JP2018532253A - 有機電気素子用化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置 - Google Patents
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Abstract
本発明は、第１電極、有機物層及び第２電極が順次積層された有機電気素子において、前記有機物層は正孔輸送層、発光補助層及び発光層を含み、前記正孔輸送層及び発光補助層のうち少なくとも１層は、式１で表される化合物を含み、前記発光層は、下記式２で表される化合物を含む有機電気素子を提供する。このような本発明によると、有機電気素子の駆動電圧を下げることができ、発光効率、色純度及び寿命などを向上させることができる。
【選択図】図１
【選択図】図１
Description
本発明は有機電気素子用化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置に関する。
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機電気素子は通常、正極と負極及びこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機電気素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ他の物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層などからなり得る。
有機電気素子において有機物層として用いられる材料は、機能によって発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類されることができる。
現在、携帯用ディスプレイ市場は、大面積ディスプレイへと大きさが増大している傾向にあり、これにより既存の携帯用ディスプレイで要求されていた消費電力よりも更に大きな消費電力が要求されている。従って、バッテリという制限的な電力供給源を有している携帯用ディスプレイ立場では消費電力が非常に重要な要素となったうえ、効率と寿命の問題も必ず解決しなければならない状況である。
効率と寿命、駆動電圧などは互いに関連性があり、効率が増加すれば、相対的に駆動電圧が低下し、駆動電圧が低下しつつ、駆動時に発生するジュール熱（Jouleheating）による有機物質の結晶化が少なくなり、結果として寿命が長くなる傾向を示す。しかし、前記有機物層を単純に改善することで、効率を最大化させることはできない。なぜなら、各有機物層間のエネルギー準位（energylevel）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成できるためである。
また、最近有機電気発光素子において正孔輸送層において、発光の問題を解決するためには、必ず正孔輸送層と発光層との間に発光補助層が存在すべきであり、それぞれの発光層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）に応じて、異なる発光補助層の開発が必要な時点である。
一般的に、電子輸送層から発光層に電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が伝達され、正孔（ｈｏｌｅ）が正孔輸送層から発光層に伝達され、再組換（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によりエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成される。しかしながら、正孔輸送層に用いられる物質の場合、低いＨＯＭＯ値を有すべきであるため、大方低いＴ１値を有し、これによる発光層で生成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が正孔輸送層に移されるようになり、結果的に発光層内の電荷不均衡（ｃｈａｒｇｅ ｕｎｂａｌａｎｃｅ）を齎し、正孔輸送層内又は正孔輸送層の界面において発光するようになり、有機電気素子の色純度の低下、効率及び寿命減少現状が表れるようになる。
また、低い駆動電圧を作るために、正孔移動度（holemobility）が速い物質を用いる場合、これにより効率が減少する傾向を示す。これは一般的な有機電気発光素子において正孔移動度（hole mobility）が電子移動度（electron mobility）よりも速いため、発光層内の電荷不均衡（charge unbalance）を齎し、効率の減少及び寿命の低下現象が現れるだろう。
従って、発光補助層は、正孔輸送層の問題などを解決できる適切な駆動電圧を有するための正孔移動度、高いＴ１（electron block）値、広いバンドギャップ（wide bandgap）を有する物質で形成されなければならない。このような要求事項は、発光補助層物質のコアに対する構造的な特性だけで満たされず、物質のコア及びサブ（Sub）置換基などの特性が全て適切に組み合わせられた場合に可能であるという点で、有機電気素子の効率と寿命を向上させるために、高いＴ１値、広いバンドギャップを有する発光補助層材料に対する開発が切実に要求されている。
即ち、有機電気素子が有する優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、発光補助層物質などが安定的、且つ効率的な材料によって後押されることが前提とならなければならないが、未だに安定的、且つ効率的な有機電気素子用有機物層材料の開発が十分に行われていない状態である。従い、新しい材料の開発が求め続けられており、特に発光補助層および/または正孔輸送層と発光層の材料に対する開発が切実に要求されている。
本発明は、素子の高い発光効率、低い駆動電圧、高耐熱性、色純度及び寿命を向上させることができる化合物、これを用いた有機電気素子及びその電子装置を提供することを目的とする。
一側面において、本発明は第１電極、第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に位置し、少なくとも正孔輸送層、発光補助層及び発光層を含む有機物層を含む有機電気素子において、前記正孔輸送層又は発光補助層は、下記式１で表される化合物を含み、前記発光層は、下記式２で表される化合物を含む有機電気素子を提供する。
他の側面において、本発明は前記式で表される化合物を用いた電子装置を提供する。
本発明の一実施例に係る化合物を用いることで、素子の高い発光効率、低い駆動電圧、高耐熱性を達成することができ、素子の色純度及び寿命を向上させることができる。
以下、本発明の実施例を添付の図面を参照して詳細に説明する。
各図面の構成要素に参照符号を付すにおいて、同一の構成要素に対しては、たとえ他の図面上に表示されても、可能な限り同一の符号を有するようにしていることに留意すべきである。また、本発明を説明するにおいて、関連する公知の構成又は機能に関する具体的な説明が本発明の要旨を曖昧にするおそれがあると判断される場合には、その詳細な説明は省略する。
本発明の構成要素を説明するにおいて、第１、第２、Ａ、Ｂ、（ａ）、（ｂ）などの用語を用いることができる。このような用語は、その構成要素を他の構成要素と区別するためのものに過ぎず、その用語により該当構成要素の本質や順番又は順序などが限定されるわけではない。ある構成要素が他の構成要素に「連結」、「結合」又は「接続」されると記載された場合、その構成要素は、その他の構成要素に直接的に連結又は接続することができるが、各構成要素の間に他の構成要素が「連結」、「結合」又は「接続」されることもある理解されるべきである。
また、層、膜、領域、板などの構成要素が他の構成要素「の上（うえ）に」又は「上（じょう）に」あるとする場合、これは他の構成要素の「真上に」ある場合のみならず、その中間に他の構成要素がある場合も含むことができると理解されるべきである。反対に、ある構成要素が他の部分の「真上に」あるとする場合には、中間に他の部分がないことを意味すると理解されるべきである。
本明細書及び添付の請求の範囲において用いられたように、特に言及しない限り、下記用語の意味は、下記と同様である。
本明細書に用いられた用語「ハロ」又は「ハロゲン」は、他の説明がない限り、フッ素（Ｆ）、ブローム（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）又はヨード（Ｉ）である。
本発明に用いられた用語「アルキル」又は「アルキル基」は、他の説明がない限り、１ないし６０の炭素数の単一結合を有し、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、シクロアルキル（脂環族）基、アルキル-置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル-置換されたアルキル基をはじめとする飽和脂肪族作用基のラジカルを意味する。
本発明で用いられた用語「ハロアルキル基」又は「ハロゲンアルキル基」は、他の説明がない限り、ハロゲンで置換されたアルキル基を意味する。
本発明に用いられた用語「アルケニル基」又は「アルキニル基」は、他の説明がない限り、それぞれ２ないし６０の炭素数の二重結合又は三重結合を有し、直鎖型又は側鎖型鎖基を含み、これに制限されるものではない。
本発明に用いられた用語「シクロアルキル」は、他の説明がない限り、３ないし６０の炭素数を有する環を形成するアルキルを意味し、これに制限されるものではない。
本発明に用いられた用語「アルコキシル基」、「アルコキシ基」、又は「アルキルオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアルキル基を意味し、他の説明がない限り、１ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に用いられた用語「アリールオキシル基」又は「アリールオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアリール基を意味し、他の説明がない限り、６ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に用いられた用語「フルオレニル基」又は「フルオレニレン基」は、他の説明がない限り、それぞれ下記構造においてＲ、Ｒ’及びＲ”がすべて水素である１価又は２価の作用基を意味し、「置換されたフルオレニル基」又は「置換されたフルオレニレン基」は置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ”のうち、少なくとも１つが水素以外の置換基であることを意味し、ＲとＲ’が互いに結合され、これらが結合された炭素と共にスピロ化合物を形成した場合を含む。
本発明に用いられた用語「アリール基」及び「アリーレン基」は、他の説明がない限り、それぞれ６ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。本発明でアリール基又はアリーレン基は単環系、環集合体、縮合多環系、スピロ化合物等を含む。
本発明に用いられた用語「ヘテロ環基」は「ヘテロアリール基」又は「ヘテロアリーレン基」のような芳香族環のみならず、非芳香族環も含み、他の説明がない限り、それぞれ１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２ないし６０の環を意味するが、ここに制限されるものではない。本明細書に用いられた用語「ヘテロ原子」は他の説明がない限り、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ又はＳｉを示し、ヘテロ環基はヘテロ原子を含む単環系、環集合体、縮合多環系、スピロ化合物等を意味する。
また、「ヘテロ環基」は環を形成する炭素の代わりにＳＯ２を含む環も含むことができる。例えば、「ヘテロ環基」は下記化合物を含む。
本発明に用いられた用語「環」は単環及び多環を含み、炭化水素環はもとより少なくとも１つのヘテロ原子を含むヘテロ環を含み、芳香族及び非芳香族環を含む。
本発明に用いられた用語「多環」はビフェニル、ターフェニルなどと同様の環集合体（ｒｉｎｇ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ）、縮合（ｆｕｓｅｄ）多環系及びスピロ化合物を含み、芳香族のみならず、非芳香族も含み、炭化水素環はもとより少なくとも１つのヘテロ原子を含むヘテロ環を含む。
本発明に用いられた用語「環集合体（ｒｉｎｇ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ）」は２つ又はその以上の環系（単環又は縮合環系）が単結合か又は二重結合を通じて互いに直接連絡されており、このような環の間の直接連結の数がこの化合物に入っている環系の総数より１つが少ないことを意味する。環集合体は同一又は相違する環系が単結合か二重結合を通じて互いに直接連結することができる。
本発明に用いられた用語「縮合多環系」は少なくとも２つの原子の共有する縮合（ｆｕｓｅｄ）環形態を意味し、２つ以上の炭化水素類の環系が縮合形態及び少なくとも１つのヘテロ原子を含むヘテロ環系が少なくとも１つの縮合形態等を含む。このような縮合多環系は芳香族環、ヘテロ芳香族環、脂肪族環又はこれら環の組み合わせであり得る。
本発明に用いられた用語「スピロ化合物」は「スピロ連結（ｓｐｉｒｏ ｕｎｉｏｎ）」を有し、スピロ連結は２つの環が専ら１つの原子を共有することで行われる連結を意味する。このとき、２つの環に共有された原子を「スピロ原子」と称し、１つの化合物に入っているスピロ原子の数により、これらをそれぞれ「モノスピロー」、「ジスピロー」、「トリスピロー」化合物と称する。
また、接頭辞が連続して命名される場合、先に記載された順に置換基が羅列されることを意味する。例えば、アリールアルコキシ基の場合、アリール基で置換されたアルコキシ基を意味し、アルコキシルカルボニル基の場合、アルコキシル基で置換されたカルボニル基を意味し、またアリールカルボニルアルケニル基の場合、アリールカルボニル基で置換されたアルケニル基を意味し、ここでアリールカルボニル基は、アリール基で置換されたカルボニル基である。
また、明示的な説明がない限り、本発明に用いられた用語「置換又は非置換の」における「置換」は重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１-Ｃ２０のアルコキシル基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６-Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３-Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６-Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６-Ｃ２０のアリール基、Ｃ８-Ｃ２０のアリールアルケニル基、シラン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ２０のヘテロ環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換されることを意味し、これらの置換基に制限されるものではない。
本明細書において各記号及びその置換基の例として示されるアリール基、アリーレン基、ヘテロ環基などに該当する「基の名称」は「価数を反映させた基の名称」を記載することもできるが、「母体化合物の名称」で記載することもできる。例えば、アリール基の一種である「フェナントレン」の場合、１価の「基」は「フェナントリル」に、２価の基は「フェナントリレン」などのように価数を区分して基の名称を記載することもできるが、価数と関係なく母体化合物の名称である「フェナントレン」と記載することもできる。同様に、ピリミジンの場合にも、価数と関係なく「ピリミジン」と記載するか、１価の場合にはピリミジニル、２価の場合にはピリミジニレンなどのように該当価数の「基の名称」で記載することもできる。
また、明示的な説明がない限り、本発明に用いられる式は、下記式の指数定義による置換基の定義と同様に適用される。
ここで、ａが０の整数であるとき、置換基Ｒ１は不在であり、即ち、ａが０である場合は、ベンゼン環を形成する炭素に何れも水素が結合されたことを意味し、このとき、炭素に結合された水素の表示を省略し、化学式や化合物を記載することができる。また、ａが１の整数であるとき、１つの置換基Ｒ１はベンゼン環を形成する炭素のうち、いずれか１つの炭素に結合し、ａが２又は３の整数であるとき、例えば、下記と同様に結合し、ａが４ないし６の整数であるとき、これと類似する方式でベンゼン環の炭素に結合し、ａが２以上の整数である場合、Ｒ１は互いに同一であるか、異なり得る。
図１は、本発明の一実施例に係る有機電気素子に対する例示図である。
図１を参照すれば、本発明の一実施例に係る有機電気素子１００は、基板１１０上に形成された第１電極１２０、第２電極１８０及び第１電極１２０と第２電極１８０との間に本発明に係る化合物を含む有機物層を備える。このとき、第１電極１２０はアノード（正極）であり、第２電極１８０はカソード（負極）であり得、インバート型の場合には、第１電極がカソードであり、第２電極がアノードであり得る。
有機物層は、第１電極１２０上に順次、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０及び電子注入層１７０を含むことができる。このとき、これらの層のうち少なくとも1つが省略されたり、正孔阻止層、電子阻止層、発光補助層１５１、電子輸送補助層、バッファ層１４１などを更に含んでもよく、電子輸送層１６０などが正孔阻止層の機能を行ってもよい、正孔輸送層１４０と電子輸送層１６０は１層以上で形成されることができる。
また、図示していないが、本発明の一実施例に係る有機電気素子は第１電極と第２電極のうち、少なくとも一面のうち前記有機物層と反対の一面に形成された保護層又は光効率改善層（Capping Layer）を更に含むことができる。
前記有機物層に適用される本発明の一実施例に係る化合物は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、は発光補助層１５１、電子輸送補助層、電子輸送層１６０、電子注入層１７０、発光層１５０のホスト又はドーパン、又は光効率改善層の材料として使用することもできる。一例として、本発明の化合物は発光層１５０、正孔輸送層１４０及び/又は発光補助層１５１の材料として用いてもよい。
一方、同一のコアであっても、ある位置に、ある置換基を結合させるかによってバンドギャップ（band gap）、電気的特性、界面特性などが異なり得るため、コアの選択及びこれに結合されたサブ（ｓｕｂ）-置換体の組み合わの研究が必要であり、特に、各有機物層間のエネルギー準位及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成することができる。
前述したように、一般に有機電気発光素子において正孔輸送層での発光問題を解決するためには、正孔輸送層と発光層との間に発光補助層を形成することが好ましく、それぞれの発光層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）に応じた異なる発光補助層の開発が必要である。一方、発光補助層の場合、正孔輸送層及び発光層（ホスト）との相互関係を把握しなければならないので、類似するコアを用いても使用される有機物層が変わると、その特徴を類推することは非常に難しい。
従って、本発明では式１で表される化合物を用いて正孔輸送層及び／又は発光補助層を形成することによって各有機物層間のエネルギーレベル及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などを最適化して有機電気素子の寿命及び効率を同時に向上させることができる。
本発明の一実施例に係る有機電気発光素子は、多様な蒸着法（deposition）を用いて製造することができる。ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着方法を用いて製造することができるが、例えば、基板上に金属又は伝導性を有する金属酸化物又はこれらの合金を蒸着させて正極１２０を形成し、その上に正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０及び電子注入層１７０を含む有機物層を形成した後、その上に負極１８０として使用できる物質を蒸着させることによって製造することができる。また、正孔輸送層１４０と発光層１５０の間に発光補助層１５１が、発光層１５０と電子輸送層１６０の間に電子輸送補助層が追加で更に形成されることができる。
また、有機物層は多様な高分子素材を用いて蒸着法ではない溶液工程又はソルベントプロセス（solvent process）、例えば、スピンコーティング工程、ノズルプリンティング工程、インクジェットプリンティング工程、スロットコーティング工程、ディップコーティング工程、ロールツーロール工程、ドクターブレーディング工程、スクリーンプリンティング工程、又は熱転写法などの方法によってより少ない数の層で製造することができる。本発明に係る有機物層は、多様な方法で形成することができるので、その形成方法によって本発明の権利範囲が制限されるものではない。
本発明の一実施例に係る有機電気素子は、用いられる材料によって前面発光型、後面発光型又は両面発光型であり得る。
