CN103052629B - 制备氨基三嗪烷氧基化物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中使至少一种氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)混合并与至少一种氧化烯(c)反应，其中氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过使至少一种氨基三嗪(d)与至少一种氧化烯(e)和/或至少一种碳酸亚烷基酯(g)以及任选至少一种氨基三嗪烷氧基化物(f)反应而得到。
Description
本发明涉及一种制备氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇(下文称为氨基三嗪烷氧基化物)，更具体为2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇(也已知为蜜胺烷氧基化物)的方法，还涉及可以根据本发明得到的氨基-1,3,5-三嗪聚醚醇及其用途。
现有技术：
制备烷氧基化氨基三嗪原则上是已知的。US3812122描述了一种其中使氨基三嗪与氧化烯在碱性催化剂存在下在作为溶剂的N,N-二烷基羧酰胺中在90-200°C下反应的方法。
US3328321描述了例如可以通过使蜜胺与碳酸亚乙酯或氧化烯在碱性催化剂和溶剂如二甘醇二甲基醚、二甲基甲酰胺以及其他溶剂存在下反应而得到蜜胺烷氧基化物。
US3438986描述了一种通过使氨基三嗪与氧化烯在芳基二胺作为溶剂存在下反应而制备氨基三嗪烷氧基化物的方法。
GB1064148描述了氨基三嗪与氧化烯在碱性条件下的反应也可以在芳族、饱和或不饱和多元醇存在下进行。然而，蜜胺的使用要求额外存在惰性溶剂如二甲亚砜。
DE3412082A1描述了氨基三嗪与氧化烯在不存在催化剂下且在不使用惰性溶剂下的反应。然而，该方法利用至少一种2-6元脂族和/或脂环族醇作为共起始剂。
上述文献中所述方法具有严重缺点。它们要求a)存在极性且因此通常也具有高沸点的惰性溶剂(二甲基甲酰胺或二甲亚砜)，它们在反应之后必须昂贵且不便地再次从产物中除去，和/或b)存在至少一种羟基-或氨基-改性的共起始剂，在产物中导致氨基三嗪烷氧基化物和共起始剂烷氧基化物的混合物。因此，该氨基三嗪烷氧基化物含有作为杂质的共起始剂烷氧基化物。因为高沸点极性溶剂的除去具有显著的工业不便性且共起始剂烷氧基化物的存在对产物性能具有不利影响，因此这类产物迄今为止未能确立其市场。
本发明的目的是开发一种制备氨基三嗪烷氧基化物的替代方法，该方法a)可以在不使用惰性溶剂下进行且b)提供不含任何其他聚醚醇作为杂质的氨基三嗪烷氧基化物。
发明概述：
我们发现该目的惊人地由权利要求书中特征的组合实现。
因此，本发明提供了一种制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，该方法包括使至少一种氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)混合并与至少一种氧化烯(c)反应，其中氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过使至少一种氨基三嗪(d)与至少一种氧化烯(e)和/或至少一种碳酸亚烷基酯(g)以及任选至少一种氨基三嗪烷氧基化物(f)反应而得到。
本发明进一步提供了可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物以及可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物在表面活性物质，更具体为表面活性剂和乳化剂，用于含水体系、有机溶剂或聚醚多元醇的分散剂，用于水不溶性化合物的加溶剂(农业或药物助剂)，聚氨酯体系配制剂中的聚醚醇组分，优选硬质聚氨酯泡沫或聚氨酯涂料配制剂中的聚醚醇组分，更优选硬质聚氨酯泡沫体系中的聚醚醇组分中的用途。
在制备氨基三嗪烷氧基化物的本发明方法的优选实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(a)选自至少一种下式化合物或具有该式的化合物的混合物与至少一种氧化烯(h)的反应产物：
其中R'和R''各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R'''和R''''各自选自H、NR'R''、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基。
第一反应批料的氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过上面在所引用的专利文献中所述的任意一种方法得到。
此外，第一反应批料的氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过下列工艺步骤得到：1.)使氨基三嗪与KOH或NaOH水溶液反应，然后通过真空汽提除去水，2.)使该氨基三嗪的所得金属盐与氧化烯反应，3.)中和反应产物(优选用布朗斯台德酸如磷酸、盐酸、硫酸，但还有CO2或(例如MP5，来自INEOSSilicas的硅酸镁，特别为提纯多元醇而开发))，4.)通过过滤由该氨基三嗪烷氧基化物除去来自步骤3的中和盐和步骤2的未转化氨基三嗪。如此中和的氨基三嗪烷氧基化物可以在上述方法中用作原料(a)。
氨基三嗪烷氧基化物(a)可以在存在或不存在催化剂下得到。
在本发明方法的一个实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(a)—本发明方法的原料在溶剂存在下得到。在这种情况下，优选在将该氨基三嗪烷氧基化物(a)用于制备氨基三嗪烷氧基化物的本发明方法中之前以常规方式除去溶剂残留物。
