA0002241456630001034
向在起始材料的7H-苯并[c]咔唑(65.18g、300mmol)中添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物92.8g(收率：69％)。
4)Sub5-1-4的合成例(L＝9,9-二甲基-9H-芴)
Figure GDA0002241456630001041
向在起始材料的7H-苯并[c]咔唑(65.18g、300mmol)中添加2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物95.24g(收率：65％)。
5)Sub5-1-5的合成例(L＝联苯)
Figure GDA0002241456630001042
向在起始材料的11H-苯并[a]咔唑(65.18g、300mmol)中添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物80.05g(收率：62％)。
6)Sub5-1-6的合成例(L＝9,9-二甲基-9H-芴)
Figure GDA0002241456630001043
向在起始材料的5H-苯并[b]咔唑(65.18g、300mmol)中添加2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物93.78g(收率：64％)。
7)Sub5-1-7的合成例(L＝联苯)
Figure GDA0002241456630001044
向在起始材料的9H-二苯并[a,c]咔唑(80.2g、300mmol)中添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物98.7g(收率：66％)。
8)Sub5-1-8的合成例(L＝联苯)
Figure GDA0002241456630001051
向在起始材料的N-苯基萘-1-胺(65.8g、300mmol)中添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物89.2g(收率：66％)。
9)Sub5-1-9的合成例(L＝9,9-二甲基-9H-芴)
Figure GDA0002241456630001052
向起始材料的7H-苯并[c,g]咔唑(80.2g、300mmol)中添加2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、硝基苯(nitrobenzene)，使用上述Sub5-1-1的合成例来获得生成物98.5g(收率：61％)。
2.Sub6的合成例
<反应式68>
Figure GDA0002241456630001053
1)M2-2-1的合成例
Figure GDA0002241456630001061
将3-溴-9-苯基-9H-咔唑(45.1g，140mmol)以DMF980mL进行溶解之后，按照双联频哪醇硼酸酯(39.1g、154mmol)、PdCl2(dppf)催化剂(3.43g、4.2mmol)、KOAc(41.3g、420mmol)的顺序进行添加，搅拌24小时,合成硼酸酯化合物之后，将所生成的化合物通过硅胶柱及重结晶来进行分离，从而获得了硼酸酯化合物35.2g(68％)。
2)M2-2-2的合成例
Figure GDA0002241456630001062
通过与上述M2-2-1相同的实验方法获得了40g(64％)。
3)Sub6-1-1的合成例
Figure GDA0002241456630001063
M2-2-1(29.5g、80mmol)以THF360mL溶解后，添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mL，进行搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物26.56g(70％)。
4)Sub6-1-2的合成例
Figure GDA0002241456630001064
M2-2-1(29.5g、80mmol)以THF360mL溶解后，添加1-溴-4-碘代苯(23.8g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mL，进行搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物22.9g(72％)。
5)Sub6-1-3的合成例
Figure GDA0002241456630001071
M2-2-1(29.5g、80mmol)以THF360mL溶解后，添加4'-溴-3-碘-1,1'-联苯(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mL，进行搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物24.7g(65％)。
6)Sub6-1-4的合成例
Figure GDA0002241456630001072
将上述合成中获得的M2-2-2(35.63g、80mmol)以THF(360ml)溶解后，添加4-溴-4'-碘-1,1'-联苯(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mL，进行搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得生成物29.51g(67％)。