ＷＯＬＥＤ（White organic Light Emitting Device）は、高解像度の実現が容易であり、工程性に優れた一方、既存のＬＣＤのカラーフィルタ技術を用いて製造することができるという利点がある。主に、バックライト装置として用いられる白色有機発光素子に対する多様な構造が提案され特許化されている。代表として、Ｒ（Red）、Ｇ（Green）、Ｂ（Blue）発光部を相互平面的に並列配置（side-by-side）方式、Ｒ、Ｇ、Ｂ発光層が上下に積層される積層（stacking）方式があり、青色（Ｂ）有機発光層による電界発光とこれからの光を利用して無機蛍光体の自発光（photo-luminescence）を利用する色変換物質（color conversion material、CCM）方式などがあるが、本発明はこのようなＷＯＬＥＤにも適用することができる。
また、本発明の一実施例に係る有機電気素子は、有機電気発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、単色又は白色照明用素子のうちの１つであり得る。
本発明の他の実施例は、前述した本発明の有機電気素子を含むディスプレイ装置と、このディスプレイ装置を制御する制御部を含む電子装置を含むことができる。このとき、電子装置は現在又は将来の有無線通信端末であり得、携帯電話などの移動通信端末、ＰＤＡ、電子辞書、ＰＭＰ、リモコン、ナビゲーション、ゲーム機、各種テレビ、各種コンピュータなど、あらゆる電子装置を含む。
以下、本発明の一側面に係る有機電気素子について説明する。
本発明の一実施形態において、第１電極、有機物層及び第２電極が順次積層された有機電気素子において、前記有機物層は正孔輸送層、発光補助層及び発光層を含み、前記正孔輸送層及び発光補助層のうち少なくとも１層は、下記式１で表される化合物を含み、前記発光層は、下記式２で表される化合物を含む。
前記式１及び2において、各記号は下記と同様に定義することができる。
Ar1ないしAr3は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群より選択されることができる。
Ａｒ２とＡｒ３は互いに結合して環を形成できるが、この時に形成された環は単環又は多環の脂環族又は脂肪族環であり得、具体的にＣ６-Ｃ６０のアリール基;フルオレニル基;Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基;及びＣ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の融合環基からなる群より選択され得る。
Ar1がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ18のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ビフェニル、terフェニル、ナフチルなどになることができ、Ar1がヘテロ環基である場合には、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、ピリジル、イソキノリン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランなどになることができ、Ar1がフルオレニル基である場合には、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレニル基、9、9-ジフェニル-9H-フルオレニル基、9、9-スピロ-ビフルオレニル基などになることができ、Ar1がアルキル基である場合は、好ましくは、Ｃ1-Ｃ20のアルキル基、更に好ましくは、Ｃ1-Ｃ10のアルキル基であることができ、例示的に、エチル基であることができ、Ar1がアルケニル基である場合には、好ましくは、Ｃ1-Ｃ20のアルケニル基、更に好ましくは、Ｃ1-Ｃ10のアルケニル基であることができ、例示的に、プロピネニル基であることができる。
Ar2及びAr3がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ18のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ナフチル、ビフェニル、terフェニル、フェナントレンなどになることができ、Ar2及びAr3がヘテロ環基である場合には、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、インドール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノリンなどになることができ、Ar2及びAr3がフルオレニル基である場合には、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン、9、9-ジフェニル-9H-フルオレン、9、9'-スピロビフルオレン、7、7-ジフェニル-7H-ベンゾフルオレン等であることができる。
L1はＣ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０の２価のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の２価の縮合環基；及びＣ２−Ｃ６０の２価の脂肪族炭化水素基;からなる群より選することができる。
L1がアリーレン基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリーレン基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ12のアリーレン基であることができ、例示的に、フェニレン、ビフェニル、ナフタレンなどになることができ、L1はヘテロ環基である場合には、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランなどになることができ、L1はフルオレニル基である場合には、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン、9、9-ジフェニル-9H-フルオレン等であることができる。
R1及びR2は互いに独立に、重水素；ハロゲン；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６−Ｃ３０のアリールオキシル基；及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群から選択されることができる。R1及びR2がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ12のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ナフチル等であることができる。
また、Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、隣接する基同士で互いに結合して少なくとも１つの環を形成でき、このとき、環を形成しないＲ１及びＲ２は前記で定義されたものと同一に定義される。例えば、ｍとｎが何れも２である場合、隣接するＲ１同士で互いに結合して環を形成でき、Ｒ２は隣接しても互いに独立にアリール基又はヘテロ環基になり得る。隣接するＲ１同士及び／又はＲ２同士で互いに結合して形成された環は、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基;フルオレニル基;Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基;及びＣ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の融合環基からなる群より選択され得る。
ｍは０〜４の整数であり、ｎは０〜３の整数であり、ｍ及びｎが２以上の整数である場合、複数のＲ１及びＲ２はそれぞれ同一であるか、異なり得る。
R3ないしR5、及びR7は互いに独立に、重水素；ハロゲン；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６−Ｃ３０のアリールオキシル基；及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群から選択されることができる。
R3ないしR5、及びR7がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ18のアリール基であることができ、例示的に、フェニル 等であることができ、R3ないしR5、及びR7がヘテロ環基である場合には、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、ピリジン等であることができる。
また、R3ないしR5、及びR7は互いに独立に、隣接する基同士で互いに結合して少なくとも１つの環を形成でき、このとき、環を形成しないR3ないしR5、及びR7は前記で定義されたものと同一に定義される。例えば、aとbが何れも２である場合、隣接するＲ3同士で互いに結合して環を形成でき、Ｒ4は隣接しても互いに独立にアリール基又はヘテロ環基になり得る。隣接するＲ3同士、Ｒ4同士、Ｒ5同士及び／又はＲ7同士で互いに結合して形成された環は、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基;フルオレニル基;Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基;及びＣ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の融合環基からなる群より選択され得る。例えば、Ｒ３同士、Ｒ４同士、Ｒ５同士及び／又はＲ７同士で互いに結合して形成された環は、ベンゼンであり得、従って、これらが結合されたベンゼンリングと共にナフタレン又はフェナントレンを形成できる。
aないしc、及びhは互いに独立に、0ないし4の整数であり、aないしc、及びhが2以上の整数である場合には、複数のR3ないしR5、及びR7は、それぞれ、互いに同じか異なることができる。
R6は水素;Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群から選択されることができる。
R6がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ18のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ter-フェニル、フェナントレンなどになることができ、R6がヘテロ環基である場合には、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ16のヘテロ環基であることができ、例示的に、ピリジン、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、チアントレンなどになることができ、R6がフルオレニル基である場合には、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン等であることができる。
X及びYは互いに独立に、単結合；S;O;N(R');及びC(R')(R");からなる群より選ばれることができる。R'及びR"は互いに独立に、水素;Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；及びＣ１−Ｃ５０のアルキル基；からなる群から選択されることができる。d及びeは互いに独立に、0又は1の整数であり、この時、好ましくは、d+eは1または2の整数である。
また、Ｒ’とＲ”は互いに結合してこれらが結合された炭素と共に環を形成してスピロ化合物になり得るが、この時に形成された環は、単環又は多環の脂環族又は脂肪族環であり得、具体的にＣ６-Ｃ６０のアリール基;フルオレニル基;Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基;及びＣ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の融合環基からなる群より選択され得る。
Z1及びZ2は互いに独立に、単結合；O;及びS;からなる群より選ばれることができる。f及びgは互いに独立に、0又は1の整数であり、この時、好ましくは、f+gは1または2の整数である。
前記Ar1-Ar3、R1-R5及びR7の-L'-N(Ra)(Rb)において、-L'は単結合；Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群から選択されることができ、Ra及びRbは互いに独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群から選択されることができる。
前記Ar1-Ar3、R1-R7、R'、R"、L1、L'、Ra、Rbのアリール基、ヘテロ環基、フルオレニル基、アルキル基、アルケニル基、縮合環基、アルコキシ基、アリールオキシル基、アリーレン基、フルオレニレン基、脂肪族炭化水素基は、これらのそれぞれは、互いに独立に、重水素；ハロゲン；シラン基；シロキサン基；ホウ素基；ゲルマニウム基；シアノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルキルチオ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ６−Ｃ２０のアリール基；重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ２０のシクロアルキル基；Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基；Ｃ８−Ｃ２０のアリールアルケニル基；アリールアミン基;及びヘテロアリールアミン基;からなる群より選択された１つ以上の置換基で更に置換され得る。
一例として、前記式1で表示される化合物は、下記式3-1〜化学式3-3で表示されるものの一つであることができる。
前記式3-1ないし式3-3において、Ar1ないしAr3、R1、R2、m及びnなどの記号は、前記式1で定義されたものと同じである。
具体的に、前記式1で表示される化合物は下記化合物のうち、いずれか１つであり得る。
また、例示的に、前記式2で表される化合物は、下記式4〜式7で表示されるもの一つであることができる。
前記式4ないし7において、R3~R7、X、Y、Z1、Z2、a、b、c及びhなどの記号は、前記式2で定義されたものと同じである。
具体的に、前記式2で表示される化合物は下記化合物のうち、いずれか１つであり得る。
本発明の他の実施形態として、有機物層の発光補助層は、前記式１で表される化合物を含み、正孔輸送層は、下記式８で表される化合物を含み、発光層は、前記式２で表される化合物を含む有機電気素子を提供する。
前記式8において、各記号は下記と同様に定義することができる。
Ar4及びAr5は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群から選択されることができる。
Ar4及びAr5がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ12のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ナフチル、ビフェニル等であることができ、Ar4及びAr5がヘテロがヘテロ環基である場合には、好ましくは、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、C2-C12のヘテロ環基であることができ、例示的に、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランなどになることができ、Ar4及びAr5がフルオレニル基である場合には、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン、9、9-ジフェニル-9H-フルオレン、9、9'-スピロビフルオレンなどになることができ、Ar4及びAr5が-L'-N(Ra)(Rb)であることができ、例示的に、ジフェニルアミン基であることができる。
Ar6は下記化学式8-1、8-2と8-3の中から1つである。
前記式8-1、8-2及び8-3において、各記号は下記と同様に定義することができる。
Ar7、Ar8及びAr9は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群から選択されることができる。
Ar7、Ar8及びAr9がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ12のアリール基であることができ、例示的に、フェニル、ナフチル、ビフェニル等であることができ、Ar7、Ar8及びAr9がヘテロ環基である場合には、好ましくは、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン等であることができ、Ar7、Ar8及びAr9がフルオレニル基である場合は、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン、9、9-ジフェニル-9H-フルオレニル、9、9'-スピロビフルオレン等であることができる。
R8ないしR10は互いに独立して、重水素；ハロゲン；Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群から選択されることができる。
また、R8ないしR10は互いに独立して、隣り合う基同士で互いに結合して少なくとも１つの環を形成することができ、このとき、環を形成しないR8ないしR10は前記で定義されたと同じである。例えば、hとiが何れも２である場合、隣接するR8同士で互いに結合して環を形成でき、Ｒ9は隣接しても互いに独立にアリール基又はヘテロ環基になり得る。隣接するＲ8同士、Ｒ9同士及び／又はＲ10同士で互いに結合して形成された環は、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基;フルオレニル基;Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基;及びＣ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の融合環基;からなる群より選され、例えばベ、ベンゼンであることがことができるので、これらの結合されたベンゼンリングと一緒にナフタレンまたはフェナントレンを形成することができる。
R8ないしR10がアリール基である場合は、好ましくは、Ｃ6-Ｃ30のアリール基、更に好ましくは、Ｃ6-Ｃ12のアリール基であることができ、例示的に、フェニルなどになることができ、R8ないしR10がヘテロ環基である場合には、好ましくは、Ｃ2-Ｃ30のヘテロ環基、更に好ましくは、Ｃ2-Ｃ12のヘテロ環基であることができ、例示的に、カルバゾール等であることができる。
h、i及びjは互いに独立して、０〜４の整数であり、h、i及びjが２以上の整数である場合には、複数のR8ないしR10は互いに同一か異なることができる。
L2は単結合；C6-C60のアリーレン基;フルオレニレン基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群から選択されることができる。L２がアリーレン基である場合は、好ましくは、C6-C30のアリーレン基、更に好ましくは、C6-C12のアリーレン基であることができ、例示的に、フェニルまたはビフェニル等であることができる。
L3及びL4は互いに独立して、は互いに独立して、C6-C60のアリーレン基;フルオレニレン基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群から選択されることができる。L3及びL4がアリーレン基アリーレン基である場合は、好ましくは、C6-C30のアリーレン基、更に好ましくは、C6-C12のアリーレン基、例示的に、ビフェニルであることができ、L3及びL4がフルオレニレン基である場合は、例示的に、9、9-ジメチル-9H-フルオレン、9、9-ジフェニル-9H-フルオレン等であることができる。
前記Ar4、Ar5、Ar7ないしAr9、R8ないしR10の-L'-N(Ra)(Rb)において、L'は単結合；C6-C60のアリーレン基;フルオレニレン基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選され、Ra及びRbは互いに独立して、C6-C60のアリール基;フルオレニル基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選され、
前記Ar4-Ar5、Ar7-Ar9、R8-R10、R'、R"、L2、L3、L'、Ra及びRbのアリール基、ヘテロ環基、フルオレニル基、アルキル基、アルケニル基、縮合環基、アルコキシ基、アリールオキシル基、アリーレン基、フルオレニレン基、脂肪族炭化水素基は、それぞれ、重水素；ハロゲン；シラン基；シロキサン基；ホウ素基；ゲルマニウム基；シアノ基；ニトロ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルキルチオ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルコキシ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；C6-C20のアリール基;重水素で置換されたＣ６-Ｃ２０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ２０のヘテロ環基;Ｃ３-Ｃ２０のシクロアルキル基；Ｃ７-Ｃ２０のアリールアルキル基；及びＣ８-Ｃ２０のアリールアルケニル基；からなる群より選択された１つ以上の置換基で更に置換されることができる。
