JPH07224141A - 軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法Info
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- JPH07224141A JPH07224141A JP6037654A JP3765494A JPH07224141A JP H07224141 A JPH07224141 A JP H07224141A JP 6037654 A JP6037654 A JP 6037654A JP 3765494 A JP3765494 A JP 3765494A JP H07224141 A JPH07224141 A JP H07224141A
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- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 軟質ポリウレタンフォーム層からポリオール
成分とアミン成分を分離回収することなく、更には安定
した液物性の均質な再生ポリオールを製造する方法を提
供する。 【構成】 軟質ポリウレタンフォーム屑をポリオールと
金属水酸化物の混合物中において水の存在下に加熱分解
し、次いで分解液中の残存水分を除去し、その分解液に
アルキレンオキシドを付加重合させて、均質な再生ポリ
エーテルポリオールの製造方法。
成分とアミン成分を分離回収することなく、更には安定
した液物性の均質な再生ポリオールを製造する方法を提
供する。 【構成】 軟質ポリウレタンフォーム屑をポリオールと
金属水酸化物の混合物中において水の存在下に加熱分解
し、次いで分解液中の残存水分を除去し、その分解液に
アルキレンオキシドを付加重合させて、均質な再生ポリ
エーテルポリオールの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、廃棄物となった軟質ポ
リウレタンフォームの分解液から得られる、ポリウレタ
ン原料として使用可能な再生ポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
リウレタンフォームの分解液から得られる、ポリウレタ
ン原料として使用可能な再生ポリエーテルポリオールの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、資源の再利用が社会問題として重
要視されていることから、ポリウレタンフォーム屑の再
利用に関しても既にいくつかの方法が提案されている。
その中でもフォーム屑を分解液状化し、元の原料を回収
する技術により開発が進められている。
要視されていることから、ポリウレタンフォーム屑の再
利用に関しても既にいくつかの方法が提案されている。
その中でもフォーム屑を分解液状化し、元の原料を回収
する技術により開発が進められている。
【０００３】例えばポリウレタンの加水分解による液状
化方法としては、特公昭５３−３９９２０号（米国フォ
ード社）では反応装置内でポリウレタンを水蒸気と反応
させることによって、ポリアミンとポリエーテルを分離
回収する方法を提案しており、更に特開昭５４−３４３
９６号（米国フォード社）ではアンモニア導入による加
水分解によって、ポリアミンとポリエーテルを分離回収
し、ポリアミンをポリイソシアネートに転化させる方法
を提案している。しかし、これらの単なる加水分解方法
ではポリオールとポリアミンに分離して回収しており、
ポリオールは原料として再利用可能であるが、ポリアミ
ンの有効な処理方法は挙げられておらず、ポリアミンを
ポリイソシアネートに転化させるには特別な設備が必要
となりコスト高につながる。
化方法としては、特公昭５３−３９９２０号（米国フォ
ード社）では反応装置内でポリウレタンを水蒸気と反応
させることによって、ポリアミンとポリエーテルを分離
回収する方法を提案しており、更に特開昭５４−３４３
９６号（米国フォード社）ではアンモニア導入による加
水分解によって、ポリアミンとポリエーテルを分離回収
し、ポリアミンをポリイソシアネートに転化させる方法
を提案している。しかし、これらの単なる加水分解方法
ではポリオールとポリアミンに分離して回収しており、
ポリオールは原料として再利用可能であるが、ポリアミ
ンの有効な処理方法は挙げられておらず、ポリアミンを
ポリイソシアネートに転化させるには特別な設備が必要
となりコスト高につながる。
【０００４】また、特開昭５７−１５５２３４号（米国
フォード社）では、アルコール中で加水分解させて得ら
れた混合液から、アルカンを用いてポリエーテルポリオ
ールを抽出回収する方法を提案されているが、アルカン
を用いて抽出するため特別な設備が必要となり、更には
残ったポリアミンの有効な処理方法は見出されていな
い。即ち、ポリウレタンの加水分解においては、副生成
物であるポリアミンについての経済的有用な処理方法が
見出されていないのが現状である。
フォード社）では、アルコール中で加水分解させて得ら
れた混合液から、アルカンを用いてポリエーテルポリオ
ールを抽出回収する方法を提案されているが、アルカン
を用いて抽出するため特別な設備が必要となり、更には
残ったポリアミンの有効な処理方法は見出されていな
い。即ち、ポリウレタンの加水分解においては、副生成