3.最终生成物的合成例
(1)8-17的合成例
Figure GDA0002241456630001073
将9-(4'-溴-[1,1'-联苯]-4-基)-9H-咔唑(9.6g、24mmol)以甲苯溶解后，添加二([1,1'-联苯]-4-基)胺(6.4g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)，在100℃温度下实施了24小时的搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得最终化合物12.9g(收率：84％)。
(2)8-32的合成例
Figure GDA0002241456630001081
将3-(4-溴苯基)-9-苯基-9H-咔唑(9.6g、24mmol)以甲苯溶解后，添加NN-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺(7.2g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)，在100℃温度下实施了24小时的搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得最终化合物13.8g(收率：85％)。
(3)8-61的合成例
Figure GDA0002241456630001082
将N-(4'-溴-[1,1'-联苯]-4-基)-N-苯基萘-1-胺(10.8g、24mmol)以甲苯溶解后，添加N-苯基萘-1-胺(4.4g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)，在100℃温度下实施了24小时的搅拌环流。当反应结束时，以醚和水萃取后，将有机层以MgSO4干燥及浓缩，然后将所生成的化合物通过硅胶柱之后进行重结晶，从而获得最终化合物11.4g(收率：81％)。
另外，根据如同于上述的合成例来进行合成的由化学式8表示的化合物的FD-MS值如下述表6。
[表6]
化合物 FD-MS 化合物 FD-MS
8-17 m/z＝638.27(C<sub>48</sub>H<sub>34</sub>N<sub>2</sub>＝638.80) 8-20 m/z＝678.30(C<sub>51</sub>H<sub>38</sub>N<sub>2</sub>＝678.86)
8-21 m/z＝802.33(C<sub>61</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>＝803.00) 8-22 m/z＝800.32(C<sub>61</sub>H<sub>40</sub>N<sub>2</sub>＝800.98)
8-32 m/z＝678.30(C<sub>51</sub>H<sub>38</sub>N<sub>2</sub>＝678.86) 8-33 m/z＝802.33(C<sub>61</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>＝803.00)
8-34 m/z＝800.32(C<sub>61</sub>H<sub>40</sub>N<sub>2</sub>＝800.98) 8-43 m/z＝714.30(C<sub>54</sub>H<sub>38</sub>N<sub>2</sub>＝714.89)
8-44 m/z＝754.33(C<sub>57</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>＝754.96) 8-45 m/z＝878.37(C<sub>67</sub>H<sub>46</sub>N<sub>2</sub>＝879.10)
8-46 m/z＝876.35(C<sub>67</sub>H<sub>44</sub>N<sub>2</sub>＝877.08) 8-47 m/z＝744.26(C<sub>54</sub>H<sub>36</sub>N<sub>2</sub>S＝744.94)
8-52 m/z＝826.33(C<sub>63</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>＝827.02) 8-53 m/z＝824.32(C<sub>63</sub>H<sub>40</sub>N<sub>2</sub>＝825.01)
8-54 m/z＝688.29(C<sub>52</sub>H<sub>36</sub>N<sub>2</sub>＝688.86) 8-55 m/z＝728.32(C<sub>55</sub>H<sub>40</sub>N<sub>2</sub>＝728.92)
8-57 m/z＝778.33(C<sub>59</sub>H<sub>42</sub>N<sub>2</sub>＝778.98) 8-58 m/z＝902.37(C<sub>69</sub>H<sub>46</sub>N<sub>2</sub>＝903.12)