具体的には、前記化学式8で表される化合物は、下記の化合物のいずれかであることができる。
本発明の更に他の実施形態において、本発明の前記正孔輸送層、発光補助層及び／又は発光層に含まれる化合物は、前記式で表される１種単独又は２種以上の混合物であり得る。即ち、正孔輸送層は前記式１又は８で表される１種単独又は２種以上の混合物を、発光補助層は前記式１で表される１種単独又は２種以上の混合物を、発光層は前記式２で表される１種単独又は２種以上の混合物を含むことができる。
本発明の更に他の実施形態において、本発明は、前記第１電極の一側面のうち前記有機物層と反対の一側又は前記第２電極の一側面のうち前記有機物層と反対の一側のうち少なくとも１つに形成される光効率改善層を更に含む有機電気素子を提供する。
以下、本発明に係る式１で表される化合物の合成例及び有機電気素子の製造例に対して実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
[合成例1]
本発明に係る式１で表される化合物（finalproducts）は、下記反応式１のようにＳｕｂ１とＳｕｂ２を反応させて製造されるが、これに限定されるものではない。
<反応式1>
Ar1~Ar3、L1、R1、R2、m及びnは、前記式１における定義と同様である。
I.Ｓｕｂ１の合成
反応式１のＳｕｂ１は、下記反応式２の反応経路により合成することができるが、これに限定されるものではない。
<反応式2>
Ｓｕｂ１に属する化合物の合成例は、以下の通りである。
(1)Sub1-A1の合成例
<反応式3>
中間体Sub1-I-A1の合成
出発物質であるフェニルボロン酸(phenylboronic acid)(412.96g、3386.9mmol)を丸底フラスコにTHFで溶かした後、4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene(1665.83g、5080.3mmol)、Pd(PPh3)4(195.69g、169.3mmol)、K2CO3(1404.29g、10160.6mmol)、水を添加し、8０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物659.32g(収率：70%)を得た。
中間体Sub1-II-A1の合成
前記合成で得られたSub1-I-A1(659.32g、2370.8mmol)を丸底フラスコにo-dichlorobenzeneで溶かした後、triphenylphosphine(1554.59g、5927mmol)を添加し、2００℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を介してo-dichlorobenzeneを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物431.76g(収率：74%)を得た。
中間体Sub1-III-A1の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(50.69g、206mmol)を丸底フラスコにnitrobenzeneで溶かした後、iodobenzene(63.03g、309mmol)、Na2SO4(29.26g、206mmol)、K2CO3(28.47g、206mmol)、Cu(3.93g、61.8mmol)を添加し、2００℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を介してnitrobenzeneを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物48.45g(収率73%)を得た。
中間体Sub1-IV-A1の合成
前記合成で得られたSub1-III-A1(48.45g、150.4mmol)を丸底フラスコにDMFで溶かした後、Bis(pinacolato)diboron(42g、165.4mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.68g、4.5mmol)、KOAc(44.27g、451.1mmol)を添加し、9０℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を介してDMFを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物46.64g(収率：84%)を得た。
中間体Sub1-V-A1の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A1(46.64g、126.3mmol)を丸底フラスコにTHFで溶かした後、1、3-dibromobenzene(44.69g、189.5mmol)、Pd(PPh3)4(7.3g、6.3mmol)、K2CO3(52.37g、378.9mmol)、水を添加し、8０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物36.22g(収率：72%)を得た。
中間体Sub1-VI-A1の合成
前記合成で得られたSub1-V-A1(36.22g、90.9mmol)を丸底フラスコにDMFで溶かした後、Bis(pinacolato)diboron(25.4g、100mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.23g、2.7mmol)、KOAc(26.77g、272.8mmol)を添加し、9０℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を介してDMFを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物33.21g(収率：82%)を得た。
Sub1-A1の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A1(10.52g、23.6mmol)を丸底フラスコにTHFで溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene(10.02g、35.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.36g、1.2mmol)、K2CO3(9.79g、70.9mmol)、水を添加し、8０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物9.08g(収率：81%)を得た。
(2)Sub1-A2の合成例
<反応式4>
中間体Sub1-III-A2の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(23.94g、97.3mmol)に4-iodo-1、1'-biphenyl(40.87g、145.9mmol)、Na2SO4(13.82g、97.3mmol)、K2CO3(13.44g、97.3mmol)、Cu(1.85g、29.2mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物27.51g(収率：71%)を得た。
中間体Sub1-IV-A2の合成
前記合成で得られたSub1-III-A2(27.51g、69.1mmol)にBis(pinacolato)diboron(19.29g、76mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.69g、2.1mmol)、KOAc(20.34g、207.2mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物26.76g(収率：87%)を得た。
中間体Sub1-V-A2の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A2(26.76g、60.1mmol)に1、3-dibromobenzene(21.26g、90.1mmol)、Pd(PPh3)4(3.47g、3mmol)、K2CO3(24.91g、180.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物22.23g(収率：78%)を得た。
中間体Sub1-VI-A2の合成
前記合成で得られたSub1-V-A2(22.23g、46.9mmol)にBis(pinacolato)diboron(13.09g、51.5mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.15g、1.4mmol)、KOAc(13.8g、140.6mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物20.53g(収率：84%)を得た。
Sub1-A2の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A2(8.69g、16.7mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.07g、25mmol)、Pd(PPh3)4(0.96g、0.8mmol)、K2CO3(6.91g、50mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物7.61g(収率：83%)を得た。
(3)Sub1-A21の合成例
<反応式5>
前記合成で得られたSub1-VI-A1(12.36g、27.8mmol)に2-bromo-7-iodo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(16.61g、41.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.6g、1.4mmol)、K2CO3(11.51g、83.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物12.95g(収率：79%)を得た。
(4)Sub1-A26の合成例
<反応式6>
中間体Sub1-III-A26の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(48.04g、195.2mmol)に5'-bromo-1、1':3'、1''-terphenyl(90.54g、292.8mmol)、Na2SO4(27.73g、195.2mmol)、K2CO3(26.98g、195.2mmol)、Cu(3.72g、58.6mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物62.97g(収率：68%)を得た。
中間体Sub1-IV-A26の合成
前記合成で得られたSub1-III-A26(62.97g、132.7mmol)にBis(pinacolato)diboron(37.08g、146mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.25g、4mmol)、KOAc(39.08g、398.2mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物56.07g(収率：81%)を得た。
中間体Sub1-V-A26の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A26(56.07g、107.5mmol)に1、3-dibromobenzene(38.05g、161.3mmol)、Pd(PPh3)4(6.21g、5.4mmol)、K2CO3(44.58g、322.6mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物41.43g(収率：70%)を得た。
中間体Sub1-VI-A26の合成
前記合成で得られたSub1-V-A26(41.43g、75.3mmol)にBis(pinacolato)diboron(21.02g、82.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.84g、2.3mmol)、KOAc(22.16g、225.8mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物35.08g(収率：78%)を得た。
Sub1-A26の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A26(10.69g、17.9mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.59g、26.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.03g、0.9mmol)、K2CO3(7.42g、53.7mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.52g(収率：76%)を得た。
(5)Sub1-A29の合成例
<反応式7>
中間体Sub1-III-A29の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(41.09g、167mmol)に3-bromo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(68.41g、250.4mmol)、Na2SO4(23.72g、167mmol)、K2CO3(23.08g、167mmol)、Cu(3.18g、50.1mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物51.23g(収率：70%)を得た。
中間体Sub1-IV-A29の合成
前記合成で得られたSub1-III-A29(51.23g、116.9mmol)にBis(pinacolato)diboron(32.65g、128.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.86g、3.5mmol)、KOAc(34.41g、350.6mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物48.22g(収率：85%)を得た。
中間体Sub1-V-A29の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A29(48.22g、99.3mmol)に1、3-dibromobenzene(35.15g、149mmol)、Pd(PPh3)4(5.74g、5mmol)、K2CO3(41.19g、298mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物38.84g(収率：76%)を得た。
中間体Sub1-VI-A29の合成
前記合成で得られたSub1-V-A29(38.84g、75.5mmol)にBis(pinacolato)diboron(21.09g、83mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.85g、2.3mmol)、KOAc(22.23g、226.5mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物33.91g(収率：80%)を得た。
Sub1-A29の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A29(9.61g、17.1mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.26g、25.7mmol)、Pd(PPh3)4(0.99g、0.9mmol)、K2CO3(7.1g、51.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.09g(収率：80%)を得た。
(6)Sub1-A35の合成例
<反応式8>
中間体Sub1-III-A35の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(63.72g、258.9mmol)に2-bromo-9、9-diphenyl-9H-fluorene(154.31g、388.4mmol)、Na2SO4(36.78g、258.9mmol)、K2CO3(35.79g、258.9mmol)、Cu(4.94g、77.7mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物88.84g(収率：61%)を得た。
中間体Sub1-IV-A35の合成
前記合成で得られたSub1-III-A35(88.84g、157.9mmol)にBis(pinacolato)diboron(44.12g、173.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.87g、4.7mmol)、KOAc(46.5g、473.8mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物74.13g(収率：77%)を得た。
中間体Sub1-V-A35の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A35(74.13g、121.6mmol)に1、3-dibromobenzene(43.03g、182.4mmol)、Pd(PPh3)4(7.03g、6.1mmol)、K2CO3(50.42g、364.8mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物54.36g(収率：70%)を得た。
中間体Sub1-VI-A35の合成
前記合成で得られたSub1-V-A35(54.36g、85.1mmol)にBis(pinacolato)diboron(23.78g、93.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.09g、2.6mmol)、KOAc(25.06g、255.4mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物43.19g(収率：74%)を得た。
Sub1-A35の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A35(12.29g、17.9mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.61g、26.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.04g、0.9mmol)、K2CO3(7.43g、53.8mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.61g(収率：75%)を得た。
(7)Sub1-A36の合成例
<反応式9>
中間体Sub1-III-A36の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(59.25g、240.8mmol)に3-bromo-9、9-diphenyl-9H-fluorene(143.48g、361.1mmol)、Na2SO4(34.2g、240.8mmol)、K2CO3(33.27g、240.8mmol)、Cu(4.59g、72.2mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物85.32g(収率：63%)を得た。
中間体Sub1-IV-A36の合成
前記合成で得られたSub1-III-A36(85.32g、151.7mmol)にBis(pinacolato)diboron(42.37g、166.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.72g、4.6mmol)、KOAc(44.66g、455mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物73.04g(収率：79%)を得た。
中間体Sub1-V-A36の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A36(73.04g、119.8mmol)に1、3-dibromobenzene(42.4g、179.7mmol)、Pd(PPh3)4(6.92g、6mmol)、K2CO3(49.68g、359.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物55.86g(収率：73%)を得た。
中間体Sub1-VI-A36の合成
前記合成で得られたSub1-V-A36(55.86g、87.5mmol)にBis(pinacolato)diboron(24.43g、96.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.14g、2.6mmol)、KOAc(25.75g、262.4mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物42.58g(収率：71%)を得た。
Sub1-A36の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A36(11.85g、17.3mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.33g、25.9mmol)、Pd(PPh3)4(1g、0.9mmol)、K2CO3(7.17g、51.8mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.39g(収率：76%)を得た。