物であるポリアミンについての経済的有用な処理方法が
見出されていないのが現状である。
【０００５】又、ポリウレタンフォームをグリコールと
のエステル交換反応によって液状化するという研究も数
多くなされている。例えば、特公昭５３−２９３５９号
（米国アップジョン社）には、アルキル基を持った炭素
数２〜６の脂肪族ジオールによって分解液状化する方法
が記載されている。しかしこの方法では、脂肪族ジオー
ルはフォーム屑の全重量を超えないという限定があった
り、脂肪族ジオールとしてエチレングリコールは使用で
きない（実施例３）とされている。更に特公昭５３−４
０２３６号（第一工業製薬）では、アルコール又はアル
コール若しくはアミンのアルキレンオキシド付加重合体
の、いずれかの部分アルコラートと、アミンを併用し、
又はこれに金属水酸化物を添加したものを用いて分解
し、更にアルキレンオキシド付加重合させてポリエーテ
ルポリオールを再生させる方法などが挙げられる。
のエステル交換反応によって液状化するという研究も数
多くなされている。例えば、特公昭５３−２９３５９号
（米国アップジョン社）には、アルキル基を持った炭素
数２〜６の脂肪族ジオールによって分解液状化する方法
が記載されている。しかしこの方法では、脂肪族ジオー
ルはフォーム屑の全重量を超えないという限定があった
り、脂肪族ジオールとしてエチレングリコールは使用で
きない（実施例３）とされている。更に特公昭５３−４
０２３６号（第一工業製薬）では、アルコール又はアル
コール若しくはアミンのアルキレンオキシド付加重合体
の、いずれかの部分アルコラートと、アミンを併用し、
又はこれに金属水酸化物を添加したものを用いて分解
し、更にアルキレンオキシド付加重合させてポリエーテ
ルポリオールを再生させる方法などが挙げられる。
【０００６】これらのグリコールによるポリウレタンの
分解反応は、一般に次のように行われると考えられてい
る。 Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ' ＋ Ｒ"−ＯＨ → Ｒ−ＮＨＣＯ
ＯＲ" ＋ Ｒ'−ＯＨ Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ ＋ Ｒ"−ＯＨ → Ｒ−ＮＨ
ＣＯＯＲ" ＋ Ｒ−ＮＨ2 Ｒ：イソシアネート成分 Ｒ'：ポリオール成分 Ｒ"：
グリコール
分解反応は、一般に次のように行われると考えられてい
る。 Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ' ＋ Ｒ"−ＯＨ → Ｒ−ＮＨＣＯ
ＯＲ" ＋ Ｒ'−ＯＨ Ｒ−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ ＋ Ｒ"−ＯＨ → Ｒ−ＮＨ
ＣＯＯＲ" ＋ Ｒ−ＮＨ2 Ｒ：イソシアネート成分 Ｒ'：ポリオール成分 Ｒ"：
グリコール
【０００７】しかし、分解しようとするポリウレタンフ
ォームは廃棄物であり、特に軟質ポリウレタンフォーム
の場合は連続気泡であり水を含みやすく、こうした状態
で分解を行うと上記反応以外に一部 Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ' ＋ Ｈ2Ｏ → Ｒ−ＮＨ2 ＋
Ｒ'−ＯＨ ＋ ＣＯ2↑ Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ ＋ Ｈ2Ｏ → ２Ｒ−ＮＨ2 ＋
ＣＯ2↑ なる反応が起こると予想される。これによって水酸基
価、粘度といった分解液物性は大きく影響を受け、アル
キレンオキシド付加重合工程の有無にかかわらず、安定
した液物性のポリオールを供給することが困難となる。
そのため、ウレタンフォーム屑をオーブンなどで乾燥さ
せる方法も考えられるが、経済的に不利となるのは明ら
かである。
ォームは廃棄物であり、特に軟質ポリウレタンフォーム
の場合は連続気泡であり水を含みやすく、こうした状態
で分解を行うと上記反応以外に一部 Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ' ＋ Ｈ2Ｏ → Ｒ−ＮＨ2 ＋
Ｒ'−ＯＨ ＋ ＣＯ2↑ Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ ＋ Ｈ2Ｏ → ２Ｒ−ＮＨ2 ＋
ＣＯ2↑ なる反応が起こると予想される。これによって水酸基
価、粘度といった分解液物性は大きく影響を受け、アル
キレンオキシド付加重合工程の有無にかかわらず、安定
した液物性のポリオールを供給することが困難となる。
そのため、ウレタンフォーム屑をオーブンなどで乾燥さ
せる方法も考えられるが、経済的に不利となるのは明ら
かである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこのよ
うな問題を解消せんとするもので、軟質ポリウレタンフ
ォーム層からポリオール成分とアミン成分を分離回収す
ることなく、更には安定した液物性の均質な再生ポリオ
ールを製造する方法を提供することにある。
うな問題を解消せんとするもので、軟質ポリウレタンフ
ォーム層からポリオール成分とアミン成分を分離回収す
ることなく、更には安定した液物性の均質な再生ポリオ
ールを製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は軟質ポリウレタ
