CN103050713A - 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用 - Google Patents

全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103050713A
CN103050713A CN2011103147856A CN201110314785A CN103050713A CN 103050713 A CN103050713 A CN 103050713A CN 2011103147856 A CN2011103147856 A CN 2011103147856A CN 201110314785 A CN201110314785 A CN 201110314785A CN 103050713 A CN103050713 A CN 103050713A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
electrode material
fiber
hydrogen
carbon nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011103147856A
Other languages
English (en)
Inventor
张华民
刘涛
刘宗浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Dalian Rongke Power Co Ltd
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Dalian Rongke Power Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS, Dalian Rongke Power Co Ltd filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN2011103147856A priority Critical patent/CN103050713A/zh
Publication of CN103050713A publication Critical patent/CN103050713A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Inert Electrodes (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料，以碳素类材料作为基体，在该基体表面原位生长有碳纳米纤维，其中碳纳米纤维占电极的1-30wt％，所述碳素类材料为碳毡、石墨毡、碳纸或碳布。本发明的电极材料电催化活性高、导电性高以及机械强度高，减小了电池的电化学极化，提高了包含该电极的液流储能电池的能量效率和电压效率。

Description

全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用
技术领域
本发明涉及电极材料及其应用，具体涉及一种全钒液流储能电池用电极及其应用。
背景技术
全钒液流储能电池因其具有输出功率和容量相互独立、系统设计灵活、能量效率高、寿命长、可靠性高等优点，在规模储能方面具有广阔的发展前景，被认为是解决太阳能、风能等可再生能源发电系统随机性和间歇性非稳态特征的有效方法，在可再生能源发电和智能电网建设中有着重大需求。
电极作为全钒液流储能电池的关键部件之一，是化学储能系统充、放电反应的场所，要求其具有优异的抗氧化性、导电性、电催化性能、稳定性和机械强度。当前，全钒液流储能电池用电极材料主要分为金属类电极材料和碳素类电极材料。金属类电极材料由于在全钒体系强酸性电解液中的长期运行稳定性普遍较差，已被证实不适合用作全钒液流储能电池电极材料；碳素类电极材料主要包括碳纸、碳布、石墨板、碳毡等，以其良好的稳定性与经济性体现出较大优势。然而，如果将碳素类材料直接用作电极材料，其电催化活性仍然不是太好，需要对其进行活化改性处理。
目前已公开的专利文献中针对提高电极电催化活性的方法主要有：
(1)对电极材料如石墨毡、碳纸等进行金属化或氧化改性处理，在碳纤维表面修饰上金属离子或者含氧官能团，提高电极的电催化活性，减小电池的电化学极化，如专利CN 101465417A和CN 101182678A中公开的对石墨毡进行电化学氧化的方法。但该种方法尽管提高了电极的电催化活性，却降低了电极的导电性和机械强度，造成电池性能下降。
(2)在碳素类电极材料表面生成碳纳米管，通过增大电极的比表面积来提高电极的电催化活性。如CN 101651201A中公开的，在碳素基材表面直接形成碳纳米管层，能够在提高电极电催化活性的同时保持足够的机械强度。然而，碳纳米管表面为石墨烯片的基面，每个碳原子和相邻的3个碳原子相连形成六角形网络结构，故而碳原子多是饱和的，其能够提供的表面催化活性点位较少，因此，其对电极的电催化活性的提高幅度有限。
发明内容
本发明目的是为了解决全钒液流储能电池用电极材料电催化活性低的问题，提出一种全钒液流储能电池用电极材料，通过在碳素类基体材料上原位生长具有高电催化活性的碳纳米纤维，利用该种碳纳米纤维表面由石墨烯片的端面组成，而端面处的碳原子多是不饱和的，能够提供更多的表面催化活性点位，来提高电极的电催化活性。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为，
一种全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料，所述电极材料以碳素类材料作为基体，在该基体表面原位生长有碳纳米纤维，其中碳纳米纤维占电极的1-30wt％，优选5-15wt％，所述碳素类基体材料为碳毡、石墨毡、碳纸或碳布。
所述碳纳米纤维为板状或鱼骨状，也可以是管状，直径为20-500nm。
所述电极通过如下过程制备而成，
(1)将碳素类材料浸入0.005-0.5mol/L金属硝酸盐的水或乙醇、丙酮、乙二醇溶液中(优选的金属硝酸盐浓度为0.005-0.03mol/L)，浸泡0.5-8h，优选超声波分散0.5-1h，然后取出晾干；