(8)Sub1-A43の合成例
<反応式10>
中間体Sub1-III-A43の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(52.13g、211.8mmol)に2-bromodibenzo[b、d]thiophene(83.61g、317.7mmol)、Na2SO4(30.09g、211.8mmol)、K2CO3(29.28g、211.8mmol)、Cu(4.04g、63.5mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物62.61g(収率：69%)を得た。
中間体Sub1-IV-A43の合成
前記合成で得られたSub1-III-A43(62.61g、146.2mmol)にBis(pinacolato)diboron(40.83g、160.8mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.58g、4.4mmol)、KOAc(43.04g、438.5mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物58.37g(収率：84%)を得た。
中間体Sub1-V-A43の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A43(58.37g、122.8mmol)に1、3-dibromobenzene(43.45g、184.2mmol)、Pd(PPh3)4(7.09g、6.1mmol)、K2CO3(50.91g、368.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物46.45g(収率：75%)を得た。
中間体Sub1-VI-A43の合成
前記合成で得られたSub1-V-A43(46.45g、92.1mmol)にBis(pinacolato)diboron(25.72g、101.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.26g、2.8mmol)、KOAc(27.11g、276.2mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物40.63g(収率：80%)を得た。
Sub1-A43の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A43(9.78g、17.7mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(7.53g、26.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.02g、0.9mmol)、K2CO3(7.35g、53.2mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.13g(収率：79%)を得た。
(9)Sub1-A46の合成例
<反応式11>
中間体Sub1-III-A46の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(57.92g、235.4mmol)に3-bromodibenzo[b、d]furan(87.23g、353mmol)、Na2SO4(33.43g、235.4mmol)、K2CO3(32.53g、235.4mmol)、Cu(4.49g、70.6mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物63.07g(収率：65%)を得た。
中間体Sub1-IV-A46の合成
前記合成で得られたSub1-III-A46(63.07g、153mmol)にBis(pinacolato)diboron(42.73g、168.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.75g、4.6mmol)、KOAc(45.04g、458.9mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物55.51g(収率：79%)を得た。
中間体Sub1-V-A46の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A46(55.51g、120.8mmol)に1、3-dibromobenzene(42.76g、181.3mmol)、Pd(PPh3)4(6.98g、6mmol)、K2CO3(50.11g、362.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物44.26g(収率：75%)を得た。
中間体Sub1-VI-A46の合成
前記合成で得られたSub1-V-A46(44.26g、90.6mmol)にBis(pinacolato)diboron(25.32g、99.7mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.22g、2.7mmol)、KOAc(26.68g、271.9mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物37.36g(収率：77%)を得た。
Sub1-A46の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A46(10.65g、19.9mmol)に1-bromo-4-iodobenzene(8.44g、29.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.15g、1mmol)、K2CO3(8.25g、59.7mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.98g(収率：80%)を得た。
(10)Sub1-A51の合成例
<反応式12>
前記合成で得られたSub1-VI-A2(10.16g、19.5mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(8.27g、29.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.13g、1mmol)、K2CO3(8.08g、58.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物7.94g(収率：74%)を得た。
(11)Sub1-A59の合成例
<反応式13>
前記合成で得られたSub1-VI-A26(10.81g、18.1mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(7.68g、27.1mmol)、Pd(PPh3)4(1.05g、0.9mmol)、K2CO3(7.5g、54.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.05g(収率：71%)を得た。
(12)Sub1-A64の合成例
<反応式14>
前記合成で得られたSub1-VI-A29(10.29g、18.3mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(7.78g、27.5mmol)、Pd(PPh3)4(1.06g、0.9mmol)、K2CO3(7.6g、55mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.33g(収率：77%)を得た。
(13)Sub1-A67の合成例
<反応式15>
前記合成で得られたSub1-VI-A35(13.62g、19.9mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(8.43g、29.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.15g、1mmol)、K2CO3(8.24g、59.6mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.94g(収率：70%)を得た。
(14)Sub1-A68の合成例
<反応式16>
前記合成で得られたSub1-VI-A36(12.87g、18.8mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(7.97g、28.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.08g、0.9mmol)、K2CO3(7.78g、56.3mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.66g(収率：72%)を得た。
(15)Sub1-A75の合成例
<反応式17>
前記合成で得られたSub1-VI-A43(12.29g、22.3mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(9.46g、33.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.29g、1.1mmol)、K2CO3(9.24g、66.9mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物10.09g(収率：78%)を得た。
(16)Sub1-A79の合成例
<反応式18>
前記合成で得られたSub1-VI-A46(11.93g、22.3mmol)に1-bromo-3-iodobenzene(9.45g、33.4mmol)、Pd(PPh3)4(1.29g、1.1mmol)、K2CO3(9.24g、66.8mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.43g(収率：75%)を得た。
(17)Sub1-A83の合成例
<反応式19>
前記合成で得られたSub1-VI-A1(9.38g、21.1mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(8.94g、31.6mmol)、Pd(PPh3)4(1.22g、1.1mmol)、K2CO3(8.73g、63.2mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物6.99g(収率：70%)を得た。
(18)Sub1-A89の合成例
<反応式20>
前記合成で得られたSub1-VI-A26(11.57g、19.4mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(8.22g、29mmol)、Pd(PPh3)4(1.12g、1mmol)、K2CO3(8.03g、58.1mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物7.76g(収率：64%)を得た。
(19)Sub1-A92の合成例
<反応式21>
前記合成で得られたSub1-VI-A29(12.08g、21.5mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(9.13g、32.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.24g、1.1mmol)、K2CO3(8.92g、64.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.64g(収率：68%)を得た。
(20)Sub1-A95の合成例
<反応式22>
前記合成で得られたSub1-VI-A35(16.56g、24.2mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(10.25g、36.2mmol)、Pd(PPh3)4(1.4g、1.2mmol)、K2CO3(10.01g、72.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物10.18g(収率：59%)を得た。
(21)Sub1-A96の合成例
<反応式23>
前記合成で得られたSub1-VI-A36(15.69g、22.9mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(9.71g、34.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.32g、1.1mmol)、K2CO3(9.49g、68.6mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物9.81g(収率：60%)を得た。
(22)Sub1-A101の合成例
<反応式24>
中間体Sub1-III-A101の合成
前記合成で得られたSub1-II-A1(33.01g、134.1mmol)に2-bromo-9、9'-spirobi[fluorene](79.53g、201.2mmol)、Na2SO4(19.05g、134.1mmol)、K2CO3(18.54g、134.1mmol)、Cu(2.56g、40.2mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub1-III-A1の合成例を使用して生成物39.84g(収率：53%)を得た。
中間体Sub1-IV-A101の合成
前記合成で得られたSub1-III-A101(39.84g、71.1mmol)にBis(pinacolato)diboron(19.86g、78.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.74g、2.1mmol)、KOAc(20.93g、213.2mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-IV-A1の合成例を使用して生成物32.82g(収率：76%)を得た。
中間体Sub1-V-A101の合成
前記合成で得られたSub1-IV-A101(32.82g、54mmol)に1、3-dibromobenzene(19.12g、81mmol)、Pd(PPh3)4(3.12g、2.7mmol)、K2CO3(22.4g、162.1mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-V-A1の合成例を使用して生成物24.42g(収率：71%)を得た。
中間体Sub1-VI-A101の合成
前記合成で得られたSub1-V-A101(24.42g、38.4mmol)にBis(pinacolato)diboron(10.72g、42.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.94g、1.2mmol)、KOAc(11.29g、115.1mmol)、DMFを添加し、前記Sub1-VI-A1の合成例を使用して生成物18.88g(収率：72%)を得た。
Sub1-A101の合成例
前記合成で得られたSub1-VI-A101(17.74g、25.9mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(11.01g、38.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.5g、1.3mmol)、K2CO3(10.76g、77.8mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物10.36g(収率：56%)を得た。
(23)Sub1-A104の合成例
<反応式25>
前記合成で得られたSub1-VI-A43(16.13g、29.2mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(12.41g、43.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.69g、1.5mmol)、K2CO3(12.13g、87.7mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物10.7g(収率：63%)を得た。
(24)Sub1-A107の合成例
<反応式26>
前記合成で得られたSub1-VI-A46(12.94g、24.2mmol)に1-bromo-2-iodobenzene(10.26g、36.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.4g、1.2mmol)、K2CO3(10.02g、72.5mmol)、THF、水を添加し、前記Sub1-A1の合成例を使用して生成物8.87g(収率：65%)を得た。
一方、Ｓｕｂ１の例示は、以下の通りであるが、これに限定されるものではなく、これらのＦＤ−ＭＳは、下記表１の通りである。
［表１］
II.Sub2の合成
前記反応式1のＳｕｂ２は、下記反応式27の反応経路により合成することができるが、これに限定されるものではない。
<反応式27>
Ｓｕｂ２に属する化合物の合成例は、以下の通りである。
(1)Sub2-6の合成例
<反応式28>
出発物質である2-bromo-9、9-diphenyl-9H-fluorene(41.72g、105mmol)を丸底フラスコにトルエンで溶かした後、アニリン(19.56g、210mmol)、Pd2(dba)3(2.88g、3.2mmol)、50%P(t-Bu)3(4.1ml、8.4mmol)、NaOt-Bu(30.28g、315mmol)を添加し、4０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物32.25g(収率：75%)を得た。
(2)Sub2-7の合成例
<反応式29>
出発物質である2-bromo-9、9-diphenyl-9H-fluorene(15.63g、39.3mmol)に[1、1'-biphenyl]-4-amine(13.31g、78.7mmol)、Pd2(dba)3(1.08g、1.2mmol)、50%P(t-Bu)3(1.5ml、3.1mmol)、NaOt-Bu(11.34g、118mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物14.52g(収率：76%)を得た。
(3)Sub2-13の合成例
<反応式30>
出発物質であるbromobenzene(11.82g、75.3mmol)にアニリン(14.02g、150.6mmol)、Pd2(dba)3(2.07g、2.3mmol)、50%P(t-Bu)3(2.9ml、6mmol)、NaOt-Bu(21.71g、225.8mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物10.19g(収率：80%)を得た。
(4)Sub2-16の合成例
<反応式31>
出発物質であるbromobenzene(14.93g、95.1mmol)に[1、1'-biphenyl]-4-amine(32.18g、190.2mmol)、Pd2(dba)3(2.61g、2.9mmol)、50%P(t-Bu)3(3.7ml、7.6mmol)、NaOt-Bu(27.42g、285.3mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物19.36g(収率：83%)を得た。
(5)Sub2-17の合成例
<反応式32>
出発物質である4-bromo-1、1'-biphenyl(25.59g、109.8mmol)に[1、1'-biphenyl]-4-amine(37.15g、219.6mmol)、Pd2(dba)3(3.02g、3.3mmol)、50%P(t-Bu)3(4.3ml、8.8mmol)、NaOt-Bu(31.65g、329.3mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物27.87g(収率：79%)を得た。
(6)Sub2-20の合成例
<反応式33>
出発物質である1-bromonaphthalene(12.85g、62.1mmol)にアニリン(11.56g、124.1mmol)、Pd2(dba)3(1.7g、1.9mmol)、50%P(t-Bu)3(2.4ml、5mmol)、NaOt-Bu(17.89g、186.2mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物10.07g(収率：74%)を得た。
(7)Sub2-40の合成例
<反応式34>
出発物質である2-bromo-5-phenylthiophene(14.67g、61.3mmol)にアニリン(11.43g、122.7mmol)、Pd2(dba)3(1.69g、1.8mmol)、50%P(t-Bu)3(2.4ml、4.9mmol)、NaOt-Bu(17.69g、184mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物10.95g(収率：71%)を得た。
(8)Sub2-70の合成例
<反応式35>
出発物質である3-bromo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(15.74g、57.6mmol)にアニリン(10.73g、115.2mmol)、Pd2(dba)3(1.58g、1.7mmol)、50%P(t-Bu)3(2.2ml、4.6mmol)、NaOt-Bu(16.61g、172.9mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物13.81g(収率：84%)を得た。