ンフォーム屑をポリオールと金属水酸化物の混合物中に
おいて水の存在下に加熱分解し、次いで分解液中の残存
水分を除去し、その分解液にアルキレンオキシドを付加
重合させることを特徴とする均質な再生ポリエーテルポ
リオールの製造方法に係る。
ンフォーム屑をポリオールと金属水酸化物の混合物中に
おいて水の存在下に加熱分解し、次いで分解液中の残存
水分を除去し、その分解液にアルキレンオキシドを付加
重合させることを特徴とする均質な再生ポリエーテルポ
リオールの製造方法に係る。
【００１０】本発明で使用する軟質ポリウレタンフォー
ムは少なくともイソシアネート成分、ポリオール成分か
らなる各種のポリウレタンフォームであってよい。好ま
しい軟質ポリウレタンフォームは少なくとも分子量２０
００以上のポリエーテルポリオールと、トリレンジイソ
シアネートから誘導された軟質ポリウレタンフォームで
ある。この分子量２０００以上のポリエーテルポリオー
ルはアクリロニトリル、スチレンなどをラジカル重合さ
せた、変性ポリエーテルのポリマーポリオールでも構わ
ない。
ムは少なくともイソシアネート成分、ポリオール成分か
らなる各種のポリウレタンフォームであってよい。好ま
しい軟質ポリウレタンフォームは少なくとも分子量２０
００以上のポリエーテルポリオールと、トリレンジイソ
シアネートから誘導された軟質ポリウレタンフォームで
ある。この分子量２０００以上のポリエーテルポリオー
ルはアクリロニトリル、スチレンなどをラジカル重合さ
せた、変性ポリエーテルのポリマーポリオールでも構わ
ない。
【００１１】本発明に使用する分解熱媒のポリオールと
しては、２０〜１８０６（mg ＫＯＨ／g）の水酸基価を
有するポリオールが好ましい。例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン等
の低分子量ポリオール、又はこれらにアルキレンオキシ
ドを付加重合させたポリオール、又はトリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン等の低分子量アミンに、アルキレンオ
キシドを付加重合させたポリオールが挙げられる。分解
反応により生成するポリオールとの相溶性が良いという
点でＯＨＶが３０〜１４７６（mg ＫＯＨ／g）のポリオ
ールが好ましい。
しては、２０〜１８０６（mg ＫＯＨ／g）の水酸基価を
有するポリオールが好ましい。例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン等
の低分子量ポリオール、又はこれらにアルキレンオキシ
ドを付加重合させたポリオール、又はトリエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン等の低分子量アミンに、アルキレンオ
キシドを付加重合させたポリオールが挙げられる。分解
反応により生成するポリオールとの相溶性が良いという
点でＯＨＶが３０〜１４７６（mg ＫＯＨ／g）のポリオ
ールが好ましい。
【００１２】本発明では熱媒のポリオールにより、分解
液が２層を形成する場合があるが、後処理のアルキレン
オキシドを付加重合させることにより、均質化すること
ができる。熱媒のポリオールとしてはプロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のプロピレンオキシド誘導体のＯＨＶが５６〜１
４７６のポリオールを使用するのが好ましい。
液が２層を形成する場合があるが、後処理のアルキレン
オキシドを付加重合させることにより、均質化すること
ができる。熱媒のポリオールとしてはプロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のプロピレンオキシド誘導体のＯＨＶが５６〜１
４７６のポリオールを使用するのが好ましい。
【００１３】本発明の、分解触媒として使用する金属水
酸化物としてはＮaＯＨ、ＫＯＨ、Ｍg(ＯＨ)2、Ｃa(Ｏ
Ｈ)2等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸
化物が挙げられるが、その中でもＮaＯＨ、ＫＯＨが好
ましく、これらの金属水酸化物の使用量は、ポリウレタ
ンフォームに対し１wt％以上使用するのが好ましい。１
wt％以下では分解反応が遅くなり、好ましくは３wt％以
上使用するのが良い。また、熱媒ポリオールに対する溶
解性や、後で中和するのに用いる酸の必要量などの経済
性から１０wt％以下が好ましい。
酸化物としてはＮaＯＨ、ＫＯＨ、Ｍg(ＯＨ)2、Ｃa(Ｏ
Ｈ)2等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸
化物が挙げられるが、その中でもＮaＯＨ、ＫＯＨが好
ましく、これらの金属水酸化物の使用量は、ポリウレタ
ンフォームに対し１wt％以上使用するのが好ましい。１
wt％以下では分解反応が遅くなり、好ましくは３wt％以
上使用するのが良い。また、熱媒ポリオールに対する溶
解性や、後で中和するのに用いる酸の必要量などの経済
性から１０wt％以下が好ましい。
【００１４】本発明の分解反応に用いる水の量は、少な
くともポリウレタンフォームに対し５〜２０wt％とす
る。これ以下では反応が完全に進行せず、これ以上であ
ると次の脱水工程に手間がかかるだけである。好ましく