(2)将担载有金属硝酸盐的碳素类基体材料在惰性气体的保护下升温至480-600℃，通入氢气，氢气/惰性气体的流量比为1/9-1/4，优选1/9-1/6，恒温保持1-6h，将碳素类基体材料上的金属氧化物还原成金属。继而关闭氢气，将材料在惰性气体的保护下升温至550-700℃。然后，通入含碳气体和氢气，含碳气体和氢气的流量比为2/1-6/1，恒温反应0.25-2h后在惰性气体的保护下降至室温；
(3)将原位生长了碳纳米纤维的碳素电极材料浸入5-15％质量分数的酸溶液中清洗0.5-2h，除去材料中含有的金属催化剂，再用去离子水清洗0.5-2h，干燥后得到碳纳米纤维修饰的碳素电极材料。
所述金属硝酸盐为Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3中的一种或二种以上的混合物。
所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种或二种以上的混合气体。
所述含碳气体为乙烯、乙炔或一氧化碳中的一种或二种以上。。
所述酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸；优选盐酸溶液。
本发明具有如下优点：
(1)采用本发明的电极，由于该种碳纳米纤维采用板状或鱼骨状结构，相对于管状结构其表面由石墨烯片的端面组成，而端面处的碳原子则多是不饱和的，能够提供更多的表面催化活性点位，提高电极的电催化活性，从而减小了电池的电化学极化，提高包含该电极液流储能电池的能量效率和电压效率；
(2)采用本发明的电极，由于碳素类基体材料中原位生长了高导电性的碳纳米纤维，构筑了更加完善的导电网络，因此可以提高电极的导电性，降低电池的欧姆内阻，提高液流储能电池的能量效率和电压效率；
(3)采用本发明的电极，由于碳纳米纤维在碳素材料上是原位生长，所以具有很强的附着力，大大提高了碳素材料的机械强度，延长了电极的使用寿命。
附图说明
图1是本发明实施例1中碳纳米纤维修饰碳纸的SEM照片；
图2是本发明实施例1中碳纳米纤维的TEM照片；
图3是本发明实施例1中碳纳米纤维修饰碳纸的循环伏安曲线图；
图4是本发明实施例1中碳纳米纤维修饰碳纸与未修饰碳纸的充放电曲线图。
具体实施例
下面通过具体实施例详述本发明。
实施例1
将碳纸浸入0.01mol/L Ni(NO3)2的乙醇溶液中，超声波分散0.5h后取出晾干。然后将其在氮气的保护下升温至480℃，通入氢气，使氢气/氮气的体积流量比为1/9，恒温保持2h。然后，关闭氢气，将材料在氮气保护下升温至600℃，再通入乙烯和氢气，乙烯和氢气的体积流量比为4/1，恒温反应0.5h后在氮气保护下降至室温。
将生长了碳纳米纤维的碳纸浸入质量浓度10％的稀盐酸中超声波清洗0.5h，除去材料中含有的金属镍，再用去离子水清洗0.5h，干燥后得到碳纳米纤维修饰的碳纸，碳纳米纤维占电极的10wt％。
所制备碳纳米纤维修饰碳纸的形貌如图1所示，碳纸中的碳纤维表面生长了一层直径为20-50nm左右的碳纳米纤维，与碳纸的比表面积(＜1m2/g)相比大大提高，达到了22m2/g。如图2生长的碳纳米纤维的透射电镜照片显示本实施例中生成的碳纳米纤维为鱼骨状结构。
为测试钒离子在碳纳米纤维修饰碳纸表面的电化学活性，对制备的碳纳米纤维修饰碳纸进行了循环伏安测试。以碳纳米纤维修饰碳纸作为工作电极，无孔石墨板作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，采用的电化学测试仪器为上海辰华公司的CHI612型电化学工作站。配制浓度为0.1MV(II)+0.1M V(III)+3M H2SO4和0.1M V(IV)+0.1M V(V)+3M H2SO4的电解液，对V(II)/V(III)和V(IV)/V(V)电对在碳纳米纤维修饰碳纸表面的电化学活性分别进行研究，扫描范围分别为-0.75V～-0.3V和0.5～1.2V，扫描速率为10mV/s。本实施例中碳纳米纤维修饰碳纸电极的循环伏安曲线如图3所示，比较碳纳米纤维修饰碳纸和未修饰碳纸上V(II)/V(III)和V(IV)/V(V)的电化学氧化、还原峰位置和峰电流大小可知，碳纳米纤维修饰碳纸较未修饰碳纸具有明显提高的电催化活性及电化学可逆性。
将本实施例制备的碳纳米纤维修饰碳纸作为电极组成全钒液流储能单电池进行充放电性能测试。电极面积为12cm2，初始正极电解液为1.5M VO 2+的3M H2SO4溶液40ml，初始负极电解液为1.5M V3+的3M H2SO4溶液40ml。电池充电中止电压为1.65V，放电中止电压为0.9V。该电池在40mA/cm2的电流密度下的充放电曲线如图4所示，从中可以看出，碳纳米纤维修饰碳纸作电极的电池较未修饰碳纸具有较低的初始充电电压和较高的初始放电电压，电流效率、电压效率和能量效率分别达到了91.6％、92.9％和85.1％。
实施例2
将碳纸浸入0.02mol/L Fe(NO3)3的乙醇溶液中，超声波分散0.5h后取出晾干。然后将其在氮气的保护下升温至480℃，通入氢气，使氢气/氮气的流量比为1/9，恒温保持2h。然后，关闭氢气，将材料在氮气保护下升温至580℃，再通入一氧化碳和氢气，一氧化碳/氢气的流量比为4/1，恒温反应0.5h后在氮气保护下降至室温。
将生长了碳纳米纤维的碳纸浸入10％的稀盐酸中超声波清洗0.5h，除去材料中含有的金属铁，再用去离子水清洗0.5h，干燥后得到板状碳纳米纤维修饰的碳纸，碳纳米纤维占电极的15wt％。
实施例3
将碳毡浸入0.05mol/L Ni(NO3)2的乙醇溶液中，超声波分散0.5h后取出晾干。然后将其在氮气的保护下升温至480℃，通入氢气，使氢气/氮气的流量比为1/9，恒温保持2h。然后，关闭氢气，将材料在氮气保护下升温至600℃，通入乙烯，乙烯和氢气的流量比为4/1，恒温反应1h后在氮气保护下降至室温。
将生长了碳纳米纤维的碳毡浸入10％的稀盐酸中超声波清洗0.5h，除去材料中含有的金属镍，再用去离子水清洗0.5h，干燥后得到鱼骨状碳纳米纤维修饰的碳毡，碳纳米纤维占电极的20wt％。
实施例4
将碳布浸入0.01mol/L Ni(NO3)2的乙醇溶液中，超声波分散0.5h后取出晾干。然后将其在氮气的保护下升温至480℃，通入氢气，使氢气/氮气的流量比为1/9，恒温保持2h。然后，关闭氢气，将材料在氮气保护下升温至600℃，通入乙烯，乙烯和氢气的流量比为4/1，恒温反应1h后在氮气保护下降至室温。
将生长了碳纳米纤维的碳毡浸入10％的稀盐酸中超声波清洗0.5h，除去材料中含有的金属镍，再用去离子水清洗0.5h，干燥后得到鱼骨状碳纳米纤维修饰的碳布，碳纳米纤维占电极的15wt％。