(9)Sub2-71の合成例
<反応式36>
出発物質である3-bromo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(9.47g、34.7mmol)に[1、1'-biphenyl]-4-amine(11.73g、69.3mmol)、Pd2(dba)3(0.95g、1mmol)、50%P(t-Bu)3(1.4ml、2.8mmol)、NaOt-Bu(10g、104mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物10.28g(収率：82%)を得た。
(10)Sub2-74の合成例
<反応式37>
出発物質である3-bromo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(11.68g、42.8mmol)にnaphthalen-2-amine(12.24g、85.5mmol)、Pd2(dba)3(1.17g、1.3mmol)、50%P(t-Bu)3(1.7ml、3.4mmol)、NaOt-Bu(12.33g、128.3mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物11.04g(収率：77%)を得た。
(11)Sub2-76の合成例
<反応式38>
出発物質である3-bromo-9、9-diphenyl-9H-fluorene(14.54g、36.6mmol)にアニリン(6.86g、73.2mmol)、Pd2(dba)3(1.01g、1.1mmol)、50%P(t-Bu)3(1.4ml、2.9mmol)、NaOt-Bu(10.55g、109.8mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物11.24g(収率：75%)を得た。
(12)Sub2-81の合成例
<反応式39>
出発物質である3-bromopyridine(13.81g、87.4mmol)にアニリン(16.28g、174.8mmol)、Pd2(dba)3(2.4g、2.6mmol)、50%P(t-Bu)3(3.4ml、7mmol)、NaOt-Bu(25.2g、262.2mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物9.97g(収率：67%)を得た。
(13)Sub2-82の合成例
<反応式40>
出発物質である3-(4-bromophenyl)pyridine(22.65g、96.8mmol)にアニリン(18.02g、193.5mmol)、Pd2(dba)3(2.66g、2.9mmol)、50%P(t-Bu)3(3.8ml、7.7mmol)、NaOt-Bu(27.9g、290.3mmol)、トルエンを添加し、前記Sub2-6の合成例を使用して生成物16.44g(収率：69%)を得た。
一方、Ｓｕｂ2の例示は、以下の通りであるが、これに限定されるものではなく、これらのＦＤ−ＭＳは、下記表2の通りである。
［表２］
III.最終生成物の合成
Ｓｕｂ2（１当量）を丸底フラスコにトルエンに溶かした後、Ｓｕｂ1（１.2当量）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０３当量）、Ｐ（ｔ-Ｂｕ）３（０．０８当量）、ＮａＯｔ-Ｂｕ（３当量）を添加し、１００℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して最終生成物を得た。
(1)Product A17の合成例
<反応式41>
前記合成で得られたSub2-6(4.46g、10.9mmol)を丸底フラスコにトルエンに溶かした後、Sub1-A2(7.19g、13.1mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.14g、32.7mmol)を添加し、１００℃で
1515565805539_81
した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物6.8g(収率：71%)を得た。
1515565805539_81
した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物6.8g(収率：71%)を得た。
(2)Product A21の合成例
<反応式42>
前記合成で得られたSub2-7(7.58g、15.6mmol)にSub1-A1(8.89g、18.7mmol)、Pd2(dba)3(0.43g、0.5mmol)、50%P(t-Bu)3(0.6ml、1.2mmol)、NaOt-Bu(4.5g、46.8mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物10.02g(収率：73%)を得た。
(3)Product A162の合成例
<反応式43>
前記合成で得られたSub2-17(5.68g、17.7mmol)にSub1-A21(12.52g、21.2mmol)、Pd2(dba)3(0.49g、0.5mmol)、50%P(t-Bu)3(0.7ml、1.4mmol)、NaOt-Bu(5.1g、53mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物10.28g(収率：70%)を得た。
(4)Product A183の合成例
<反応式44>
前記合成で得られたSub2-71(3.89g、10.8mmol)にSub1-A26(8.09g、12.9mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.1g、32.3mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物7.13g(収率：73%)を得た。
(5)Product A191の合成例
<反応式45>
前記合成で得られたSub2-17(3.58g、11.1mmol)にSub1-A29(7.89g、13.4mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.21g、33.4mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物7.04g(収率：76%)を得た。
(6)Product A203の合成例
<反応式46>
前記合成で得られたSub2-16(2.67g、10.9mmol)にSub1-A35(9.33g、13.1mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.14g、32.7mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.79g(収率：71%)を得た。
(7)Product A210の合成例
<反応式47>
前記合成で得られたSub2-70(3.04g、10.7mmol)にSub1-A36(9.14g、12.8mmol)、Pd2(dba)3(0.29g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.07g、32mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物7.25g(収率：74%)を得た。
(8)Product A216の合成例
<反応式48>
前記合成で得られたSub2-6(4.45g、10.9mmol)にSub1-A43(7.57g、13mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.13g、32.6mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.82g(収率：69%)を得た。
(9)Product A219の合成例
<反応式49>
前記合成で得られたSub2-16(3.17g、12.9mmol)にSub1-A46(8.75g、15.5mmol)、Pd2(dba)3(0.35g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.73g、38.8mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.97g(収率：74%)を得た。
(10)Product A230の合成例
<反応式50>
前記合成で得られたSub2-6(4.63g、11.3mmol)にSub1-A51(7.47g、13.6mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.26g、33.9mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物7.16g(収率：72%)を得た。
(11)Product A270の合成例
<反応式51>
前記合成で得られたSub2-76(4.27g、10.4mmol)にSub1-A59(7.84g、12.5mmol)、Pd2(dba)3(0.29g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.8mmol)、NaOt-Bu(3.01g、31.3mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.47g(収率：65%)を得た。
(12)Product A277の合成例
<反応式52>
前記合成で得られたSub2-17(3.71g、11.5mmol)にSub1-A64(8.18g、13.9mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.33g、34.6mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物7.39g(収率：77%)を得た。
(13)Product A285の合成例
<反応式53>
前記合成で得られたSub2-20(2.46g、11.2mmol)にSub1-A67(9.62g、13.5mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.23g、33.7mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.99g(収率：73%)を得た。
(14)Product A292の合成例
<反応式54>
前記合成で得られたSub2-40(2.72g、10.8mmol)にSub1-A68(9.28g、13mmol)、Pd2(dba)3(0.3g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.12g、32..5mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.42g(収率：67%)を得た。
(15)Product A297の合成例
<反応式55>
前記合成で得られたSub2-13(2.39g、14.1mmol)にSub1-A75(9.84g、16.9mmol)、Pd2(dba)3(0.39g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.6ml、1.1mmol)、NaOt-Bu(4.07g、42.4mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.61g(収率：70%)を得た。
(16)Product A303の合成例
<反応式56>
前記合成で得られたSub2-82(3.36g、13.6mmol)にSub1-A79(9.24g、16.4mmol)、Pd2(dba)3(0.37g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、1.1mmol)、NaOt-Bu(3.93g、40.9mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.07g(収率：61%)を得た。
(17)Product A311の合成例
<反応式57>
前記合成で得られたSub2-6(4.89g、11.9mmol)にSub1-A83(6.8g、14.3mmol)、Pd2(dba)3(0.33g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.44g、35.8mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.42g(収率：67%)を得た。
(18)Product A330の合成例
<反応式58>
前記合成で得られたSub2-6(4.12g、10.1mmol)にSub1-A89(7.56g、12.1mmol)、Pd2(dba)3(0.28g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.8mmol)、NaOt-Bu(2.9g、30.2mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.15g(収率：64%)を得た。
(19)Product A339の合成例
<反応式59>
前記合成で得られたSub2-70(3.42g、12mmol)にSub1-A92(8.49g、14.4mmol)、Pd2(dba)3(0.33g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.46g、36mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.57g(収率：69%)を得た。
(20)Product A348の合成例
<反応式60>
前記合成で得られたSub2-82(2.83g、11.5mmol)にSub1-A95(9.85g、13.8mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.31g、34.5mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物5.76g(収率：57%)を得た。
(21)Product A350の合成例
<反応式61>
前記合成で得られたSub2-16(2.74g、11.2mmol)にSub1-A96(9.58g、13.4mmol)、Pd2(dba)3(0.31g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.22g、33.5mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.38g(収率：65%)を得た。
(22)Product A353の合成例
<反応式62>
前記合成で得られたSub2-13(1.95g、11.5mmol)にSub1-A101(9.85g、13.8mmol)、Pd2(dba)3(0.32g、0.3mmol)、50%P(t-Bu)3(0.4ml、0.9mmol)、NaOt-Bu(3.32g、34.6mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.37g(収率：69%)を得た。
(23)Product A359の合成例
<反応式63>
前記合成で得られたSub2-81(2.49g、14.6mmol)にSub1-A104(10.19g、17.6mmol)、Pd2(dba)3(0.4g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.6ml、1.2mmol)、NaOt-Bu(4.22g、43.9mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.17g(収率：63%)を得た。
(24)Product A363の合成例
<反応式64>
前記合成で得られたSub2-74(4.18g、12.5mmol)にSub1-A107(8.44g、15mmol)、Pd2(dba)3(0.34g、0.4mmol)、50%P(t-Bu)3(0.5ml、1mmol)、NaOt-Bu(3.59g、37.4mmol)、トルエンを添加し、前記Product A17の合成例を使用して生成物6.74g(収率：66%)を得た。
一方、前記のような合成例により製造された本発明の化合物A1~A392のＦＤ−ＭＳ値は、下記表３の通りである。
［表３］
[合成例2]
本発明に係る式2で表される化合物（finalproducts）は、下記反応式65のようにＳｕｂ3とＳｕｂ4を反応させて製造されるが、これに限定されるものではない。
<反応式65>
I.Sub3の合成
1.3-1Coreの合成例
3-1-C1の合成例
5-bromobenzo[b]naphtha[1、2-d]thiophene(50g、0.16mol)、bis(pinacolato)diboron(48.65g、0.19mol)、KOAc(47g、0.48mol)、PdCl2(dppf)(5.21g、4mol%)をＤＭＩ（１００ｍｌ）で溶かした後、12０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をＣＨ２Ｃｌ２とmethanol溶媒を用いて再結晶化して、望む3-1-C1（46g、80％）を得た。
3-1-C2の合成例
得られた3-1-C1(40g、0.11mol)、bromo-2-nitrobenzene(26.91g、0.13mol)、K2CO3(46.03g、0.33mol)、Pd(PPh3)4(5.13g、4mol%)を無水ＴＨＦと少量の水に溶かした後、8０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎを用いて分離し、望む3-1-C2(27.62g、70%)を得た。
3-1Coreの合成例
得られた3-1-C2（20g、0.05mol）とtriphenylphosphine（44.28g、0.17mol）をo-dichlorobenzeneに溶かし、24時間還流させた。反応が終結すると、減圧蒸留を用いて溶媒を除去した後、濃縮された生成物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎと再結晶して、望む3-1Core（13.65g、75％）を得た。
2.3-2Coreの合成例
3-2-C1の合成例
5-bromobenzo[b]naphtha[2、1-d]thiophene(50g、0.16mol)、bis(pinacolato)diboron(48.65g、0.19mol)、KOAc(47g、0.48mol)、PdCl2(dppf)(5.21g、4mol%)をDMF溶媒で溶かした後、12０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をＣＨ２Ｃｌ２とmethanol溶媒を用いて再結晶化して、望む3-2-C1(49.5g、86%)を得た。
3-2-C2の合成例
得られた3-2-C1(40g、0.11mol)、bromo-2-nitrobenzene(26.91g、0.13mol)、K2CO3(46.03g、0.33mol)、Pd(PPh3)4(5.13g、4mol%)を無水ＴＨＦと少量の水に溶かした後、8０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎを用いて分離し、望む3-2-C2(30g、76%)を得た。
3-2Coreの合成例
得られた3-2-C2（20g、0.05mol）とtriphenylphosphine（44.28g、0.17mol）をo-dichlorobenzeneに溶かし、24時間還流させた。反応が終結すると、減圧蒸留を用いて溶媒を除去した後、濃縮された生成物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎと再結晶して、望む3-2Core(12.43g、68%)を得た。
II.Sub4の合成
1.Sub4-1-Oの合成例
(1)Sub4-1-O-(1)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、phenylboronicacid(5.1g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)を無水ＴＨＦと少量の水に溶かした後、8０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎで分離し、Sub4-1-O-(1)(9.39g、80%)を得た。
(2)Sub4-1-O-(2)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[3、2-]pyrimidine(10g、0.04mol)、phenylboronicacid-d5(5.31g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-O-(2)(9.80g、82%)を得た。
(3)Sub4-1-O-(3)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、pyridine-3-ylboronicacid(5.14g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-O-(3)(11.78g、73%)を得た。