8-59 m/z＝900.35(C<sub>69</sub>H<sub>44</sub>N<sub>2</sub>＝901.10) 8-60 m/z＝538.24(C<sub>40</sub>H<sub>30</sub>N<sub>2</sub>＝538.68)
8-61 m/z＝588.26(C<sub>44</sub>H<sub>32</sub>N<sub>2</sub>＝588.74) 8-62 m/z＝588.26(C<sub>44</sub>H<sub>32</sub>N<sub>2</sub>＝588.74)
8-63 m/z＝614.27(C<sub>46</sub>H<sub>34</sub>N<sub>2</sub>＝614.78)
有机电气元件的制造评价
[实施例1]红色有机电致发光元件(空穴输送层，磷光主体)
首先，在形成于有机基板的ITO层(阳极)上以60nm的厚度真空沉积N1-(萘-2-基)-N4，N4-二(4-(萘-2-基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1，4-二胺(以下，简称为“2-TNATA”)来形成空穴注入层后，在上述空穴注入层上以60nm的厚度真空沉积本发明的化合物A1来形成空穴输送层。接着，在上述空穴输送层上以本发明的化合物1-1-1-S-(1)作为主体并以二-(1-苯基异喹啉基)(乙酰丙酮根)合铱(III)(以下，简称为″(piq)2Ir(acac)″)作为掺杂剂，将以95∶5重量掺杂的混合物以30nm的厚度真空沉积来形成发光层。接着，在上述发光层上以10nm的厚度真空沉积((1，1’-联苯基)-4-羟基)二(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“BAlq”)来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积三(8-喹啉醇)铝(以下，简称为“Alq3”)来形成电子输送层。然后，以0.2nm的厚度沉积作为卤化碱金属的LiF来形成电子注入层，接着，以150nm的厚度沉积铝(Al)来形成阴极，制备出有机电致发光元件。
[实施例2]至[实施例36]红色有机电致发光元件(空穴输送层，磷光主体)
作为空穴输送物质，代替本发明的化合物A1，使用记载于下述表7的由化学式1表示的化合物，作为发光层的主体物质，代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)，使用记载于下述表7的由化学式2表示的化合物，除了这些以与上述实施例1相同的方法来制备了有机电致发光元件。
[比较例1]
作为空穴输送物质，代替本发明的化合物A1，使用以下述比较化合物A，作为发光层的主体物质，代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)，使用以下述比较化合物C，除了这些以与上述实施例1相同的方法来制备了有机电致发光元件。
[比较例2]
作为空穴输送物质，代替本发明的化合物A1，使用以下述比较化合物B，作为发光层的主体物质，代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)，使用以下述比较化合物C，除了这些以与上述实施例1相同的方法来制备了有机电致发光元件。
[比较例3]
除了使用以下述比较化合物A来代替本发明的化合物A1作空穴输送层物质之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例4]
除了使用以下述比较化合物B来代替本发明的化合物A1作空穴输送层物质之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例5]
除了使用以下述比较化合物C来代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)作发光层的基质材料之外，以与上述实施例1相同的方法制成了有机电致发光元件。
Figure GDA0002241456630001101
向在本发明的实施例1至实施例36、比较例1至比较例5中制备的有机电致发光元件施加正向偏压直流电压，利用photoresearch公司的PR-650来测定电致发光(EL)特性，在2500cd/㎡基准亮度下，利用由Mcscience公司制备的寿命测定装备来测定T95寿命，其测定结果如下表7所示。
[表7]
Figure GDA0002241456630001111
Figure GDA0002241456630001121
从上述表的结果可知，将由化学式1表示的本发明的化合物用作为空穴输送层的材料，将由化学式2表示的本发明的化合物用作为发光层的磷光主体材料的情况下，可确认到与并非如此的元件相比，驱动电压、效率及寿命得到显著的改善。
换句话说，将比较化合物A与B中的一种用作为空穴输送层，将比较化合物C用作为磷光主体的比较例1及2、比较化合物A与B中的一种用作为空穴输送层，将由化学式2表示的本发明的化合物用作为磷光主体的比较例3及4、而且将由化学式1表示的本发明的化合物用作为空穴输送层，将比较化合物C用作为磷光主体的比较例5的有机电致发光元件，相较于这些，将由化学式1表示的本发明的化合物用作为空穴输送层，而将由化学式2表示的本发明的化合物用作为磷光主体的实施例1至36的本发明的有机电致发光元件，在驱动电压、效率、寿命方面呈现出显著优秀的结果。