在本发明方法的另一实施方案中，该氨基三嗪烷氧基化物(a)在不存在溶剂下得到。
本领域普通技术人员知道类似方法也称为“尾料法”，其特征在于反应批料包括一部分来自前一反应批料的反应产物(“尾料”)以及起始组分，此时为该氨基三嗪。该工艺步骤改善了该起始剂的溶解性，因为反应产物起加溶剂的作用，导致反应进行得更完全且不在反应产物中留下任何未转化的氨基三嗪。反应产物中未转化的氨基三嗪是一个缺点，因为它以固体形式存在于反应产物中且与液体反应产物相分离。
此外，在许多情况下，在本发明方法中无需加入催化剂，因为该氨基三嗪的氨基官能团在氧化烯的加成步骤中起自催化作用。
因此，本发明方法提供了经济优点，尤其是因为在许多情况下不要求催化剂；此外，产物可以以纯净形式直接在特定应用中使用而不要求额外提纯(在常规方法中这一要求高，因为溶剂沸点高或者由共起始剂引起污染)。此外，与现有尾料方法相反，此时可以省去烷氧基化催化剂的加入。
然而，因为相对于待实现的分子量而言自催化转换通常受限，因此来自所述方法的反应产物与氧化烯的进一步反应在碱性催化剂如碱金属氢氧化物、碱金属醇盐或胺如二甲基乙醇胺或咪唑存在下也是可能的。
可以用作氨基三嗪(b)和(d)的氨基三嗪包括所有包含至少一个，优选至少两个连接在该分子中的氨基的氨基三嗪。这些例如为被具有1-18个碳原子的脂族、脂环族或芳族基团取代的氨基三嗪，如6-甲基-、6-乙基-、6-正丙基-、6-异丙基-、6-丁基-、6-己基-、6-壬基-、6-硬脂基-、6-丁烯基-、6-环己基-、6-苯基-、6-二甲氨基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪。进一步可以使用具有羟基取代基的氨基三嗪，例如6-羟基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪(氰尿二酰胺)。优选使用微溶性高熔点氨基三嗪，如6-甲基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、6-苯基-2,4-二氨基-1,3,5-三嗪以及尤其是蜜胺。该氨基三嗪可以单独使用或者以混合物形式使用。
氨基三嗪(b)和(d)各自也可以独立地选自下式化合物或者具有该式的化合物的混合物：
其中R'和R''各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R'''和R''''各自选自H、NR'R''、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基。
这里的氨基三嗪(b)和(d)可以相同或不同。
优选2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪(也已知为蜜胺)用作氨基三嗪(b)和/或(d)。
在制备氨基三嗪烷氧基化物的本发明方法的优选实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(f)选自至少一种下式化合物或具有该式的化合物的混合物与至少一种氧化烯(i)的反应产物：
其中R'和R''各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R'''和R''''各自选自H、NR'R''、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基。
在本发明方法的一个实施方案中，存在氨基三嗪烷氧基化物(f)。
在本发明方法的另一实施方案中，不存在氨基三嗪烷氧基化物(f)。
氧化烯(c)、(e)、(h)和(i)优选各自独立地选自氧化丙烯、氧化乙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、氧化苯乙烯、表氯醇、缩水甘油及其混合物。类似地，可以使用2,3-氧化戊烯、1,2-氧化己烯、氧化环己烯、缩水甘油醚和/或丁二烯单氧化物或其混合物。在每种情况下特别优选氧化丙烯和氧化乙烯。
碳酸亚烷基酯(g)优选选自碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸甘油酯及其混合物。
氨基三嗪与氧化烯在氨基三嗪烷氧基化物存在下的反应优选在100-200°C，更优选150-180°C的温度下，通常在1-10巴的压力下进行。
在本发明方法的优选实施方案中，氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)和至少一种氧化烯(c)的反应在100-200°C的温度和1-10巴的压力下在不存在催化剂且不存在溶剂下进行。
最初与氨基三嗪一起加入反应器中的氨基三嗪烷氧基化物(a)和氨基三嗪(b)之间的质量比为20%:80%-95%:5%，优选40%:60%-95%:5%。
该氨基三嗪与氧化烯在氨基三嗪烷氧基化物存在下的反应可以在碱性催化剂存在下进行。有用的催化剂例如包括碱金属和碱土金属氢氧化物和醇盐。此外，胺可以用作催化剂。特别是考虑到聚氨酯应用，胺的使用具有的工业优点是该催化剂不必由终产物除去且因此无需额外的中和和过滤步骤。优选使用叔胺。胺类催化剂的实例是三甲胺(TMA)、三丁胺、三乙胺(TEA)、二甲基乙醇胺(DMEOA)和二甲基环己基胺(DMCHA)、咪唑和取代咪唑衍生物，优选二甲基乙醇胺。
特别优选DMEOA(二甲基乙醇胺)、咪唑。
卡宾，优选N-杂环卡宾也可以用作催化剂。
在另一优选实施方案中，在没有催化剂存在下使氨基三嗪与氧化烯反应。因为氨基三嗪本身带有催化有效官能基团，该反应因此可以自催化进行。此时也存在无需中和和过滤的工业优点。