は１０〜１５wt％用いるのが良い。本発明において、ポ
リウレタンフォームを分解する温度は、１２０〜２００
℃の範囲が好ましく、これ以下では分解速度が小さくな
り、これ以上では熱媒ポリオールが分解する恐れがあ
る。本発明において、分解するポリウレタンフォーム
は、熱媒ポリオールに対し重量で０.５〜５倍量の範囲
が好ましく、これ以上であると分解に長時間を要すると
ともに分解液の粘度も高くなる。工業化における経済性
から、１〜３倍量の範囲で行うのが好ましい。
くともポリウレタンフォームに対し５〜２０wt％とす
る。これ以下では反応が完全に進行せず、これ以上であ
ると次の脱水工程に手間がかかるだけである。好ましく
は１０〜１５wt％用いるのが良い。本発明において、ポ
リウレタンフォームを分解する温度は、１２０〜２００
℃の範囲が好ましく、これ以下では分解速度が小さくな
り、これ以上では熱媒ポリオールが分解する恐れがあ
る。本発明において、分解するポリウレタンフォーム
は、熱媒ポリオールに対し重量で０.５〜５倍量の範囲
が好ましく、これ以上であると分解に長時間を要すると
ともに分解液の粘度も高くなる。工業化における経済性
から、１〜３倍量の範囲で行うのが好ましい。
【００１５】本発明では、第一段階で得られた分解液の
全アミン価に対して、少なくとも２倍当量以上のアルキ
レンオキシドを、８０〜１６０℃の範囲で付加重合させ
ることが好ましい。またこのアルキレンオキシド付加量
を調整することにより任意の水酸基価の再生ポリエーテ
ルを得ることができる。アルキレンオキシドとしてはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、これらを組み合わせてブロック重合させたものも用
いられるが、特に再生ポリオールの均質化のためにも、
プロピレンオキシドを単独付加重合させるのが好まし
い。
全アミン価に対して、少なくとも２倍当量以上のアルキ
レンオキシドを、８０〜１６０℃の範囲で付加重合させ
ることが好ましい。またこのアルキレンオキシド付加量
を調整することにより任意の水酸基価の再生ポリエーテ
ルを得ることができる。アルキレンオキシドとしてはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、これらを組み合わせてブロック重合させたものも用
いられるが、特に再生ポリオールの均質化のためにも、
プロピレンオキシドを単独付加重合させるのが好まし
い。
【００１６】以上のように本発明では、特別な設備を必
要とすることなく、ポリオール中で軟質ポリウレタンフ
ォーム屑を加水分解することにより、ポリオールとポリ
アミンにまでに分解するため、液組成がシンプルとなり
液物性の安定した分解液を得ることができる。更に、ア
ルキレンオキシドを付加重合させることにより、ポリア
ミンをポリオールヘ変換することができ、均質で安定し
た再生ポリオールを得ることができる。
要とすることなく、ポリオール中で軟質ポリウレタンフ
ォーム屑を加水分解することにより、ポリオールとポリ
アミンにまでに分解するため、液組成がシンプルとなり
液物性の安定した分解液を得ることができる。更に、ア
ルキレンオキシドを付加重合させることにより、ポリア
ミンをポリオールヘ変換することができ、均質で安定し
た再生ポリオールを得ることができる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例において分解に用いた軟質ポリウレ
タンフォームは次の組成のものである。
する。なお、実施例において分解に用いた軟質ポリウレ
タンフォームは次の組成のものである。
【００１８】参考例１ 軟質ポリウレタンフォーム ３官能ポリエーテルポリオール（ＯＨＶ ５６） １００重量部 ＴＤＩ−８０（トリレンジイソシアネート） ５０ 水 ４ シリコン整泡剤 １ ３級アミン触媒 ０.１５ スタナスオクトエート ０.３０ 上記成分を混合後、撹拌５秒により発泡させ恒温槽中
で、８０℃、１０分キュアーの後、１日静置して軟質ポ
リウレタンフォームを得た。
で、８０℃、１０分キュアーの後、１日静置して軟質ポ
リウレタンフォームを得た。
【００１９】実施例１ プロピレングリコール ５００gに、ＫＯＨ １５gを加え
た分解熱媒を１６０〜１７０℃まで加熱し、微細化した
参考例１の軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５
０gと同時に、２時間かけて投入し、分解液状化を行っ
た。投入終了後、そのままの温度で３時間加熱撹拌し
て、分解反応を終了した。分解反応終了後、分解液を１
００〜１１０℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行
つた。分解液のＯＨＶは９０９.４mg ＫＯＨ／g、全ア
ミン価は１１２.９mg ＫＯＨ／g、粘度は５８４cps／２
５℃であった。
た分解熱媒を１６０〜１７０℃まで加熱し、微細化した
参考例１の軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５
０gと同時に、２時間かけて投入し、分解液状化を行っ
た。投入終了後、そのままの温度で３時間加熱撹拌し
て、分解反応を終了した。分解反応終了後、分解液を１
００〜１１０℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行