(4)Sub4-1-O-(4)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、(1、1'-biphenyl)-3-ylboronicacid(8.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-O-(4)(11.19g、75%)を得た。
(5)Sub4-1-O-(5)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、(1、1'-biphenyl)-4-ylboronicacid(8.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-O-(5)(11.93g、80%)を得た。
2.Sub4-1-Sの合成例
(1)Sub4-1-S-(6)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、naphthalene-1-ylboronicacid(6.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-S-(6)(11.55g、85%)を得た。
(2)Sub4-1-S-(7)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、naphthalene-2-ylboronicacid(6.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-S-(7)(11.23g、83%)を得た。
(3)Sub4-1-S-(8)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、terphenyl-5-ylboronicacid(10.74g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-S-(8)(12.14g、69%)を得た。
(4)Sub4-1-S-(9)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、[4-(naphthalene-1-yl)phenyl]-boronicacid(9.72g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-S-(9)(12.76g、77%)を得た。
(5)Sub4-1-S-(10)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[3、2-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、[4-(naphthalene-2-yl)phenyl]-boronicacid(9.72g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-1-S-(10)(12.93g、78%)を得た。
3.Sub4-2-Oの合成例
(1)Sub4-2-O-(11)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、(4-phenylnaphthalen-1-yl)boronicacid(10.37g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-O-(11)(10.89g、64%)を得た。
(2)Sub4-2-O-(12)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、(6-phenylnaphthalen-2-yl)boronicacid(10.37g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-O-(12)(11.23g、66%)を得た。
(3)Sub4-2-O-(13)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、phenanthren-9-ylboronicacid(9.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-O-(13)(12.9g、81%)を得た。
(4)Sub4-2-O-(14)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、phenanthren-2-ylboronicacid(9.28g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-O-(14)(12.74g、80%)を得た。
(5)Sub4-2-O-(15)の合成例
2、4-Dichlorobenzofuro[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)boronicacid(12.01g、0.04mol)、K2CO3(17.34g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.93g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-O-(15)(11.56g、62%)を得た。
4.Sub4-2-Sの合成例
(1)Sub4-2-S-(16)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、dibenzo[b、d]furan-4-ylboronicacid(8.31g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-S-(16)(8.79g、58%)を得た。
(2)Sub4-2-S-(17)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、dibenzo[b、d]furan-2-ylboronicacid(8.31g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-S-(17)(9.09g、60%)を得た。
(3)Sub4-2-S-(18)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、dibenzo[b、d]thiophen-4-ylboronicacid(8.93g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-S-(18)(10.73g、68%)を得た。
(4)Sub4-2-S-(19)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、dibenzo[b、d]thiophen-2-ylboronicacid(8.93g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-S-(19)(11.21g、71%)を得た。
(5)Sub4-2-S-(20)の合成例
2、4-Dichlorobenzo[4、5]thieno[2、3-d]pyrimidine(10g、0.04mol)、thianthren-1-ylboronicacid(10.19g、0.04mol)、K2CO3(16.25g、0.12mol)、Pd(PPh3)4(1.81g、4mol%)、無水THFおよび水を上記Sub4-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行してSub4-2-S-(20)(13.98g、82%)を得た。
一方、Ｓｕｂ4の例示は、以下の通りであるが、これに限定されるものではなく、これらのＦＤ−ＭＳは、下記表4の通りである。
［表４］
III.最終生成物の合成
1.1-1-1-Oの合成例
(1)1-1-1-O-(1)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(1)(5.2g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)をトルエン溶媒で溶かした後、10０℃で12時間還流させた。反応が終了すれば、反応物の温度を常温に冷却し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出し、水で拭き取った。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された生成物をsilicageｌ ｃｏｌｕｍｎと再結晶して、望む化合物1-1-1-O-(1)(7.28g、83%)を得た。
(2)1-1-1-O-(2)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(2)(5.3g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-O-(2)(7.52g、85%)を得た。
(3)1-1-1-O-(3)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(3)(4.35g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-O-(3)(7.12g、81%)を得た。
(4)1-1-1-O-(4)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(4)(6.61g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-O-(4)(7.96g、80%)を得た。
(5)1-1-1-O-(5)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(5)(6.61g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-O-(5)(8.26g、83%)を得た。
2.1-1-1-Sの合成例
(1)1-1-1-S-(6)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(6)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-S-(6)(7.34g、75%)を得た。
(2)1-1-1-S-(7)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(7)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-S-(7)(7.05g、72%)を得た。
(3)1-1-1-S-(8)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(8)(8.32g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-S-(8)(9.1g、80%)を得た。
(4)1-1-1-S-(9)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(9)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-S-(9)(8.45g、77%)を得た。
(5)1-1-1-S-(10)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(10)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-1-S-(10)(8.88g、81%)を得た。
3.1-1-2-Oの合成例
(1)1-1-2-O-(11)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(11)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-O-(11)(8.58g、80%)を得た。
(2)1-1-2-O-(12)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(12)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-O-(12)(7.83g、73%)を得た。
(3)1-1-2-O-(13)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(13)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-O-(13)(7.74g、75%)を得た。
(4)1-1-2-O-(14)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(14)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-O-(14)(8.36g、81%)を得た。
(5)1-1-2-O-(15)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(15)(8.27g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-O-(15)(7.93g、70%)を得た。
4.1-1-2-Sの合成例
(1)1-1-2-S-(16)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(16)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-S-(16)(7.5g、72%)を得た。
(2)1-1-2-S-(17)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(17)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-S-(17)(7.7g、74%)を得た。
(3)1-1-2-S-(18)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(18)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-S-(18)(8.42g、79%)を得た。
(4)1-1-2-S-(19)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(19)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-S-(19)(8.1g、76%)を得た。
(5)1-1-2-S-(20)の合成例
3-1Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(20)(8.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-1-2-S-(20)(8.92g、80%)を得た。
5.1-3-1-Oの合成例
(1)1-3-1-O-(11)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(11)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-O-(11)(8.04g、75%)を得た。
(2)1-3-1-O-(12)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(12)(7.54g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-O-(12)(8.25g、77%)を得た。
(3)1-3-1-O-(13)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(13)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-O-(13)(7.53g、73%)を得た。
(4)1-3-1-O-(14)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(14)(7.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-O-(14)(8.46g、82%)を得た。
(5)1-3-1-O-(15)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-O-(15)(8.27g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-O-(15)(8.95g、79%)を得た。
6.1-3-1-Sの合成例
(1)1-3-1-S-(16)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(16)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-S-(16)(7.91g、76%)を得た。
(2)1-3-1-S-(17)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(17)(7.17g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-S-(17)(7.39g、71%)を得た。
(3)1-3-1-S-(18)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(18)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-S-(18)(7.89g、74%)を得た。
(4)1-3-1-S-(19)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(19)(7.47g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-S-(19)(8.21g、77%)を得た。
(5)1-3-1-S-(20)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-1-S-(20)(8.06g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-1-S-(20)(8.59g、77%)を得た。
7.1-3-2-Oの合成例
(1)1-3-2-O-(1)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(1)(5.20、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-O-(1)(6.49g、74%)を得た。
(2)1-3-2-O-(2)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(2)(5.30、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-O-(2)(7.08g、80%)を得た。
(3)1-3-2-O-(3)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(3)(5.22、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-O-(3)(7.03g、80%)を得た。
(4)1-3-2-O-(4)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(4)(6.61、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-O-(4)(7.86g、79%)を得た。
(5)1-3-2-O-(5)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-O-(5)(6.61、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-O-(5)(7.66g、77%)を得た。
8.1-3-2-Sの合成例
(1)1-3-2-S-(6)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(6)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-S-(6)(7.34g、75%)を得た。
(2)1-3-2-S-(7)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(7)(6.43g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-S-(7)(6.85g、70%)を得た。
(3)1-3-2-S-(8)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(8)(8.32g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-S-(8)(8.64g、76%)を得た。
(4)1-3-2-S-(9)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(9)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-S-(9)(8.34g、76%)を得た。
(5)1-3-2-S-(10)の合成例