在反应结束之后，通常通过真空汽提从反应产物中除去残留单体和其他挥发性组分。汽提例如可以借助惰性气体(例如氮气)或水蒸气进行。当在与氧化烯的反应中将金属氢氧化物或金属醇盐用作催化剂时，这些例如通过加入布朗斯台德酸中和并通过过滤将金属盐与反应产物分离。
氧化烯可以嵌段或无规地加成。可以使用纯氧化烯和混合氧化烯。
氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)和至少一种氧化烯(c)反应以制备氨基三嗪烷氧基化物优选在本发明中在不使用惰性溶剂下进行。
然而，如前所述制备氨基三嗪烷氧基化物(a)可以任选在惰性溶剂存在下进行。
根据本发明，通过使至少一种氨基三嗪烷氧基化物(a)与至少一种氨基三嗪(b)和至少一种氧化烯(c)反应而制备氨基三嗪烷氧基化物的方法优选不使用任何共起始剂，例如具有羟基或氨基的反应性溶剂。
然而，制备氨基三嗪烷氧基化物(a)可以任选在羟基-和/或氨基官能的且因此呈反应性的共起始剂存在下进行。
该方法可以作为分批方法或半分批方法不连续进行。该方法还可以通过将该氨基三嗪或该氨基三嗪烷氧基化物与该氨基三嗪的混合物连续供入反应釜中并连续取出产物而连续进行。
可以使用所述方法得到的氨基三嗪烷氧基化物通常具有10-600mgKOH/g，优选50-500mgKOH/g的羟值。本发明氨基三嗪的官能度通常为2-6，优选3-6。分子量通常为300-15000g/mol，优选400-5000g/mol。
根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物可以用于宽范围的目的，例如用于：
1.)无甲醛皮革鞣剂和/或皮革复鞣剂
2.)表面活性物质(表面活性剂、乳化剂)
3.)用于含水体系、有机溶剂或聚醚多元醇的分散剂
4.)用于水不溶性化合物的加溶剂(农业或药物助剂)
5.)聚氨酯体系配制剂，优选硬质聚氨酯泡沫或聚氨酯涂料配制剂，更优选硬质聚氨酯泡沫体系中的聚醚醇组分。
此外，可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物可以在制备其他氨基三嗪烷氧基化物的方法中用作初始料。更具体而言，可以通过本发明方法得到的氨基三嗪烷氧基化物还可以在类似于本发明方法的制备其他氨基三嗪烷氧基化物的方法中用作初始料。此时，可以根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物又用作根据权利要求1的氨基三嗪烷氧基化物(a)。
可以根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物如前所述对于形成活性类型的表面活性剂非常有用。它们因此对于将羊毛、棉花或乙酸纤维素、硝酸纤维素、粘胶丝和类似材料润湿或软化非常有用。它们还可以用于乳化矿物油、甘油酯、脂肪、油等。可以根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物可以用于配制印刷油墨、染料浆、干洗液、皮革涂饰剂和浮选剂。通过使用可以根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物，可以在人造丝和其他纤维的情况下确保整体性(fülle)、耐溶解性和提高的湿强度。可以根据本发明得到的氨基三嗪烷氧基化物也降低被处理织物材料的卷边和褶皱倾向。实施例
下列实施例说明本发明。
实施例1：制备氨基三嗪乙氧基化物(a1)
在300mL钢制高压釜中将46.2g蜜胺与1.44gKOH水溶液(浓度为50%)混合并将反应混合物氮气惰性化3次。然后通过在110°C下抽空至10毫巴而从反应混合物中除去水。这之后在4小时内计量加入193.8g氧化乙烯。在达到氧化乙烯生效量(abschlagsmenge)之后，进行后反应，直到压力变得恒定。在反应之后，在110°C和10毫巴下经30分钟蒸除残留的单体并在室温下排出粗产物。粗产物额外以固体形式含有未转化的蜜胺，首先通过过滤将其与液体蜜胺乙氧基化物分离。然后将碱性滤液与5%水和3%混合，在90°C下加热60分钟，在3毫巴和120°C下除去水和其他挥发性组分，最后压滤。中和的蜜胺乙氧基化物具有174.0mgKOH/g的羟值和<10ppmK+的残留碱度(通过原子吸收光谱法，AAS测定)并按照下述试验程序直接用作本发明方法的氨基三嗪烷氧基化物(a1)。
实施例2：使用实施例1的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将63g来自实施例1的蜜胺乙氧基化物(a1)与7g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至110°C并在7.5小时内计量加入104g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到170g羟值为142mgKOH/g的均相液体。
实施例3：使用实施例2的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将63g来自实施例2的蜜胺乙氧基化物与7g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在4小时内计量加入104g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到170g羟值为147mgKOH/g的均相液体。
实施例4：使用实施例3的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将40g来自实施例3的蜜胺乙氧基化物与10g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在4小时内计量加入171.6g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到210g羟值为154.6mgKOH/g的均相液体。