这是由于由化学式1表示的本发明的化合物，相较于比较化合物A及B，具有快的迁移率、宽的带隙等特征，由化学式2表示的本发明的化合物，相较于比较化合物C，具有不仅对于电子，而且对于空穴的稳定性、高的T1等的特征。因此借助这两种的组合使更多的空穴更快且容易地移动到发光层，由此使空穴与电子的在发光层内的电荷平衡增加，从而不在空穴输送层表面，而在发光层内部很好地进行发光，因此而使ITO与HTL表面热化也得以降低，并极大化元件整体的驱动电压、效率与寿命。即，由化学式1表示的本发明的化合物与由化学式2表示的本发明的化合物的组合，在电气化学方面产生增效作用，使得元件整体的性能得到提升。
[实施例37]红色有机电致发光元件(空穴输送层,发光辅助层,磷光主体)
首先，在形成于有机基板的ITO层(阳极)上以60nm的厚度真空沉积2-TNATA来形成空穴注入层后，在上述空穴注入层上以60nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物8-17来形成空穴输送层。之后，在空穴输送层上以60nm的厚度真空蒸镀本发明的化合物A1来形成发光辅助层。接着，在上述发光层上以本发明的化合物1-1-1-S-(1)作为主体并以(piq)2Ir(acac)作为掺杂剂，将以95:5重量比进行掺杂，并以30nm的厚度真空沉积来形成发光层。接着，在上述发光层上以10nm的厚度真空沉积((1,1’-联苯基)－4-羟基)二(2-甲基-8-羟基喹啉)铝(以下，简称为“BAlq”)来形成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上以40nm的厚度真空沉积三(8-喹啉醇)铝(以下，简称为“Alq3”)来形成电子输送层。然后，以0.2nm的厚度沉积作为卤化碱金属的LiF来形成电子注入层，接着，以150nm的厚度沉积铝(Al)来形成阴极，制备出有机电致发光元件。
[实施例38]至[实施例54]红色有机电致发光元件(空穴输送层,发光辅助层,磷光 主体)
作为空穴输送物质，代替本发明的化合物8-17，使用记载于下述表8的由化学式8表示的化合物，作为发光辅助层物质，代替本发明的化合物A1，使用记载于下述表8的由化学式1表示的化合物，作为发光层的主体物质，代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)使用记载于下述表8的由化学式2表示的化合物，除了这些，以与上述实施例37相同的方法制备了有机电致发光元件。
[比较例6]至[比较例8]
作为发光辅助层物质，除了代替本发明的化合物A1，使用与空穴输送物质相同的化合物的一点，以与上述实施例37、43、49相同的方法制备了机电致发光元件。
[比较例9]至[比较例11]
除了使用以下述比较化合物A来代替本发明的化合物A1作发光辅助层物质以外，以与上述实施例37、43、49相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例12]至[比较例14]
除了使用以上述比较化合物B来代替本发明的化合物A1作发光辅助层物质以外，以与上述实施例37、43、49相同的方法制成了有机电致发光元件。
[比较例15]至[比较例17]
除了使用以上述比较化合物C来代替本发明的化合物1-1-1-S-(1)作发光层的磷光主体物质以外，以与上述实施例39、45、51相同的方法制成了有机电致发光元件。
向在本发明的实施例37至实施例54、比较例6至比较例17中制备的有机电致发光元件施加正向偏压直流电压，利用photoresearch公司的PR-650来测定电致发光(EL)特性，在2500cd/㎡基准亮度下，利用由Mcscience公司制备的寿命测定装备来测定T95寿命，其测定结果如下表8所示。
[表8]
Figure GDA0002241456630001141
从上述表的结果可知，将由化学式8表示的本发明的化合物用作为空穴输送层的材料，将由化学式1表示的本发明的化合物用作为发光辅助层的材料，将由化学式2表示的本发明的化合物用作为发光层的磷光主体的实施例，相较于不使用发光辅助层(表8的比较例6至8中发光辅助层与空穴输送层的物质虽然标记相同，但其仅用于相同厚度的元件的比较,而实际上不另外形成发光辅助层，而是按照发光辅助层的厚度进一步层叠空穴输送层物质)，或将比较化合物A及B用作为发光辅助层(比较例9至14)，或将比较化合物C用作为磷光主体物质(比较例15至17)的比较例，元件的驱动电压降低，效率及寿命得到提升。
而这是因为由化学式1表示的本发明的化合物单独用作为发光辅助层时，将具有高的T1能级与深的HOMO能级，借助于此实现空穴与电子的电荷均衡，且由于不在空穴输送层表面而在发光层内部实现发光，使得效率更加被极大化。随之将由化学式2表示的本发明的化合物用作为磷光主体，从而使得该元件的组合起到电气化学上的增效作用，进而提升了元件整体的性能。而这，通过与将由化学式1表示的本发明的化合物用作为发光辅助层，将比较化合物C用作为磷光主体的比较例13至15进行比较，是易于可知的。
以上的说明仅为例示，只要是本发明所属技术领域的普通技术人员，就能在不脱离本发明的本质特性的范围内进行多种变形。因此，本说明书所公开的实施例并不用于限定本发明，而是用于说明本发明，本发明的思想和范围不会因这种实施例而受到限制。本发明的保护范围应根据发明要求保护范围来解释，与其等同范围内的所有技术应解释为包括在本发明的保护范围。
相关专利申请的交叉引用
