CN103045317B - 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法 - Google Patents

一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103045317B
CN103045317B CN201210573920.3A CN201210573920A CN103045317B CN 103045317 B CN103045317 B CN 103045317B CN 201210573920 A CN201210573920 A CN 201210573920A CN 103045317 B CN103045317 B CN 103045317B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
dispersing agent
water slurry
coal water
lignins
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210573920.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103045317A (zh
Inventor
刘江
杨纯
陈慧
王晓亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DONGFANG ELECTRIC Co Ltd
Original Assignee
Dongfang Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongfang Electric Corp filed Critical Dongfang Electric Corp
Priority to CN201210573920.3A priority Critical patent/CN103045317B/zh
Publication of CN103045317A publication Critical patent/CN103045317A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103045317B publication Critical patent/CN103045317B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法,属于水煤浆制备的分散剂技术领域。该分散剂包括以下按照重量份数计的原料组分:碱木质素1000份、聚乙二醇20-50份、羧酸2-10份、浓硫酸1-5份、对苯二酚0.1-1份、丙烯酸20-60份、乙烯基单体60-150份、亚硫酸钠200-400份、乙醛溶液300-500份、氧化剂30-50份、还原剂10-20份。相对于现有技术,本发明的木质素系水煤浆分散剂以碱木质素为原料,降低了成本,而且木质素平均分子质量显著提高,亲水性明显增强,分散效果明显提高;另外,本发明的产品成本低,制备工艺简单,原料较为普通并且来源广泛,价格较为低廉,改性效果好,且对废弃物进行了资源化利用,减少了其对环境的污染。

Description

一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于制备水煤浆的分散剂及其制备方法,更具体地说,本发明涉及一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法,属于水煤浆制备的分散剂技术领域。
背景技术
水煤浆分散剂是水煤浆制备过程中必须加入的化学添加剂,可以提高水煤浆的流动性、稳定性和成浆浓度。近年来,随着国家大力推广洁净煤技术,水煤浆作为燃料和湿法气化进料已经被广泛应用于工业锅炉和煤化工行业,市场对水煤浆的需求量增长导致对水煤浆分散剂的需求量也在持续增长。
目前国内常用的水煤浆分散剂主要有萘磺酸钠系和木质素磺酸钠系列。萘磺酸钠系分散剂作为一种高效分散剂,占据水煤浆分散剂行业中50%以上的市场。这类分散剂的优点是分散降黏能力较好,制备工艺较为简单;缺点是稳定性不好,容易析水产生硬沉淀,原料来自石油产品,价格较高,并且随着石油资源的枯竭,其成本会进一步上涨。木质素磺酸钠系分散剂,目前其还存在分散降黏能力较差、添加量多的缺点,市场份额不大。国外生产的分散剂主要有日本的PSS系列和瑞典的非离子型分散剂,其性能总体上优于国内,但价格也远远高于国内的分散剂的价格。昂贵分散剂的使用,大大增加了水煤浆的制备成本,因此,研究开发兼顾效果与价格的新一代水煤浆分散剂具有重要意义。它作为技术储备,将会使我国水煤浆技术再上新台阶,为以煤代油和水煤浆气化技术的完善作出重大贡献。
木质素是造纸工业的副产物,主要含在制浆法造纸的黑液中,价格低廉,来源丰富,且是可再生性的生物资源。我国造纸行业每年产生造纸黑液50亿吨,其中木质素约含430万吨。目前大部分作为废物随造纸废水直接排放,既浪费了重要的资源,又严重污染了环境,因此对黑液的有效资源化处理显得非常重要。木质素经过磺化后成为一类有表面活性的物质,可以作为水煤浆分散剂加以利用。木质素类水煤浆分散剂具有原料丰富、价格低廉(1000-3000元/吨)、浆体稳定性较好等优点,受到科研人员和用户的重视。因此,木质素类水煤浆分散剂具有成为水煤浆添加剂主流产品的优势。
目前木质素系水煤浆添加剂大多直接采用木质素磺酸盐为原料进行改性或者复配合成,例如:
国家知识产权局于2009.9.30公开了一件申请号为200910081375.4,名称为“一种多组分复合水煤浆分散剂及其应用”的发明专利,该专利涉及一种分散剂及其应用,提供一种多组分复合分散剂及其在水煤浆生产中的应用。多组分复合水煤浆分散剂各组分按一定重量配比混合配制,萘磺酸盐40-70%;聚氨基羧酸盐5-15%;聚甲基丙烯磺酸盐4-10%;木质素磺酸盐5-35%;碳酸盐6-26%。上述不同重量配比各组分均匀混合制成固体水煤浆分散剂,也可以配比成任意百分浓度的水溶液水煤浆分散剂。本发明的分散剂与煤粉均匀混合制成水煤浆。本发明中的水煤浆分散剂用量省、高效、成品水煤浆浓度高,粘度适中,流动性好,稳定性高,除适应广泛煤种制浆外,还适用于石油焦制浆。最大限度提高制浆效果,具有较好的性价比。
国家知识产权局于2011.3.17公开了一件申请号为201110065107.0,名称为“一种水煤浆分散剂”的发明专利,该专利由75-95%木质素磺酸盐、2-15%聚磷酸盐、2-10%高分子助剂和0.1-1.0%氢氧化钠所组成。本分散剂的添加量为0.5-3‰,配成2-3%的水溶液直接泵入棒磨机中制备水煤浆,所制备的水煤浆浓度可提高到60-70%,粘度可降低到400-1200Pa·s。本分散剂适用于多煤种,特别是煤质较差的煤种制备水煤浆。