实施例5：使用实施例4的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将28g来自实施例4的蜜胺乙氧基化物与12g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在7.5小时内计量加入196g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到230g羟值为161.3mgKOH/g的均相液体。
实施例6：使用实施例5的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将20.3g来自实施例5的蜜胺乙氧基化物与13.5g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在10小时内计量加入206.2g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到230g羟值为171.2mgKOH/g的均相液体。
实施例7：使用实施例6的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将14.6g来自实施例6的蜜胺乙氧基化物与14.5g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在12小时内计量加入209g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到228g羟值为162.5mgKOH/g的均相液体。
实施例8：使用实施例7的产物作为初始料制备蜜胺乙氧基化物
首先将14.6g来自实施例7的蜜胺乙氧基化物与14.5g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在7.5小时内计量加入209g氧化乙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到228g羟值为162.5mgKOH/g的均相液体。
实施例9：制备氨基三嗪丙氧基化物(a2)
在300mL钢制高压釜中将20.0g蜜胺与2.4gKOH水溶液(浓度为50%)混合并将反应混合物氮气惰性化3次。然后通过在110°C下抽空至10毫巴而从反应混合物中除去水。这之后在20小时内计量加入220.0g氧化丙烯。在达到氧化丙烯生效量之后，进行后反应，直到压力变得恒定。在反应之后，在110°C和10毫巴下经30分钟蒸除残留的单体并在室温下排出粗产物。粗产物额外以固体形式含有未转化的蜜胺，首先通过过滤将其与液体蜜胺丙氧基化物分离。然后将碱性滤液与5%水和3%混合，在90°C下加热60分钟，在3毫巴和120°C下除去水和其他挥发性组分，最后压滤。中和的蜜胺丙氧基化物具有238.4mgKOH/g的羟值和<10ppmK+的残留碱度(通过原子吸收光谱法，AAS测定)并如下所述直接用作随后批料的原料。
实施例10：使用实施例9的产物作为初始料制备蜜胺丙氧基化物
首先将106.1g来自实施例9的蜜胺丙氧基化物(a2)与11.8g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在9小时内计量加入122.2g氧化丙烯。在计量加料完成时，进行10小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到230g羟值为273mgKOH/g的均相液体。
实施例11：使用实施例10的产物作为初始料制备蜜胺丙氧基化物
首先将63.2g来自实施例10的蜜胺丙氧基化物与15.8g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在12小时内计量加入161g氧化丙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到230g羟值为267mgKOH/g的均相液体。
实施例12：使用实施例11的产物作为初始料制备蜜胺丙氧基化物
首先将63.2g来自实施例10的蜜胺丙氧基化物与15.8g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在11小时内计量加入161g氧化丙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到230g羟值为270mgKOH/g的均相液体。
实施例13：使用实施例12的产物作为初始料制备蜜胺丙氧基化物
首先将63.2g来自实施例12的蜜胺丙氧基化物与15.8g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至160°C并在8小时内计量加入140g氧化丙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到210g羟值为285mgKOH/g的均相液体。
实施例14：使用通过蜜胺与碳酸亚乙酯的反应制备的蜜胺乙氧基化物作为
初始料制备蜜胺丙氧基化物
首先将35.2g通过使蜜胺与碳酸亚乙酯类似于美国专利3,328,321反应而制备的羟值为515.8mgKOH/g的蜜胺乙氧基化物(a3)与3.5g蜜胺一起加入300mL高压釜中并将该混合物氮气惰性化3次。然后，将反应批料加热至100°C并在2小时内计量加入100g氧化丙烯。在计量加料完成时，进行3小时的反应。在反应结束之后，真空除去残留单体并在室温下排出产物，得到128g羟值为195mgKOH/g的均相液体。
