JPH04198216A - ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はアミノ基含有化合物を出発物質とするポリオキ
シアルキレンポリオールの製造方法に関するものである
。

〔従来の技術〕

アミノ基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加反応
させて得られるポリオキシアルキレンポリオールは、ポ
リウレタンフォーム等の原料として広範な用途を有して
いる。特に、融点または分解温度が、反応温度を越え、
また、アルキレンオキサイドに実質的に不溶であるアミ
ノ基含有化合物を出発物質とするポリオキシアルキレン
ポリオールは、難燃性等諸性質に冨むことから、ウレタ
ンフオーム用の原料として欠くことのできないものであ
る。

しかしながら、これらアミノ基含有化合物は反応温度を
越える高融点または高分解温度を有するため、−ａ的な
ポリオキシアルキレンポリオールの出発物質であるグリ
セリン等の多価アルコール類の場合と比較して粉体状態
のアミノ基含有化合物にアルキレンオキサイドを装入し
ながら付加反応させることは困難である。また、アミノ
基含有化合物は水や特定の溶媒以外には溶解しにくい。

このため、従来よりキシレンを溶媒としアミノ基含有化
合物、例えば、メラミンにアルキレンオキサイドを付加
させる方法（特公昭４２−１５６３９号公報）等が提案
されている。しかしながら、これらの方法ではキシレン
の溶媒回収が必要なため、生産性が低く、製造方法とし
ては未だ不十分なものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、生産性に優れ、且つまた、製品品質の
安定化に効果のある、アミノ基含有化合物を出発物質と
するポリオキシアルキレンポリオールの製造方法を提供
する事にある。

（課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果
、アミノ基含有化合物に一定範囲の量のアルキレンオキ
サイドを予備滴下・昇温後、所定時間反応させ系内を良
好なスラリー状態にした後引き続いて残りのアルキレン
オキサイドを付加反応させる事により、余分な工程や不
必要に長い反応時間が無いために生産性に優れ、製品品
質が安定したポリオキシアルキレンポリオールが得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、アミノ基台を化合物にその重量の４５〜
１００重量％のアルキレンオキサイドを予備滴下・昇温
し、スラリー状態にて反応を進めた後、さらに、残りの
アルキレンオキサイドを付加反応させる事を特徴とする
ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法である。

本発明で用いるアミノ基含有化合物としては融点または
分解温度が、反応温度を越え、また、アルキレンオキサ
イドに実質的に不溶である化合物、具体的には、尿素、
モノメチロール化尿素、メラミン、モノ・ジメチロール
化メラミン、ビウレツト、トリウレット、アンメライド
等が挙げられる。

本発明ではアミノ基含有化合物に加えるアルキレンオキ
サイドの予備滴下量は４５〜１００重量％が望ましい。

予備滴下量が４５１ｉ量％未満の場合には、昇温し反応
を進行させても反応系が均一なスラリー状態にならずブ
ロッキングを起こしやすいため、製品品質がばらつきや
すい。また、アルキレンオキサイドの予備滴下量が１０
０重量％を超える場合にはアミノ基含有化合物と触媒で
あるアルカリ金属やアルカリ土類金属の濃度が低下する
ため、初期における反応時間が長くなり、また、反応進
行過程における反応熱が大きくなり過ぎ反応の制御が困
難になるため好ましくない。

アミノ基含有化合物とアルキレンオキサイドを予備滴下
・昇温後スラリー状態にて反応を進める際の反応時間は
、反応系の気相部の圧力（以下内圧と省略）がその最大
値を経たのち８０〜９５％に低下するまでの時間である
事が好ましい。この反応時間が、内圧がその最大値の９
５％に低下するまでの時間より短い場合には、反応系内
に未反応のアルキレンオキサイドが多く残存しているた
め、さらに残りのアルキレンオキサイドを装入し付加反
応させる場合に反応速度が遅くなり生産性が低下する傾
向にある。また、アミノ基含有化合物とアルキレンオキ
サイドとの予備滴下反応時間が、反応系の内圧がその最
大値の８０％に低下するまでの時間を紹える場合には、
反応系内の未反応のアルキレンオキサイド量が少なくな
りさらに残りのアルキレンオキサイドを追加装入するま
でに反応速度が一旦低下してしまうため反応時間が不必
要に長くなる。

本発明で用いるアルキレンオキサイドとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド等通常用いられるものを一種または二種以上用いる
事ができる。

本発明で用いるアミノ基含有化合物にアルキレンオキサ
イドを付加反応させる際の触媒は、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の水酸化物を一種または二種以上用いる事
ができる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。

アミノ基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加反応
させる際の反応温度は７０〜１２０℃が好ましい。反応
温度が７０℃未満の場合には反応が起こりにくく、また
、１２０℃を超える場合には反応熱が大きくなるために
反応温度の制御が困難になる傾向にある。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ メラミン４００ｇ、プロピレンオキサイド４００ｇおよ
び水酸化カリウム３．５ｇを２１２オートクレーブに仕
込み窒素置換後９０℃に昇温した。２．５時間加熱反応
により内圧が４．０ｋｇ／ｃｉｆｌＧから３．２ｋｇ／
ｄＧまで低下した時点で、反応温度を１１０℃まで昇温
し、さらにプロピレンオキサイド８１５ｇを３．５時間
で徐々に装入した。その後内圧が０．１ｋｇ／ｃ４Ｇに
低下するまで反応を継続した。９０℃に昇温後の総反応
時間は８．０時間であった０反応生成物より未反応のプ
ロピレンオキサイドを除去し、酢酸により中和、真空脱
水後に析出した結晶を濾別し水酸基価６８８ｍｇＫＯＨ
／　ｇのポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）　１５
４０ｇを得た。

実施例２ ！素２００ｇ、プロピレンオキサイド１００ｇおよび水
酸化カリウム１ｇを３１！、オートクレーブに仕込み窒
素置換後９０℃に昇温した。１．３時間加熱反応により
内圧が３．０ｋｇ／ｃｄＧから２．８ｋｇ／ｃｊＧまで
低下した時点で、反応温度を１２０℃まで昇温し、さら
にプロピレンオキサイド２１１０　ｇを４時間で徐々に
装入した。その後内圧が０．１ｋｇ／ｃ４Ｇに低下する
まで反応を継続した。９０℃に昇温後の総反応時間は７
．５時間であった。反応生成物より未反応のプロピレン
オキサイドを除去し、酢酸により中和、さらに減圧濾別
し水酸基価３２０ｍｇＫＯＲ／　Ｈのポリオキシアルキ
レンポリオール（Ｂ）２３７０ｇを得た。

〔発明の効果］ 本発明のアミン基含有化合物を出発物質とするポリオキ
シアルキレンポリオールの製造方法は溶媒回収などの工
程を有さす生産性に優れ、且つまた、製品品質の安定化
に効果のある事から工業上極めて有用な製造方法である
事が判る。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アミノ基含有化合物にその重量の４５〜１００重量
   ％のアルキレンオキサイドを予備滴下・昇温し、スラリ
   ー状態にて反応を進めた後、さらに、残りのアルキレン
   オキサイドを付加反応させる事を特徴とするポリオキシ
   アルキレンポリオールの製造方法。 ２、昇温後スラリー状態にて反応を進める際の加熱時間
   が、反応系の気相部の圧力がその最大値を経たのち８０
   〜９５％に低下するまでの時間である事を特徴とする請
   求項１記載のポリオキシアルキレンポリオールの製造方
   法。 ３、アミノ基含有化合物の融点または分解温度が、反応
   温度を越え、また、アルキレンオキサイドに実質的に不
   溶である事を特徴とする請求項１記載のポリオキシアル
   キレンポリオールの製造方法。 ４、アミノ基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加
   反応させる際の触媒が、アルカリ金属やアルカリ土類金
   属の水酸化物である事を特徴とする請求項１記載のポリ
   オキシアルキレンポリオールの製造方法。 ５、アミノ基含有化合物にアルキレンオキサイドを付加
   反応させる際の反応温度が７０〜１２０℃である事を特
   徴とする請求項１記載のポリオキシアルキレンポリオー
   ルの製造方法。