国家知识产权局于2011.5.16公开了一件申请号为201110125439.3,名称为“木质素磺酸盐接枝共聚物分散剂及其制备工艺和应用”的发明专利,该专利涉及木质素磺酸盐接枝共聚物分散剂及其制备工艺和应用,所述接枝共聚物分散剂为红棕色或黑褐色液体,pH值为7-10,其重均分子量Mw为5000-100000,数均分子量Mn为2500-50000,25℃时密度为1.04-1.35g/mL。该产品可用作混凝土外加剂、陶瓷生产减水剂、染料分散剂、涂料分散剂、水煤浆添加剂和油泥分散剂,该产品的各项性能均可达到相关质量标准要求。该产品制备工艺简单、条件温和,采用常规设备、生产成本低,而且是一种绿色环保型、无污染清洁化生产工艺。
但是木质素磺酸盐的价格本身比碱木质素高,其磺化度也有限,并且磺化大多在高温高压工艺下进行,对生产设备和条件要求较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种木质素系水煤浆分散剂,本发明利用来源广泛、价格低廉的碱木质素开发一种分散效果好、成本低的水煤浆分散剂,提高水煤浆的性能,降低水煤浆制备的成本。
本发明另一个目的是提供一种工艺较为简单、生产成本低的以碱木质素为原料制备水煤浆分散剂的方法。
为达到上述目的,本发明具体采用的技术方案如下:
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      20-50份
羧酸                          2-10份
浓硫酸                        1-5份
对苯二酚                      0.1-1份
丙烯酸                        20-60份
乙烯基单体                    60-150份
亚硫酸钠                      200-400份
乙醛溶液                      300-500份
氧化剂                        30-50份
还原剂                        10-20份。
上述基本技术方案中,所述的氧化剂和还原剂为本领域技术人员公知的可以使用的氧化剂和还原剂。
上述基本技术方案中,所述的浓硫酸为本领域技术人员公知的浓硫酸,即质量浓度≥70%的硫酸溶液。
上述基本技术方案中,所述的乙醛溶液为本领域技术人员公知的常规乙醛水溶液,质量浓度一般为36-40%。
优选的,本发明所述的聚乙二醇为相对分子质量是200或者400的聚乙二醇。
优选的,本发明所述的羧酸为甲酸、乙酸或者丙酸。
优选的,本发明所述的氧化剂为过氧化氢、过硫酸铵或者过硫酸钾。
优选的,本发明所述的还原剂为硫酸亚铁、亚硫酸钠或者亚硫酸氢钠。
优选的,本发明所述的乙烯基单体为丙烯酸、马来酸酐或者甲基丙烯酸。
一种木质素系水煤浆分散剂的制备方法,其特征在于:包括如下工艺步骤:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至6-7;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在95-100℃下反应0.5-1.0小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应0.5-1.0小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到30-50℃后加入还原剂,反应1.5-2小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至10-11,然后加入亚硫酸钠,升温至90-95℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
优选的,在本发明步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为20-50%。
优选的,在本发明步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用20-50%的酸溶液将其pH值调至6-7。
优选的,在本发明步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温2-3小时。
在步骤E中,其稀释和过滤过程为本领域的常规技术手段,稀释一般为稀释20-30%。
本发明带来的有益技术效果:
1、相对于现有技术,本发明的木质素系水煤浆分散剂以碱木质素为原料,降低了成本,而且木质素平均分子质量显著提高,亲水性明显增强,分散效果明显提高;另外,本发明的产品成本低,制备工艺简单,原料较为普通并且来源广泛,价格较为低廉,改性效果好,且对废弃物进行了资源化利用,减少了其对环境的污染;
2、本发明产品的制备过程中选择了合适的合成原料和药品,采用碱木质素作为主要原料,来源广泛、价格低廉,对废弃物进行资源化利用,减少了其对环境的污染,整个工艺过程可在常压及温度低于100℃下完成,易于控制,既节约原料成本和投资成本,又使反应过程易于操控,具有工艺简单易行、产品成本低廉的优点;本发明产品与常规的碱木质素比较,由于过程中不仅进行了合适的接枝改性,使木质素平均相对分子质量显著提高,亲水性明显增强,分散效果明显提高;同时,在接枝的基础上进一步磺化,进一步增加了产品的亲水性,使分散效果更佳;本发明的工艺中,其各种工艺参数控制为一个整体,是一个参数体系,互相配合,达到本发明的目的;
3、本发明选择常温下进行磺化,工艺灵活性强,通过改变反应条件,得到的木质素磺化度更高,同时降低了对设备和反应条件的要求,进一步降低成本;另外,在保证磺化度的基础上,通过接枝进一步增加了碱木质素的亲水性基团含量,并能够调节产品的分子量;经过磺化改性和接枝两步处理,得到了分散效果良好、成本低、效果好的水煤浆分散剂。
附图说明
图1是实施例14产品与碱木质素的分子量分布图,由图可以看到,实施例产品较碱木质素的分子量有较大的提高,分散性变小。
图2是实施例14和木浆碱木质素的红外光谱图。从中可以看出,与竹浆碱木质素相比,实施例产品在1643cm-1处有新的吸收峰,这是羰基的特征吸收峰;在1175cm-1和1047cm-1处有较强的吸收,这是磺酸基的特征峰。由此说明实施例14产品分子中引入了亲水性基团----羧基和磺酸基。此外,实施例14产品的红外吸收光谱较木浆碱木质素的红外光谱图在总体上的形状有较大的变化,说明改性反应较大的改变了原木质素分子的结构。