因此，试验结果表明本发明方法在不使用含有非氨基三嗪的共起始剂且不使用惰性溶剂下提供均相氨基三嗪烷氧基化物。因此，产物为纯氨基三嗪烷氧基化物，其可以经由简单和经济的方法得到。
Claims (12)
1.一种制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，包括使至少一种氨基三嗪烷氧基化物(a)与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪混合并与至少一种氧化烯(c)反应，其中所述反应在不使用惰性溶剂下进行，
其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)选自至少一种下式化合物或具有该式的化合物的混合物与至少一种氧化烯(h)的反应产物：
其中R’和R”各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R’’’和R””各自选自H、NR’R”、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基，
其中所述氧化烯(c)、(h)各自独立地选自氧化丙烯、氧化乙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、氧化苯乙烯、表氯醇、缩水甘油及其混合物。
2.根据权利要求1的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)可以通过使至少一种氨基三嗪(d)与至少一种氧化烯(e)和/或至少一种碳酸亚烷基酯(g)以及任选至少一种氨基三嗪烷氧基化物(f)反应而得到，
其中所述氨基三嗪(d)选自下式化合物或者具有该式的化合物的混合物：
其中R’和R”各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R’’’和R””各自选自H、NR’R”、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基，
其中所述氨基三嗪烷氧基化物(f)选自至少一种下式化合物或具有该式的化合物的混合物与至少一种氧化烯(i)的反应产物：
其中R’和R”各自选自H、支化或线性C1-C22化合物、聚丙二醇和聚乙二醇，R’’’和R””各自选自H、NR’R”、OH、卤化物、支化或线性C1-C22链、C6R5，其中R选自H、支化或线性C1-C22烷基链、芳基，
其中所述氧化烯(e)、(i)各自独立地选自氧化丙烯、氧化乙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、氧化苯乙烯、表氯醇、缩水甘油及其混合物。
3.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪(d)为2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪。
4.根据权利要求1的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪的质量比为20:80-95:5。
5.根据权利要求1的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪的质量比为40:60-95:5。
6.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中存在所述氨基三嗪烷氧基化物(f)。
7.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中不存在所述氨基三嗪烷氧基化物(f)。
8.根据权利要求1或2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氧化烯(c)、(e)、(h)和(i)各自独立地选自氧化丙烯或氧化乙烯。
9.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述碳酸亚烷基酯(g)选自碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸甘油酯及其混合物。
10.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)在溶剂存在下得到。
11.根据权利要求2的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中所述氨基三嗪烷氧基化物(a)在不存在溶剂下得到。
12.根据权利要求1的制备氨基三嗪烷氧基化物的方法，其中氨基三嗪烷氧基化物(a)与2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪和至少一种氧化烯(c)的反应在100-200℃的温度和1-10巴的压力下在不存在催化剂且不存在溶剂下进行。
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| US9193862B2 (en) | 2012-02-22 | 2015-11-24 | Basf Se | Blends for composite materials |
| US10640475B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-05-05 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arlhydroxy-aldehyde condensates |