本专利申请根据美国专利法119(a)条(35U。S。C§119(a))，针对2015年7月10日在韩国申请的专利申请编号第10-2015-0098090号主张优先权，其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。并且，除了在美国之外，若本专利申请在其他国家也以相同的理由而主张优先权，则其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。

Claims (15)

1.一种有机电气元件，其依次层叠有第一电极、有机物层及第二电极，其中，
上述有机物层包括空穴输送层、发光辅助层及发光层,上述空穴输送层及发光辅助层中的至少一个包括由下述化学式1表示的化合物,上述发光层包括由下述化学式2表示的化合物，
Figure FDA0002241734270000011
在上述化学式1及2中，
Ar1选自由C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及C6-C30的芳氧基组成的组,
Ar2至Ar3相互独立地选自由C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C6-C30的芳氧基以及-L'-N(Ra)(Rb)组成的组,
L1选自由C6-C60的亚芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的二价的杂环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的二价的稠环基组成的组,
R1,R2,及R3至R5能够相互独立地选自由重氢；卤素；C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C1-C30的烷氧基；以及C6-C30的芳氧基组成的组，
R7能够相互独立地i)选自由重氢；卤素；C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C1-C30的烷氧基；以及C6-C30的芳氧基组成的组，或者ii)由相邻的基之间相互结合来形成至少一种环，此时，未形成环的R7被定义成与上述i)中的定义相同,
m为0至4的整数,n为0至3的整数,a至c,及h相互独立地0至4的整数,m,n,a至c,及h各自为2以上的整数的情况下，有可能多个R2,R3至R5,及R7分别相同或相异,
R6选自由氢；C6-C60的芳基；及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组,
X及Y相互独立地选自由单键；S及O组成的组，d及e相互独立地为0或1的整数，此时d+e为1或2的整数，
Z1及Z2相互独立地为单键；O；或S,f及g为相互独立地为0或1的整数，此时f+g为1或2的整数，
上述Ar2-Ar3的-L'-N(Ra)(Rb)中，-L'选自C6-C60的亚芳基，Ra及Rb相互独立地选自C6-C60的芳基,
其中，上述Ar1-Ar3,R1-R7,L1,L',Ra及Rb的芳基、杂环基、烷基、稠环基、烷氧基、芳氧基、及亚芳基能够分别被选自由重氢；卤素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基；组成的组的至少一种取代基所取代。
2.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，上述化学式1由以下化学式3-1至化学式3-3中的一个表示，
Figure FDA0002241734270000021
在上述化学式3-1至化学式3-3中，Ar1至Ar3,R1,R2,m及n被定义成与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，上述化学式1由以下化学式4至化学式7中的一个表示，
Figure FDA0002241734270000022
Figure FDA0002241734270000031
述化学式4至化学式7中，R3至R7,X,Y,Z1,Z2,a,b,c及h被定义成与权利要求1中的定义相同。
4.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，上述化学式1为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002241734270000041
Figure FDA0002241734270000051
Figure FDA0002241734270000061
Figure FDA0002241734270000071
Figure FDA0002241734270000081
Figure FDA0002241734270000091
Figure FDA0002241734270000101
Figure FDA0002241734270000111
Figure FDA0002241734270000121
Figure FDA0002241734270000131
5.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，上述化学式2为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002241734270000141