图3是实施例14产品制备的水煤浆流变行为图,剪切速率由0 s-1增大到120s-1,再从120 s-1减小到0s-1。由图可以看出,水煤浆的表观黏度随剪切速率的增加而减小,减小趋势越来越缓慢。按HershelBulkley模型拟合,该浆体为屈服假塑性流体,适合水煤浆的储存、运输以及使用环境。
具体实施方式
实施例1
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      20份
羧酸                          2份
浓硫酸                        1份
对苯二酚                      0.1份
丙烯酸                        20份
乙烯基单体                    60份
亚硫酸钠                      200份
乙醛溶液                      300份
氧化剂                        30份
还原剂                        10份。
实施例2
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      50份
羧酸                          10份
浓硫酸                        5份
对苯二酚                      1份
丙烯酸                        60份
乙烯基单体                    150份
亚硫酸钠                      400份
乙醛溶液                      500份
氧化剂                        50份
还原剂                        20份。
实施例3
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      35份
羧酸                          6份
浓硫酸                        3份
对苯二酚                      0.55份
丙烯酸                        40份
乙烯基单体                    105份
亚硫酸钠                      300份
乙醛溶液                      400份
氧化剂                        40份
还原剂                        15份。
实施例4
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      42份
羧酸                          8份
浓硫酸                        1.2份
对苯二酚                      0.98份
丙烯酸                        36份
乙烯基单体                    125份
亚硫酸钠                      350份
乙醛溶液                      315份
氧化剂                        47份
还原剂                        12份。
实施例5
一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
去离子水                      1000-4000份
聚乙二醇                      20-50份
羧酸                          2-10份
浓硫酸                        1-5份
对苯二酚                      0.1-1份
丙烯酸                        20-60份
乙烯基单体                    60-150份
亚硫酸钠                      200-400份
乙醛溶液                      300-500份
氧化剂                        30-50份
还原剂                        10-20份。
实施例6
一种木质素系水煤浆分散剂的制备方法,其特征在于:包括如下工艺步骤:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至6;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在95℃下反应0.5小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应0.5小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到30℃后加入还原剂,反应1.5小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至10,然后加入亚硫酸钠,升温至90℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
实施例7
一种木质素系水煤浆分散剂的制备方法,其特征在于:包括如下工艺步骤:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至7;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在100℃下反应1.0小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应1.0小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到50℃后加入还原剂,反应2小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至11,然后加入亚硫酸钠,升温至95℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
实施例8