| US10604614B2 (en) | 2017-09-22 | 2020-03-31 | Hexion Inc. | Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arylhydroxy-aldehyde condensates |
| US10435503B2 (en) | 2017-09-22 | 2019-10-08 | Hexion Inc. | Compositions for polyurethane applications |
| CN111019113B (zh) * | 2019-12-05 | 2023-03-03 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 用于纯lba体系的氨基聚醚多元醇及其制备方法和使用其制备的聚氨酯硬质泡沫 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0051734A1 (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-19 | American Cyanamid Company | Synthesis of oxyalkylated polyamino-1,3,5-triazines |
| US4356304A (en) * | 1980-11-10 | 1982-10-26 | American Cyanamid Company | Synthesis of oxyalkylated polyamino-1,3,5-triazines |
| CN1330779A (zh) * | 1998-11-18 | 2002-01-09 | 克拉里安特国际有限公司 | 用于深紫外线光刻胶的防反射组合物 |
| WO2009144274A2 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3256281A (en) | 1963-01-04 | 1966-06-14 | Olin Mathieson | Alkoxylated mixtures of di- and triamino-1, 3, 5-triazine-polyols and a process for their production |
| US3438986A (en) | 1965-05-21 | 1969-04-15 | Olin Mathieson | Oxyalkylated nitrogen compounds |
| US3328321A (en) | 1966-01-27 | 1967-06-27 | Wismer Marco | Cellular polyurethanes prepared from polyhydroxy resinous reaction products of an amino-s-triazine and an alkylene carbonate or an alkylene oxide |
| DE2118868A1 (de) | 1971-04-19 | 1972-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von oxalkylierten Polyamino-1,3,5-triazinen |
| US4039576A (en) * | 1972-03-28 | 1977-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of alkoxylated N-methylol ureas |
| DE3412082A1 (de) | 1984-03-31 | 1985-10-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | S-triazinreste enthaltende polyether-polyolmischungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| JPH04198216A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
| JPH10251399A (ja) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | トリアジン環含有ポリオールの製造方法 |
-
2011
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0051734A1 (en) * | 1980-11-10 | 1982-05-19 | American Cyanamid Company | Synthesis of oxyalkylated polyamino-1,3,5-triazines |
| US4356304A (en) * | 1980-11-10 | 1982-10-26 | American Cyanamid Company | Synthesis of oxyalkylated polyamino-1,3,5-triazines |
| CN1330779A (zh) * | 1998-11-18 | 2002-01-09 | 克拉里安特国际有限公司 | 用于深紫外线光刻胶的防反射组合物 |
| WO2009144274A2 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Basf Se | Amphiphilic molecules with a triazine core |
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