Figure FDA0002241734270000151
Figure FDA0002241734270000161
Figure FDA0002241734270000171
Figure FDA0002241734270000181
Figure FDA0002241734270000191
Figure FDA0002241734270000201
6.根据权利要求1所述的有机电气元件,其中，上述发光辅助层包括由上述化学式1表示的化合物，上述空穴输送层包括由下述化学式8表示的化合物,
<化学式8>
Figure FDA0002241734270000211
在上述化学式8中，
Ar4及Ar5相互独立地选自由C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；以及-L'-N(Ra)(Rb)；组成的组,
Ar6为下述化学式8-1、8-2及8-3中的一种,
Figure FDA0002241734270000212
在上述化学式8-1,8-2及8-3中，
Ar7,Ar8及Ar9相互独立地选自由C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；以及C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；组成的组,
R8至R10能够相互独立地i)选自由重氢；卤素；C6-C60的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；C1-C50的烷基；C1-C30的烷氧基；以及C6-C30的芳氧基组成的组，或者ii)由相邻的基之间相互结合来形成至少一种环，此时，未形成环的R8至R10被定义成与上述i)中的定义相同,
h,i及j相互独立地选为0至4的整数,在h,i及j为2以上的整数的情况下，有可能多个R3至R10分别相同或相异,
L2至L4相互独立地选自由C6-C60的亚芳基；C3-C60的脂肪族环和C6-C60的芳香族环的稠环基；及含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C60的杂环基；组成的组，
上述Ar4至Ar5的-L'-N(Ra)(Rb)中，-L'选自C6-C60的亚芳基；Ra及Rb相互独立地选自C6-C60的芳基,
其中，上述Ar4-Ar5,Ar7-Ar9,R8-R10,L2,L3,L',Ra及Rb的芳基、杂环基、烷基、稠环基、烷氧基、芳氧基、及亚芳基能够分别被选自由重氢；卤素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；C1-C20的烷基硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；被重氢取代的C6-C20的芳基；含有选自O、N、S、Si和P中至少一种杂原子的C2-C20的杂环基；C3-C20的环烷基；C7-C20的芳基烷基；以及C8-C20的芳基烯基；组成的组的至少一种取代基所取代。
7.根据权利要求6所述的有机电气元件，其中，上述化学式8为以下化合物中的一种：
Figure FDA0002241734270000231
Figure FDA0002241734270000241
Figure FDA0002241734270000251
8.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，由上述化学式1表示的化合物以1种单独或2种以上的混合物形态而包含在上述空穴输送层或发光辅助层。
9.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，由上述化学式2表示的化合物以1种单独或2种以上的混合物形态而包含在上述发光层。
10.根据权利要求6所述的有机电气元件，其中，由上述化学式1表示的化合物一种单独或2种 以上的混合物形态而包含在上述发光辅助层，由上述化学式3表示的化合物以1种单独或2种以上的混合物形态而包含在上述空穴输送层。
11.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，还包括光效率改善层，其形成于上述第一电极和第二电极的一面中的与上述有机物层相反的至少一面。
12.根据权利要求1所述的有机电气元件，其中，上述有机物层通过旋涂工序、喷嘴印刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序或卷对卷工序来形成。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的有机电气元件，其中所述芳基为芴基，以及所述亚芳基为亚芴基。
14.一种电子装置，其中，包括：
显示装置，包括权利要求1-13中任一项所述的有机电气元件；以及
控制部，用于驱动上述显示装置。
15.根据权利要求14所述的电子装置，其中，上述有机电气元件为下列中的一个：有机电致发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、及单色或白色照明用元件。
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