つた。分解液のＯＨＶは９０９.４mg ＫＯＨ／g、全ア
ミン価は１１２.９mg ＫＯＨ／g、粘度は５８４cps／２
５℃であった。
【００２０】この分解液 ５００gをオートクレーブに移
し１２０〜１４０℃の温度で５００gのプロピレンオキ
シドを導入し、付加重合を行った。これによって、均質
なポリエーテルポリオールを得ることができた。得られ
たポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカ
リ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生ポ
リオールを得ることができた。この再生ポリオールのＯ
ＨＶは５１１.２mg ＫＯＨ／g、pＨは８.８、粘度は６
２０cps／２５℃であった。
し１２０〜１４０℃の温度で５００gのプロピレンオキ
シドを導入し、付加重合を行った。これによって、均質
なポリエーテルポリオールを得ることができた。得られ
たポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカ
リ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生ポ
リオールを得ることができた。この再生ポリオールのＯ
ＨＶは５１１.２mg ＫＯＨ／g、pＨは８.８、粘度は６
２０cps／２５℃であった。
【００２１】実施例２ ジプロピレングリコール ５００gに、ＫＯＨ ２５gを加
えて１７０〜１８０℃まで加熱し、参考例１の軟質ポリ
ウレタンフォーム ５００gと水 ５０gを２時間かけて同
時に投入した。投入終了後、５時間加熱撹拌して、分解
反応を終了した。そして１００〜１１０℃で減圧状態に
して、残存水分の脱水を行つた。分解液のＯＨＶは５７
２.７mg ＫＯＨ／g、全アミン価は１１２.８mg ＫＯＨ
／g、粘度は６２２cps／２５℃であった。
えて１７０〜１８０℃まで加熱し、参考例１の軟質ポリ
ウレタンフォーム ５００gと水 ５０gを２時間かけて同
時に投入した。投入終了後、５時間加熱撹拌して、分解
反応を終了した。そして１００〜１１０℃で減圧状態に
して、残存水分の脱水を行つた。分解液のＯＨＶは５７
２.７mg ＫＯＨ／g、全アミン価は１１２.８mg ＫＯＨ
／g、粘度は６２２cps／２５℃であった。
【００２２】この分解液 ５００gをオートクレーブに移
し１２０〜１４０℃の温度で２００gのプロピレンオキ
シドを導入し、付加重合を行った。得られたポリエーテ
ルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカリ成分を除去
した。これによって、褐色の均質な再生ポリオールを得
ることができた。この再生ポリオールのＯＨＶは４８
９.６mg ＫＯＨ／g、pＨは８.９、粘度は５５６cps／２
５℃であった。
し１２０〜１４０℃の温度で２００gのプロピレンオキ
シドを導入し、付加重合を行った。得られたポリエーテ
ルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカリ成分を除去
した。これによって、褐色の均質な再生ポリオールを得
ることができた。この再生ポリオールのＯＨＶは４８
９.６mg ＫＯＨ／g、pＨは８.９、粘度は５５６cps／２
５℃であった。
【００２３】実施例３ ジエチレングリコール ２５０gに、ＫＯＨ ２５gを加え
て１６０〜１７０℃まで加熱し、参考例１の軟質ポリウ
レタンフォーム ５００gと水 ５０gを２時間かけて同時
に投入した。投入終了後、３時間加熱撹拌して、分解反
応を終了した。そして１００〜１１０℃で減圧状態にし
て、残存水分の脱水を行つた。
て１６０〜１７０℃まで加熱し、参考例１の軟質ポリウ
レタンフォーム ５００gと水 ５０gを２時間かけて同時
に投入した。投入終了後、３時間加熱撹拌して、分解反
応を終了した。そして１００〜１１０℃で減圧状態にし
て、残存水分の脱水を行つた。
【００２４】分解液は２層に分離した。この２層分離液
５００gをオートクレーブに移し、１２０〜１４０℃の
温度で３２５gのプロピレンオキシドの付加重合を行っ
た。これにより、褐色の均質なポリエーテルを得ること
ができた。そしてシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカ
リ成分を除去した。この再生ポリオールのＯＨＶは４３
０.２mg ＫＯＨ／g、pＨは９.９、粘度は６８５cps／２
５℃であった。
５００gをオートクレーブに移し、１２０〜１４０℃の
温度で３２５gのプロピレンオキシドの付加重合を行っ
た。これにより、褐色の均質なポリエーテルを得ること
ができた。そしてシュウ酸で中和、濾過を行い、アルカ
リ成分を除去した。この再生ポリオールのＯＨＶは４３
０.２mg ＫＯＨ／g、pＨは９.９、粘度は６８５cps／２
５℃であった。
【００２５】応用例１ 実施例１〜３で得られた再生ポリオールを用いて、硬質
ウレタンフォームを製造した。表１に示すように、再生
ポリオールはウレタン原料として、充分使用可能である
ことがわかった。
ウレタンフォームを製造した。表１に示すように、再生
ポリオールはウレタン原料として、充分使用可能である
ことがわかった。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例４ プロピレングリコール １００gに、ＫＯＨ ５gを加え１