3-2Core(5g、15.46mmol)、Sub4-2-S-(10)(7.84g、18.55mmol)、Pd2(dba)3(0.56g、4mol%)、t-Bu3P(0.25g、8mol%)、KOtBu(5.2g、46.38mmol)およびトルエンを上記化合物1-1-1-O-(1)の合成例と同様の方法で進行して化合物1-3-2-S-(10)(8.77g、80%)を得た。
一方、前記のような合成例により製造された本発明の化合物1-1-1-O-(1)~1-3-2-(23)のＦＤ−ＭＳ値は、下記表5の通りである。
［表５］
[合成例3]
本発明に係る式8で表される化合物（finalproducts）は、下記反応式66のようにＳｕｂ5またはSub6とＳｕｂ2を反応させて製造されるが、これに限定されるものではない。
<反応式66>
Lは化学式8-1、8-2、8-3で定義されたL2~L4であり、ArはAr4、Ar5になることがある。
1.Sub5の合成例
<反応式67>
ここで、S1からS7は以下の通りである。
1)Sub5-1-1の合成例(L=biphenyl)
出発物質である9H-carbazole(50.16g、300mmol)をnitrobenzene(600ml)で溶かした後、4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)を添加し、20０℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を介してnitrobenzeneを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物80.05g(収率：67%)を得た。
2)Sub5-1-2の合成例(L=9、9-dimethyl-9H-fluorene)
出発物質である9H-carbazole(50.16g、300mmol)に2-bromo-7-iodo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物88.11g(収率：67%)を得た。
3)Sub5-1-3の合成例(L=9、9-dimethyl-9H-fluorene)
出発物質である7H-benzo[c]carbazole(65.18g、300mmol)に4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物92.8g(収率：69%)を得た。
4)Sub5-1-4の合成例(L=9、9-dimethyl-9H-fluorene)
出発物質である7H-benzo[c]carbazole(65.18g、300mmol)に2-bromo-7-iodo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物95.24g(収率：65%)を得た。
5)Sub5-1-5の合成例(L=biphenyl)
出発物質である11H-benzo[a]carbazole(65.18g、300mmol)に4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物80.05g(収率：62%)を得た。
6)Sub5-1-6の合成例(L=9、9-dimethyl-9H-fluorene)
出発物質である5H-benzo[b]carbazole(65.18g、300mmol)に2-bromo-7-iodo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物93.78g(収率：64%)を得た。
7)Sub5-1-7の合成例(L=biphenyl)
出発物質である9H-dibenzo[a、c]carbazole(80.2g、300mmol)に-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物98.7g(収率：66%)を得た。
8)Sub5-1-8の合成例(L=biphenyl)
出発物質であるN-phenylnaphthalen-1-amine(65.8g、300mmol)に4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(129.2g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物89.2g(収率：66%)を得た。
9)Sub5-1-9の合成例(L=9、9-dimethyl-9H-fluorene)
出発物質である7H-dibenzo[c、g]carbazole(80.2g、300mmol)に2-bromo-7-iodo-9、9-dimethyl-9H-fluorene(143.7g、360mmol)、Na2SO4(42.6g、300mmol)、K2CO3(41.4g、300mmol)、Cu(5.72g、90mmol)、nitrobenzeneを添加し、前記Sub5-1-1の合成例を使用して生成物98.5g(収率：61%)を得た。
2.Sub6の合成例
<反応式68>
1)M2-2-1の合成例
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole(45.1g、140mmol)をDMF980mLTHFで溶かした後、Bispinacolborate(39.1g、154mmol)、PdCl2(dppf)触媒(3.43g、4.2mmol)、KOAc(41.3g、420mmol)を順に添加した後、24時間撹拌してボレート化合物を合成した後、得られた化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶をかけて分離した後、ホウ酸化合物を35.2g（68％）を得た。
2)M2-2-2の合成例
上記M2-2-1と同じ実験方法を介して、40g（64％）を得た。
3)Sub6-1-1の合成例
M2-2-1(29.5g、80mmol)をTHF360mLで溶かした後、4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mLを添加し、攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物26.56g(70%)を得た。
4)Sub6-1-2の合成例
M2-2-1(29.5g、80mmol)にTHF360mL、1-bromo-4-iodobenzene(23.8g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mLを添加し、攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物22.9g(72%)を得た。
5)Sub6-1-3の合成例
M2-2-1(29.5g、80mmol)をTHF360mLで溶かした後、4'-bromo-3-iodo-1、1'-biphenyl(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水180mLを添加し、攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物24.7g(65%)を得た。
6)Sub6-1-4の合成例
前記合成で得られたM2-2-2(35.63g、80mmol)をTHF360mLで溶かした後、4-bromo-4'-iodo-1、1'-biphenyl(30.16g、84mmol)、Pd(PPh3)4(2.8g、2.4mmol)、NaOH(9.6g、240mmol)、水を添加した後、攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物29.51g(67%)を得た。
3.最終生成物の合成例
(1)8-17の合成例
9-(4'-bromo-[1、1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazole(9.6g、24mmol)をトルエンで溶かした後、di([1、1'-biphenyl]-4-yl)amine(6.4g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)を添加した後、10０℃で24時間攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して最終化合物を12.9g(収率：84%)を得た。
(2)8-32の合成例
3-(4-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole(9.6g、24mmol)をトルエンで溶かした後、N-([1、1'-biphenyl]-4-yl)-9、9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine(7.2g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)を添加した後、10０℃で24時間攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して最終化合物を13.8g(収率：85%)を得た。
(3)8-61の合成例
N-(4'-bromo-[1、1'-biphenyl]-4-yl)-N-phenylnaphthalen-1-amine(10.8g、24mmol)をトルエンで溶かした後、N-phenylnaphthalen-1-amine(4.4g、20mmol)、Pd2(dba)3(0.05当量)、PPh3(0.1当量)、NaOt-Bu(3当量)を添加した後、10０℃で24時間攪拌還流させた。反応が終了すれば、etherと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された有機物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して最終化合物を11.4g(収率：81%)を得た。
一方、前記のような合成例により製造された下記式8で表される化合物のＦＤ−ＭＳ値は、下記表6の通りである。
有機電気素子の製造評価
[実施例1]レッド有機電気発光素子(正孔輸送層、燐光レッドホスト）
まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上にＮ１−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−Ｎ４、Ｎ４−ｂｉｓ（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ）ｐｈｅｎｙｌ）−Ｎ1−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１、４−ｄｉａｍｉｎｅ（以下、”２-ＴＮＡＴＡ”と略す）を６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記正孔注入層上に本発明の化合物A1を6０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔注入層上に本発明の化合物1-1-1-S-(1)をホスト物質として、ｂｉｓ−（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ（以下、”（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）”と略す）をドーパント物質として用いて９５：５の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。次に、前記発光層上に（１、１’-ビスフェニル）-４-オレート）ビス（２-メチル-８-キノリナト）アルミニウム（以下”ＢＡｌｑ”と略す）を１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にトリス（８-キノリノール）アルミニウム（以下”Ａｌｑ３”と略す）を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、前記電子輸送層上にＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０ｎｍの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電気発光素子を製造した。
[実施例2]ないし[実施例36]レッド有機電気発光素子(正孔輸送層、燐光レッドホスト）
正孔輸送の物質として本発明の化合物A1の代わりに、下記表7に記載された化学式1で表示される化合物を使用し、発光層のホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)の代わりに、下記表7に記載された化学式2で表示される化合物を用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例1]
正孔輸送の物質として本発明の化合物A1の代わりに、下記比較化合物Aを使用し、発光層のホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)の代わりに、下記比較化合物Cを用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例2]
正孔輸送の物質として本発明の化合物A1の代わりに、下記比較化合物Bを使用し、発光層のホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)の代わりに、下記比較化合物Cを用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例3]
正孔輸送の物質として本発明の化合物A1の代わりに、下記比較化合物Aを用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例4]
正孔輸送の物質として本発明の化合物A1の代わりに、下記比較化合物Bを用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例5]
発光層のホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)の代わりに、下記比較化合物Cを用いた点を除いては、前記実施例１と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
このように製造された実施例１ないし実施例36と比較例１ないし比較例5により製造された有機電気発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ-６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、25００ｃｄ／ｍ ２
の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９5寿命を測定した。その測定結果は、下記表7の通りである。
の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９5寿命を測定した。その測定結果は、下記表7の通りである。
［表７］
前記表の結果から分かるように、式１で表される本発明の化合物を正孔輸送層の材料として用い、式２で表される本発明の化合物を発光層の燐光ホスト材料として用いる場合、そうではない素子に比べて駆動電圧、効率及び寿命を顕著に改善させることが確認できた。
換言すれば、比較化合物ＡとＢのうち１つを正孔輸送層として用い、比較化合物Ｃを燐光ホストとして用いた比較例１及び２、比較化合物ＡとＢのうち１つを正孔輸送層として用い、燐光ホストとしては２で表される本発明の化合物を用いた比較例３及び４、そして式１で表される本発明の化合物を正孔輸送層として用い、燐光ホストは比較化合物Ｃを用いた比較例５の有機電気発光素子よりは式１で表される本発明の化合物を正孔輸送層として用い、式２で表される本発明の化合物を燐光ホストとして用いた実施形態１〜３６の本発明の有機電気発光素子の駆動電圧、効率、寿命の面において顕著に優れた結果を示した。
これは式１で表される本発明の化合物は比較化合物Ａ及びＢと比較して速いmobility、広いバンドギャップなどの特徴があり、式２で表される本発明の化合物は比較化合物Ｃと比較してelectronだけでなく、holeに対する安定性、高いＴ１などの特徴がある。従って、これら２つの組み合わせにより発光層に、より多くのholeが迅速、且つ容易に移動するようになり、これにより、正孔と電子の発光層内のchargebalanceが増加し、正孔輸送層の界面ではない発光層の内部で発光がよくなされ、それにより、ＩＴＯとＨＴＬの界面に劣化も減少し、素子全体の駆動電圧、効率、そして寿命が最大化されると判断される。即ち、式１で表される本発明の化合物と式２で表される本発明の化合物の組み合わせが電気化学的に相乗効果を発揮し、素子全体の性能を向上させたものと見られる。
[実施例37]レッド有機電気発光素子(正孔輸送層、発光補助層、燐光レッドホスト）
まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に２−ＴＮＡＴＡを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔注入層を形成した後、前記正孔注入層上に本発明の化合物8-17を6０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔輸送層上に本発明の化合物A1を6０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光補助層を形成し、前記発光補助層上に本発明の化合物1-1-1-S-(1)をホスト物質として、(piq)2Ir(acac)をドーパント物質として用いて９５：５の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。次いで、前記発光層上に（１、１’-ビスフェニル）-４-オレート）ビス（２-メチル-８-キノリナト）アルミニウム（以下”ＢＡｌｑ”と略す）を１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にトリス（８-キノリノール）アルミニウム（以下”Ａｌｑ３”と略す）を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、前記電子輸送層上にハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０ｎｍの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電気発光素子を製造した。
[実施例38]ないし[実施例54]レッド有機電気発光素子(正孔輸送層、発光補助層、燐光レッドホスト）
正孔輸送の物質として本発明の化合物8-17の代わりに、下記表8に記載された化学式8で表示される化合物を使用し、発光補助層の物質として本発明の化合物A1代わりに、下記表8に記載された化学式1で表示される化合物を使用し、発光層のホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)の代わりに、下記表8に記載された化学式2で表示される化合物を用いた点を除いては、前記実施例37と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例6]ないし[比較例8]
発光補助層の物質として本発明の化合物A1代わりに、正孔輸送物質と同じ化合物を使用した点を除いては、前記実施例37、43、49と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例9]ないし[比較例11]
発光補助層の物質として本発明の化合物A1代わりに、前記比較化合物Aをを使用した点を除いては、前記実施例37、43、49と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例12]ないし[比較例14]
発光補助層の物質として本発明の化合物A1代わりに、前記比較化合物Bをを使用した点を除いては、前記実施例37、43、49と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
[比較例15]ないし[比較例17]
発光層の燐光ホスト物質として本発明の化合物1-1-1-S-(1)代わりに、前記比較化合物Cをを使用した点を除いては、前記実施例39、45、51と同様の方法で有機電気発光素子を製造した。
このように製造された実施例37ないし実施例54と比較例6ないし比較例17により製造された有機電気発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ-６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、25００ｃｄ／ｍ ２
の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９5寿命を測定した。その測定結果は、下記表8の通りである。
の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９5寿命を測定した。その測定結果は、下記表8の通りである。
前記表の結果から分かるように、式８で表される本発明の化合物を正孔輸送層の材料として用い、式１で表される本発明の化合物を発光補助層の材料として用い、式２で表される本発明の化合物を発光層の燐光ホストとして用いた実施形態が発光補助層を用いないか（表８の比較例６〜８で発光補助層と正孔輸送層の物質が同一であると示されているが、これは同一の厚さの素子で比較するためであって、実際には発光補助層を別途に形成せず、発光補助層の厚さだけ正孔輸送層物質を更に積層したものである）、比較化合物Ａ及びＢを発光補助層として用いるか（比較例９〜１４）、比較化合物Ｃを燐光ホスト物質として用いた（比較例１５〜１７）比較例よりも素子の駆動電圧が低くなり、効率及び寿命が向上することが分かる。