Claims (8)

1.一种全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料，其特征在于：以碳素类材料作为基体，在该基体表面原位生长有碳纳米纤维，其中碳纳米纤维占电极材料的1-30wt％；
所述碳素类材料为碳毡、石墨毡、碳纸或碳布。
2.根据权利要求1所述电极材料，其特征在于：所述碳纳米纤维结构为板状或鱼骨状，直径为20-500nm。
3.根据权利要求1所述电极材料，其特征在于，所述电极通过如下过程制备而成，
(1)将碳素类材料浸入0.005～0.5mol/L金属硝酸盐的水、乙醇、丙酮或乙二醇溶液中0.5-8h，取出晾干得到担载有金属硝酸盐的碳素类基体材料；
(2)将担载有金属硝酸盐的碳素类基体材料在流动的惰性气体保护下升温至480-600℃，通入氢气，氢气/惰性气体的体积流量比为1/9-1/4，恒温反应1-6h后关闭氢气；
然后在550-700℃下通入含碳气体和氢气，含碳气体和氢气的体积流量比为2/1-6/1，恒温反应0.25-2h后关闭含碳气体和氢气；在惰性气体保护下降至室温；
(3)将(2)得到的产物浸入5-15wt％的无机酸溶液中清洗0.5-2h，再用去离子水清洗0.5-2h，干燥后得到碳纳米纤维修饰的电极材料。
4.根据权利要求3所述电极材料，其特征在于：所述金属硝酸盐为Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Fe(NO3)3中的一种或二种以上的混合物。
5.根据权利要求3所述电极材料，其特征在于：所述惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种或二种以上的混合气体。
6.根据权利要求3所述电极材料，其特征在于：所述含碳气体为乙烯、乙炔或一氧化碳中的一种或二种以上。
7.根据权利要求3所述电极材料，其特征在于：所述酸溶液为盐酸、硫酸或硝酸。
8.一种如权利要求1-7所述电极材料的应用，其特征在于：所述电极材料应用于全钒液流储能电池中。
CN2011103147856A 2011-10-17 2011-10-17 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用 Pending CN103050713A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103147856A CN103050713A (zh) 2011-10-17 2011-10-17 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011103147856A CN103050713A (zh) 2011-10-17 2011-10-17 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103050713A true CN103050713A (zh) 2013-04-17