６０〜１７０℃まで加熱する。これに１００℃で４８時
間で乾燥させた、軟質ポリウレタンフォーム１００gに
水を添加して、２時間かけて投入し、分解液状化を行っ
た。投入終了後、そのままの温度で３時間加熱撹拌し
て、分解反応を終了した。水の添加量に対して、得られ
る分解液の物性変化を図１に示す。水を含みやすい連続
気泡の軟質ウレタンフォームを分解するにおいては少な
くとも軟質ウレタンフォームに対して５〜２０wt％の水
を加えることにより粘度、ＯＨＶの安定した分解液が得
られる。更に、アルキレンオキシド付加工程の際にも、
この開始剤となる分解液が一定であるため、品質の安定
した再生ポリオールを得ることができた。
６０〜１７０℃まで加熱する。これに１００℃で４８時
間で乾燥させた、軟質ポリウレタンフォーム１００gに
水を添加して、２時間かけて投入し、分解液状化を行っ
た。投入終了後、そのままの温度で３時間加熱撹拌し
て、分解反応を終了した。水の添加量に対して、得られ
る分解液の物性変化を図１に示す。水を含みやすい連続
気泡の軟質ウレタンフォームを分解するにおいては少な
くとも軟質ウレタンフォームに対して５〜２０wt％の水
を加えることにより粘度、ＯＨＶの安定した分解液が得
られる。更に、アルキレンオキシド付加工程の際にも、
この開始剤となる分解液が一定であるため、品質の安定
した再生ポリオールを得ることができた。
【００２８】比較例１ 参考例１で得られた軟質ポリウレタンフオーム ５００g
を、プロピレングリコール ５００g、ＫＯＨ １５gの１
６０〜１７０℃の溶液中に３時間かけて投入し、投入
後、３時間撹拌して反応を終了し、脱水を行った。これ
を３回繰り返した。 ＯＨＶ＝７９０.７〜８７０.３（mg ＫＯＨ／g） 粘度＝７２０〜１０８０（cps／２５℃） この様に分解液物性が大きくばらつく。それに対し本発
明では実施例４のグラフの様に ＯＨＶ＝９０５.２〜９１０.３（mg ＫＯＨ／g） 粘度＝５７０〜６００（cps／２５℃） と液物性が安定している。
を、プロピレングリコール ５００g、ＫＯＨ １５gの１
６０〜１７０℃の溶液中に３時間かけて投入し、投入
後、３時間撹拌して反応を終了し、脱水を行った。これ
を３回繰り返した。 ＯＨＶ＝７９０.７〜８７０.３（mg ＫＯＨ／g） 粘度＝７２０〜１０８０（cps／２５℃） この様に分解液物性が大きくばらつく。それに対し本発
明では実施例４のグラフの様に ＯＨＶ＝９０５.２〜９１０.３（mg ＫＯＨ／g） 粘度＝５７０〜６００（cps／２５℃） と液物性が安定している。
【００２９】実施例５ ポリプロピレングリコール（平均分子量３０００、ＯＨ
Ｖ＝５６）５００gに、ＫＯＨ ２５gを加えた分解熱媒
を１７０〜１８０℃まで加熱し、微細化した参考例１の
軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５０gと同時
に、３時間３０分かけて投入し、分解液状化を行った。
投入終了後、そのままの温度で５時間加熱撹拌して、分
解反応を終了した。分解反応終了後、分解液を１００〜
１１０℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行つた。
分解液のＯＨＶは１５２.３mg ＫＯＨ／g、全アミン価
は１１０.３g ＫＯＨ／mg、粘度は１５８０cps／２５℃
であった。
Ｖ＝５６）５００gに、ＫＯＨ ２５gを加えた分解熱媒
を１７０〜１８０℃まで加熱し、微細化した参考例１の
軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５０gと同時
に、３時間３０分かけて投入し、分解液状化を行った。
投入終了後、そのままの温度で５時間加熱撹拌して、分
解反応を終了した。分解反応終了後、分解液を１００〜
１１０℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行つた。
分解液のＯＨＶは１５２.３mg ＫＯＨ／g、全アミン価
は１１０.３g ＫＯＨ／mg、粘度は１５８０cps／２５℃
であった。
【００３０】この分解液 ５００gをオートクレーブに移
し１２０〜１４０℃の温度で１８４０ｇのプロピレンオ
キシドを導入し、付加重合を行った。これによって、均
質なポリエーテルポリオールを得ることができた。得ら
れたポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アル
カリ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生
ポリオールを得ることができた。この再生ポリオールの
ＯＨＶは５６.３mg ＫＯＨ／g、pＨは７.２、粘度は３
３０cps／２５℃であった。
し１２０〜１４０℃の温度で１８４０ｇのプロピレンオ
キシドを導入し、付加重合を行った。これによって、均
質なポリエーテルポリオールを得ることができた。得ら
れたポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アル
カリ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生
ポリオールを得ることができた。この再生ポリオールの