これは式１で表される本発明の化合物が単独で発光補助層として用いられる場合、高いＴ１エネルギーレベルと深いＨＯＭＯエネルギーレベルを有するようになるが、これにより正孔と電子が電荷均衡（charge balance）を取り、正孔輸送層の界面ではない発光層の内部で発光がなされ、更に効率を最大化させるためであると判断される。なお、式２で表される本発明の化合物を燐光ホストとして用いることによって、この素子の組み合わせが電気化学的に相乗効果を発揮し、素子全体の性能を向上させたものと見られる。これは発光補助層として式１で表される本発明の化合物を用い、燐光ホストとして比較化合物Ｃを用いた比較例１３〜１５と比較してみると容易に分かる。
以上の説明は、本発明を例示的に説明したものに過ぎず、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から逸脱しない範囲で多様な変形が可能である。従って、本明細書に開示された実施形態は、本発明を限定するためのものではなく、説明するためのものであり、このような実施形態によって本発明の思想と範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は、下記の請求範囲によって解釈されるべきであり、それと同等な範囲内にあるあらゆる技術は、本発明の権利範囲に含むものとして解釈されるべきである。
１００:有機電気素子
１１０:基板
１２０:第１電極
１３０:正孔注入層
１４０:正孔輸送層
１４１:バッファ層
１５０:発光層
１５１:発光補助層
１６０:電子輸送層
１７０:電子注入層
１８０:第２電極
［関連出願の相互参照］
本特許出願は、2015年7月10日に韓国に出願した特許出願番号第10-2015-0098090号に対して米国特許法１１９（ａ）条（３５Ｕ．Ｓ．Ｃ§１１９（ａ））によって優先権を主張し、そのあらゆる内容は参考文献として本特許出願に併合される。なお、本特許出願は米国以外に国に対しても上記のような理由で優先権を主張すれば、その全内容は参考文献として本特許出願に組み込まれる。
１１０:基板
１２０:第１電極
１３０:正孔注入層
１４０:正孔輸送層
１４１:バッファ層
１５０:発光層
１５１:発光補助層
１６０:電子輸送層
１７０:電子注入層
１８０:第２電極
［関連出願の相互参照］
本特許出願は、2015年7月10日に韓国に出願した特許出願番号第10-2015-0098090号に対して米国特許法１１９（ａ）条（３５Ｕ．Ｓ．Ｃ§１１９（ａ））によって優先権を主張し、そのあらゆる内容は参考文献として本特許出願に併合される。なお、本特許出願は米国以外に国に対しても上記のような理由で優先権を主張すれば、その全内容は参考文献として本特許出願に組み込まれる。
Claims (14)
- 第1電極、有機物層と第2電極が順次積層された有機電気素子において、
前記有機物層は正孔輸送層、発光補助層と発光層を含み、
前記正孔輸送層と発光補助層のうち少なくとも一つは、下記式1で表示される化合物を含み、前記発光層は、下記式2で示される化合物を含む有機電気素子：
前記式１と式2において、
Ar1ないしAr3は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb); からなる群より選択され、Ａｒ２とＡｒ３は互いに結合して環を形成することができ、
L1はＣ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０の２価のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の２価の縮合環基；及びＣ２−Ｃ６０の２価の脂肪族炭化水素基; からなる群より選択され、
R1、R2、R3ないしR5、及びR7は互いに独立に、i)重水素；ハロゲン；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６−Ｃ３０のアリールオキシル基；及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群より選択されるか、又はｉｉ）隣り合う基同士で互いに結合して少なくとも１つの環を形成し、このとき、環を形成しない基はｉ）で定義されたものと同じであり、
ｍは０〜４の整数であり、ｎは０〜３の整数でありaないしc、及びhは互いに独立に、0ないし4の整数であり、m、n、aないしc、及びhそれぞれ2以上の整数である場合には、複数のR1及びR2、R3ないしR5、及びR7は、それぞれ、互いに同じか異なることができ、
R6は水素;Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選択されるか、
X及びYは互いに独立に、単結合；S;O;N(R');及びC(R')(R");からなる群より選択され、ここで、R'及びR"は互いに独立に、水素;Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；及びＣ１−Ｃ５０のアルキル基；からなる群より選択され、Ｒ’とＲ”は互いに結合して環を形成することができ、d及びeは互いに独立に、0又は1の整数であり、この時、d+eは1または2の整数であり、
Z1及びZ2は互いに独立に、単結合；S;及びO; からなる群より選択され、f及びgは互いに独立に、0又は1の整数であり、この時、f+gは1または2の整数であり、
前記Ar1-Ar3、R1-R5及びR7の-L'-N(Ra)(Rb)において、-L'は単結合；Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選択され、Ra及びRbは互いに独立に、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選択され、
前記Ar1-Ar3、R1-R7、R'、R"、L1、L'、Ra、Rbのアリール基、ヘテロ環基、フルオレニル基、アルキル基、アルケニル基、縮合環基、アルコキシ基、アリールオキシル基、アリーレン基、フルオレニレン基、脂肪族炭化水素基は、これらのそれぞれは、互いに独立に、重水素；ハロゲン；シラン基；シロキサン基；ホウ素基；ゲルマニウム基；シアノ基；ニトロ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルキルチオ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ６−Ｃ２０のアリール基；重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ２０のシクロアルキル基；Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基；Ｃ８−Ｃ２０のアリールアルケニル基；アリールアミン基;及びヘテロアリールアミン基;からなる群より選択された１つ以上の置換基で更に置換され得る。 - 前記式１は下記式3-1ないし式3-3のうちのいずれか１つに表される、請求項１に記載の有機電気素子:
前記式3-1ないし3-3において、Ar1ないしAr3、R1、R2、m及びnは第１項において定義されたものと同一である。 - 前記式2は下記式4ないし式7のうちのいずれか１つに表される、請求項１に記載の有機電気素子:
前記式4ないし7において、R3ないしR7、X、Y、Z1、Z2、a、b、c及びhは、第１項において定義されたものと同一である。 - 前記式１は下記化合物のうち１つである、請求項１に記載の有機電気素子。
- 前記式2は下記化合物のうち１つである、請求項１に記載の有機電気素子。
- 前記発光補助層は、前記式1で表示される化合物を含み、前記正孔輸送層は、下記式8で示される化合物を含む、請求項１に記載の有機電気素子:
前記式8において、
Ar4及びAr5は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群より選ばれ、
Ar6は下記化学式8-1、8-2と8-3の中から1つであり、
前記式8-1、8-2及び8-3において、
Ar7、Ar8及びAr9は互いに独立して、Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群より選され、
R8ないしR10は互いに独立して、i)重水素；ハロゲン；Ｃ６-Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ１-Ｃ３０のアルコキシ基；Ｃ６-Ｃ３０のアリールオキシル基;及び-L'-N(Ra)(Rb);からなる群より選択されるか、又はｉｉ）隣り合う基同士で互いに結合して少なくとも１つの環を形成し、このとき、環を形成しない基はｉ）で定義されたと同じであり、
h、i及びjは互いに独立して、０〜４の整数であり、h、i及びjが２以上の整数である場合には、複数のR8ないしR10は互いに同一か異なることができ、
L2ないしL4は互いに独立して、単結合；C6-C60のアリーレン基;フルオレニレン基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選され、ただしL3とL4で単結合を除いて、
前記Ar4、Ar5、Ar7ないしAr9、R8ないしR10の-L'-N(Ra)(Rb)において、L'は単結合；C6-C60のアリーレン基;フルオレニレン基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選され、Ra及びRbは互いに独立して、C6-C60のアリール基;フルオレニル基;Ｃ３-Ｃ６０の脂肪族環とＣ６-Ｃ６０の芳香族環の縮合環基；Ｃ１-Ｃ５０のアルキル基；及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち、少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ６０のヘテロ環基；からなる群より選され、
前記Ar4-Ar5、Ar7-Ar9、R8-R10、R'、R"、L2、L3、L'、Ra及びRbのアリール基、ヘテロ環基、フルオレニル基、アルキル基、アルケニル基、縮合環基、アルコキシ基、アリールオキシル基、アリーレン基、フルオレニレン基、脂肪族炭化水素基は、それぞれ、重水素；ハロゲン；シラン基；シロキサン基；ホウ素基；ゲルマニウム基；シアノ基；ニトロ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルキルチオ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルコキシ基；Ｃ１-Ｃ２０のアルキル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基；C6-C20のアリール基;重水素で置換されたＣ６-Ｃ２０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ２０のヘテロ環基;Ｃ３-Ｃ２０のシクロアルキル基；Ｃ７-Ｃ２０のアリールアルキル基；及びＣ８-Ｃ２０のアリールアルケニル基；からなる群より選択された１つ以上の置換基で更に置換されることができる。 - 前記式8で示される化合物は下記化合物のうち１つである、請求項6に記載の有機電気素子。
- 前記化学式1で示される化合物は１種の単独又は２種以上の混合物の形で前記正孔輸送層または発光補助層に含まれる、請求項1に記載の有機電気素子。
- 前記化学式2で示される化合物は１種の単独又は２種以上の混合物の形で前記発光補助層に含まれる、請求項1に記載の有機電気素子。
- 前記化学式1で示される化合物は１種の単独又は２種以上の混合物の形で前記発光補助層に含まれ、
前記化学式3で示される化合物は１種の単独又は２種以上の混合物の形で前記正孔輸送層に含まれる、請求項6に記載の有機電気素子。 - 前記第１電極と第２電極の一面のうちの前記有機物層と反対となる少なくとも一面に形成される光効率改善層を更に含、請求項1に記載の有機電気素子。
- 前記有機物層はスピンコーティング工程、ノズルプリンティング工程、インクジェットプリンティング工程、スロットコーティング工程、ディップコーティング工程又はロールツーロール工程によって形成される、請求項1に記載の有機電気素子。
- 請求項1に記載の有機電気素子を含むディスプレイ装置；及び
前記ディスプレイ装置を駆動する制御部；を含む電子装置。 - 前記有機電気素子は、有機電気発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、及び単色又は白色照明用素子のうち、少なくとも１つである、請求項13に記載の電子装置。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023013615A1 (ja) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 東ソー株式会社 | アミン化合物、正孔注入層、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR102659162B1 (ko) * | 2016-02-11 | 2024-04-22 | 삼성전자주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| KR102644500B1 (ko) * | 2017-02-24 | 2024-03-07 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102557516B1 (ko) * | 2017-03-02 | 2023-07-20 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전자 디바이스용 재료 |
| KR102364045B1 (ko) * | 2017-05-19 | 2022-02-18 | 주식회사 동진쎄미켐 | 캡핑층 형성용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| KR101856586B1 (ko) * | 2017-06-13 | 2018-05-10 | (주)위즈켐 | 브로모 치환기를 가지는 페난트로카바졸의 제조 방법 |
| US11530225B2 (en) | 2017-07-20 | 2022-12-20 | Lg Chem, Ltd. | Compound and organic light-emitting diode comprising same |
| KR20190012108A (ko) * | 2017-07-26 | 2019-02-08 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| KR102583853B1 (ko) * | 2017-09-27 | 2023-10-06 | 주식회사 동진쎄미켐 | 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| EP3502107B1 (en) * | 2017-12-20 | 2022-01-26 | Samsung Display Co., Ltd. | 1-aminodibenzofuran-based compound and organic light-emitting device including the same |
| WO2020032428A1 (ko) * | 2018-08-09 | 2020-02-13 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| CN112204034A (zh) * | 2019-01-04 | 2021-01-08 | 株式会社Lg化学 | 新的化合物和包含其的有机发光器件 |
| KR102642133B1 (ko) * | 2019-06-17 | 2024-03-04 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
| KR102642127B1 (ko) * | 2019-06-21 | 2024-03-04 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
| KR102642129B1 (ko) * | 2019-06-21 | 2024-03-05 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
| KR20210054645A (ko) * | 2019-11-05 | 2021-05-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법 |
| US11917899B2 (en) | 2020-03-05 | 2024-02-27 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Arylamine-fluorene alternating copolymer, electroluminescence device material, and electroluminescence device using the polymer |
| CN116041334B (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-28 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种蓝光发光辅助材料及其制备方法和有机电致发光器件 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130050237A (ko) * | 2011-11-07 | 2013-05-15 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR20140069199A (ko) * | 2011-09-21 | 2014-06-09 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 카르바졸 유도체 |
| KR20140145887A (ko) * | 2013-06-14 | 2014-12-24 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| KR101493482B1 (ko) * | 2014-08-29 | 2015-02-16 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR20150023174A (ko) * | 2013-08-23 | 2015-03-05 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013069939A1 (ko) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| WO2014042405A1 (en) | 2012-09-11 | 2014-03-20 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | A novel combination of a host compound and a dopant compound and an organic electroluminescence device comprising the same |
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| KR101900287B1 (ko) * | 2012-12-11 | 2018-09-19 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140069199A (ko) * | 2011-09-21 | 2014-06-09 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 유기 전계발광 소자용 카르바졸 유도체 |
| KR20130050237A (ko) * | 2011-11-07 | 2013-05-15 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR20140145887A (ko) * | 2013-06-14 | 2014-12-24 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| KR20150023174A (ko) * | 2013-08-23 | 2015-03-05 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| KR101493482B1 (ko) * | 2014-08-29 | 2015-02-16 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023013615A1 (ja) * | 2021-08-02 | 2023-02-09 | 東ソー株式会社 | アミン化合物、正孔注入層、および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
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