Family

ID=48063276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011103147856A Pending CN103050713A (zh) 2011-10-17 2011-10-17 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103050713A (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104477872A (zh) * 2014-11-14 2015-04-01 华南理工大学 一种三维碳纳米材料及其制备方法和应用
CN104716343A (zh) * 2015-01-07 2015-06-17 河南师范大学 一种高性能复合碳毡
CN105742634A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属基碳纤维毡
CN106549162A (zh) * 2015-09-22 2017-03-29 许昌学院 复合电极材料、其制备方法及其在全钒液流电池中的应用
CN109097978A (zh) * 2018-08-03 2018-12-28 武汉纺织大学 表面负载纳米金属颗粒的导电纳米纤维多孔膜材料及其制备方法
CN109216706A (zh) * 2017-06-29 2019-01-15 中国科学院金属研究所 一种功能性石墨毡的构建方法及其在钒电池中的应用
CN109216710A (zh) * 2017-06-29 2019-01-15 中国科学院金属研究所 一种高比表面碳纤维毡的种树效应构建方法及其应用
CN109216663A (zh) * 2017-06-30 2019-01-15 南京理工大学 一种纳米颗粒/碳纤维布复合电极材料及其制备方法
CN110890552A (zh) * 2018-09-07 2020-03-17 赛高创新株式会社 电池用电极的制造方法、及电池用电极
CN111682226A (zh) * 2020-07-03 2020-09-18 朱义奎 一种钒电池石墨毡电极材料的镍掺杂改性方法
CN114628702A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种双功能负极及其作为全钒液流电池负极的应用
RU2791602C1 (ru) * 2021-12-20 2023-03-13 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Московской области "Университет "Дубна" (Государственный университет "Дубна") Способ изготовления наноструктурированных электродов для проточной ванадиевой аккумуляторной батареи