ＯＨＶは５６.３mg ＫＯＨ／g、pＨは７.２、粘度は３
３０cps／２５℃であった。
【００３１】実施例６ ポリプロピレングリコール（平均分子量５０００、ＯＨ
Ｖ＝３２）５００gに、ＫＯＨ ２０gを加えた分解熱媒
を１８０〜１９０℃まで加熱し、微細化した参考例１の
軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５０gと同時
に、４時間かけて投入し、分解液状化を行った。投入終
了後、そのままの温度で７時間加熱撹拌して、分解反応
を終了した。分解反応終了後、分解液を１００〜１１０
℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行つた。分解液
のＯＨＶは１２５.７mg ＫＯＨ／g、全アミン価は１０
８.３mg ＫＯＨ／mg、粘度は１８６０cps／２５℃であ
った。
Ｖ＝３２）５００gに、ＫＯＨ ２０gを加えた分解熱媒
を１８０〜１９０℃まで加熱し、微細化した参考例１の
軟質ポリウレタンフォーム ５００gを水 ５０gと同時
に、４時間かけて投入し、分解液状化を行った。投入終
了後、そのままの温度で７時間加熱撹拌して、分解反応
を終了した。分解反応終了後、分解液を１００〜１１０
℃で減圧状態にして、残存水分の脱水を行つた。分解液
のＯＨＶは１２５.７mg ＫＯＨ／g、全アミン価は１０
８.３mg ＫＯＨ／mg、粘度は１８６０cps／２５℃であ
った。
【００３２】この分解液 ５００gをオートクレーブに移
し１２０〜１４０℃の温度で１５５０ｇのプロピレンオ
キシドを導入し、付加重合を行った。これによって、均
質なポリエーテルポリオールを得ることができた。得ら
れたポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アル
カリ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生
ポリオールを得ることができた。この再生ポリオールの
ＯＨＶは５７.２mg ＫＯＨ／g、pＨは７.０、粘度は２
８０cps／２５℃であった。
し１２０〜１４０℃の温度で１５５０ｇのプロピレンオ
キシドを導入し、付加重合を行った。これによって、均
質なポリエーテルポリオールを得ることができた。得ら
れたポリエーテルをシュウ酸で中和、濾過を行い、アル
カリ成分を除去した。これによって、褐色の均質な再生
ポリオールを得ることができた。この再生ポリオールの
ＯＨＶは５７.２mg ＫＯＨ／g、pＨは７.０、粘度は２
８０cps／２５℃であった。
【００３３】応用例１ 実施例５〜６で得られた再生ポリオールを用いて、軟質
ウレタンフォームを製造した。表２に示すように、再生
ポリオールはウレタン原料として、充分使用可能である
ことがわかった。
ウレタンフォームを製造した。表２に示すように、再生
ポリオールはウレタン原料として、充分使用可能である
ことがわかった。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明においては軟質ポリウレタンフォ
ーム屑を分解する際、水を加えることにより液状性、品
質の安定した均質なポリエーテルポリオールを得ること
ができる。
ーム屑を分解する際、水を加えることにより液状性、品
質の安定した均質なポリエーテルポリオールを得ること
ができる。
【図１】水の添加量と、得られる再生ポリオールの粘
度、ＯＨＶとの関係を示すグラフである。
度、ＯＨＶとの関係を示すグラフである。
Claims (12)
- 【請求項１】 軟質ポリウレタンフォーム屑をポリオー
ルと金属水酸化物の混合物中において水の存在下に加熱
分解し、次いで分解液中の残存水分を除去し、その分解
液にアルキレンオキシドを付加重合させることを特徴と
する均質な再生ポリエーテルポリオールの製造方法。 - 【請求項２】 軟質ポリウレタンフォームが少なくとも
分子量２０００以上のポリエーテルポリオールと、トリ
レンジイソシアネートから誘導された軟質ポリウレタン
フォームである請求項１の製造方法。 - 【請求項３】 ポリオールが２０〜１８０６（mg ＫＯ
Ｈ／g）の水酸基価を有するポリオールである請求項１
の製造方法。 - 【請求項４】 ポリオールがエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、グリセリン等の低分子
量ポリオール、又はこれらにアルキレンオキシドを付加
重合させた２０〜１８０６（mg ＫＯＨ／g）の水酸基価
を有するポリオール、又はトリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、エチルアミン、プロピルアミン、エチ
レンジアミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン等の低分子量アミンに、アルキレンオキシドを付
加重合させた２０〜１８０６（mg ＫＯＨ／g）の水酸基
価を有するポリオールである請求項３の製造方法。 - 【請求項５】 ポリオールがエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、グリセリン等の低分子
量ポリオール、又はこれらにアルキレンオキシドを付加
重合させた２０〜１８０６（mg ＫＯＨ／g）の水酸基価
を有するポリオールである請求項４の製造方法。 - 【請求項６】 金属水酸化物がＮaＯＨ、ＫＯＨ、Ｍg
(ＯＨ)2又はＣa(ＯＨ)2である請求項１の製造方法。 - 【請求項７】 加熱温度が１２０〜２００℃である請求
項１の製造方法。 - 【請求項８】 ポリウレタンフォーム屑をポリオールに
対して重量で０.５〜５倍量使用する請求項１の製造方
法。 - 【請求項９】 金属水酸化物をポリウレタンフォーム屑
に対して１〜１０wt％使用する請求項１の製造方法。 - 【請求項１０】 ポリウレタン分解時に用いる水の量
は、ポリウレタンに対し５〜２０wt％である請求項１の
製造方法。 - 【請求項１１】 ポリウレタン分解時に用いる水の量
は、ポリウレタンに対し１０〜１５wt％である請求項１
０の製造方法。 - 【請求項１２】 アルキレンオキシドを分解液の全アミ
ン価の少なくとも２倍当量以上反応させる請求項１の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6037654A JPH07224141A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6037654A JPH07224141A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224141A true JPH07224141A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=12503637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6037654A Pending JPH07224141A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 軟質ポリウレタンフォーム屑からの再生ポリエーテルポリオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07224141A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0814118A1 (de) * | 1996-06-07 | 1997-12-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrolyse von Kunststoffen, insbesondere Polyurethanen |
| WO2001019907A1 (fr) * | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Procede de traitement du polyol recupere par decomposition et polyol ainsi recupere |
| JP2006257356A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Toshiba Corp | ウレタン樹脂の分解方法 |
| US20210137276A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-13 | Evonik Operations Gmbh | Compression set |
| KR20210059994A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 미쓰이케미칼앤드에스케이씨폴리우레탄 주식회사 | 폐 폴리우레탄을 이용한 폴리올의 제조 방법 |
-
1994
- 1994-02-10 JP JP6037654A patent/JPH07224141A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0814118A1 (de) * | 1996-06-07 | 1997-12-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Hydrolyse von Kunststoffen, insbesondere Polyurethanen |
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| CN1309769C (zh) * | 1999-09-16 | 2007-04-11 | 本田技研工业株式会社 | 处理分解回收多元醇的方法和分解回收多元醇 |
| JP2006257356A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Toshiba Corp | ウレタン樹脂の分解方法 |
| US20210137276A1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-05-13 | Evonik Operations Gmbh | Compression set |
| KR20210059994A (ko) * | 2019-11-18 | 2021-05-26 | 미쓰이케미칼앤드에스케이씨폴리우레탄 주식회사 | 폐 폴리우레탄을 이용한 폴리올의 제조 방법 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031111 |