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048039A2 (fr) * 2001-11-23 2003-06-12 Sicat Composites a base de nanotubes ou nanofibres de carbone deposes sur un support active pour application en catalyse
CN1736585A (zh) * 2005-07-18 2006-02-22 华东理工大学 一种纳米碳纤维/石墨毡复合催化材料及其制备方法
CN101462075A (zh) * 2009-01-13 2009-06-24 中国石化扬子石油化工有限公司 一种提高纳米碳纤维成型体耐磨性能的方法
CN101515648A (zh) * 2009-03-19 2009-08-26 同济大学 一种可用于燃料电池的新型膜电极组件,制备方法及其应用
CN101651201A (zh) * 2009-08-19 2010-02-17 湖南维邦新能源有限公司 一种电极材料及包含其的全钒液流电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003048039A2 (fr) * 2001-11-23 2003-06-12 Sicat Composites a base de nanotubes ou nanofibres de carbone deposes sur un support active pour application en catalyse
CN1736585A (zh) * 2005-07-18 2006-02-22 华东理工大学 一种纳米碳纤维/石墨毡复合催化材料及其制备方法
CN101462075A (zh) * 2009-01-13 2009-06-24 中国石化扬子石油化工有限公司 一种提高纳米碳纤维成型体耐磨性能的方法
CN101515648A (zh) * 2009-03-19 2009-08-26 同济大学 一种可用于燃料电池的新型膜电极组件,制备方法及其应用
CN101651201A (zh) * 2009-08-19 2010-02-17 湖南维邦新能源有限公司 一种电极材料及包含其的全钒液流电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乔辉等: ""碳纳米纤维的制备及应用"", 《技术与市场》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104477872A (zh) * 2014-11-14 2015-04-01 华南理工大学 一种三维碳纳米材料及其制备方法和应用
CN105742634A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属基碳纤维毡
CN104716343A (zh) * 2015-01-07 2015-06-17 河南师范大学 一种高性能复合碳毡
CN106549162B (zh) * 2015-09-22 2020-08-11 许昌学院 复合电极材料、其制备方法及其在全钒液流电池中的应用
CN106549162A (zh) * 2015-09-22 2017-03-29 许昌学院 复合电极材料、其制备方法及其在全钒液流电池中的应用
CN109216706A (zh) * 2017-06-29 2019-01-15 中国科学院金属研究所 一种功能性石墨毡的构建方法及其在钒电池中的应用
CN109216710A (zh) * 2017-06-29 2019-01-15 中国科学院金属研究所 一种高比表面碳纤维毡的种树效应构建方法及其应用
CN109216663A (zh) * 2017-06-30 2019-01-15 南京理工大学 一种纳米颗粒/碳纤维布复合电极材料及其制备方法
CN109097978A (zh) * 2018-08-03 2018-12-28 武汉纺织大学 表面负载纳米金属颗粒的导电纳米纤维多孔膜材料及其制备方法
CN109097978B (zh) * 2018-08-03 2021-08-27 武汉纺织大学 表面负载纳米金属颗粒的导电纳米纤维多孔膜材料及其制备方法
CN110890552A (zh) * 2018-09-07 2020-03-17 赛高创新株式会社 电池用电极的制造方法、及电池用电极
CN111682226A (zh) * 2020-07-03 2020-09-18 朱义奎 一种钒电池石墨毡电极材料的镍掺杂改性方法
CN114628702A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种双功能负极及其作为全钒液流电池负极的应用
RU2791602C1 (ru) * 2021-12-20 2023-03-13 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Московской области "Университет "Дубна" (Государственный университет "Дубна") Способ изготовления наноструктурированных электродов для проточной ванадиевой аккумуляторной батареи

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103050713A (zh) 全钒液流储能电池用碳纳米纤维修饰的电极材料及其应用
Wang et al. Metal/metal oxide nanoparticles-composited porous carbon for high-performance supercapacitors
Wu et al. PbO2-modified graphite felt as the positive electrode for an all-vanadium redox flow battery
CN105513831B (zh) 一种中空管状结构电极材料及其制备方法
Wang et al. Construction of CoMoO4@ Ni3S2 core-shell heterostructures nanorod arrays for high-performance supercapacitors
CN108054019B (zh) 叠层结构NiCo2S4@NixCo(1-x)(OH)2复合材料的制备方法及应用
CN106807416A (zh) 一种电催化分解水制氢的自支撑磷化镍纳米片材料及其制备方法
CN110970628B (zh) 一种纳米碳纤维和金属复合电极及其应用
CN105789640A (zh) 一种纳米碳纤维和金属复合电极在液流电池中的应用
CN103337639A (zh) 碳纳米管阵列/碳纤维织物一体化三维多孔空气电极的制备方法
CN106549162B (zh) 复合电极材料、其制备方法及其在全钒液流电池中的应用
WO2017049466A1 (zh) 复合电极材料、其制备方法及其在全钒液流电池中的应用
CN102938331A (zh) 一种泡沫镍基MnO2/C复合电极材料及其制备方法
CN103426649A (zh) 不同碳纤维/氢氧化钴电极和固液复合电极体系的制备方法
CN103682384B (zh) 一种全钒液流电池用复合碳电极及其制备方法
CN107863536A (zh) 应用于液流电池的多尺度多孔电极及其制备方法和应用
CN111569855B (zh) Zif-8/c60复合物衍生非金属电催化剂的制备方法
CN103127944B (zh) 一种复合纳米材料及其制备方法
CN104269281A (zh) 非对称式超级电容器的制作方法
CN110078053A (zh) 一种应用于电池隔膜涂层的多孔碳材料及其制备方法和应用
CN104681810A (zh) 锂离子电池用四氧化三钴氮掺杂碳纳米管三维复合电极材料及其制备方法
Wu et al. Performance of V2O3@ C composites via a sol–gel precursor assisted by soluble starch as Pt-free counter electrodes for dye sensitized solar cells
CN103825011B (zh) 锂离子电池的锡和导电高分子复合负极材料膜的制备方法
CN109786135A (zh) 一种氧化铜@钼酸镍/泡沫铜复合电极材料及其制备方法
CN107768150A (zh) 一种以碳布为基底的铜离子掺杂聚苯胺电极及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130417