一种木质素系水煤浆分散剂的制备方法,其特征在于:包括如下工艺步骤:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至6.5;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在97.5℃下反应0.75小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应0.75小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到40℃后加入还原剂,反应1.75小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至10.5,然后加入亚硫酸钠,升温至92.5℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
实施例9
一种木质素系水煤浆分散剂的制备方法,其特征在于:包括如下工艺步骤:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至6.3;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在98℃下反应0.6小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应0.8小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到32℃后加入还原剂,反应1.8小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至10.6,然后加入亚硫酸钠,升温至94.5℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
实施例10
在实施例6-9的基础上,优选的:
在步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为20%。
在步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用20%的酸溶液将其pH值调至6-7。
在步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温2小时。
实施例11
在实施例6-9的基础上,优选的:
在步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为50%。
在步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用50%的酸溶液将其pH值调至6-7。
在步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温3小时。
实施例12
在实施例6-9的基础上,优选的:
在步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为35%。
在步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用35%的酸溶液将其pH值调至6-7。
在步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温2.5小时。
实施例13
在实施例6-9的基础上,优选的:
在步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为27%。
在步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用42%的酸溶液将其pH值调至6-7。
在步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温2.8小时。
实施例14
称取1000g 碱木质素,加入2000ml去离子水,搅拌溶解后用50%硫酸溶液调PH至6.5,倒入带有温度计和搅拌器的反应釜中。称取聚乙二醇(400)22g和乙酸3g,加入浓硫酸1.25g,搅拌均匀后升温至100℃,反应30分钟,时间到达后加入少量对苯二酚,加入21.6g丙烯酸继续反应30分钟,得到活性大单体。将活性大单体与碱木质素溶液混合,加入丙烯酸95.7g,搅拌均匀后加入30%过氧化氢38mL ,升温至40℃,加入七水合硫酸亚铁11.24g,反应2h;达到反应时间后调节pH 至10.5,升温至95℃,将300g的亚硫酸钠与650g去离子水配成溶液后倒入反应釜,同时开始滴加40%的乙醛溶液400g,3小时内滴加完毕,继续保温3小时,时间结束后出料。
实施例15
称取1000g 碱木质素,加入3000ml去离子水,搅拌溶解后用50%硫酸溶液调PH至6.8,倒入带有温度计和搅拌器的反应釜中。称取聚乙二醇(200)22g和乙酸6g,加入浓硫酸2.5g,搅拌均匀后升温至100℃,反应30分钟,时间到达后加入少量对苯二酚,加入43.2g丙烯酸继续反应30分钟,得到活性大单体。将活性大单体与碱木质素溶液混合,加入甲基丙烯酸147.4g,搅拌均匀后加入过硫酸钾48.8g,升温至60℃,加入亚硫酸氢钠12.2g,反应2h;达到反应时间后调节pH 至10.5,升温至95℃,将300g的亚硫酸钠与650g去离子水配成溶液后倒入反应釜,同时开始滴加40%的乙醛溶液350g,3小时内滴加完毕,继续保温3小时,时间结束后出料。
实施例16
称取1000g 碱木质素,加入2000ml去离子水,搅拌溶解后用50%硫酸溶液调PH至6.0,倒入带有温度计和搅拌器的反应釜中。称取聚乙二醇(400)44g和丙酸7.4g,加入浓硫酸2.5g,搅拌均匀后升温至100℃,反应30分钟,时间到达后加入少量对苯二酚,加入43.2g丙烯酸继续反应30分钟,得到活性大单体。将活性大单体与碱木质素溶液混合,加入马来酸酐98g,搅拌均匀后加入过硫酸铵45.6g,升温至60℃,加入亚硫酸钠21g,反应2h;达到反应时间后调节pH 至11.0,升温至95℃,将280g的亚硫酸钠与600g去离子水配成溶液后倒入反应釜,同时开始滴加40%的乙醛溶液300g,3小时内滴加完毕,继续保温3小时,时间结束后出料。
实施例17
称取1000g 碱木质素,加入2500ml去离子水,搅拌溶解后用50%硫酸溶液调PH至6.5,倒入带有温度计和搅拌器的反应釜中。称取聚乙二醇(200)44g和甲酸9.2g,加入浓硫酸5g,搅拌均匀后升温至100℃,反应30分钟,时间到达后加入少量对苯二酚,加入57.6g丙烯酸继续反应30分钟,得到活性大单体。将活性大单体与碱木质素溶液混合,加入丙烯酸72g,搅拌均匀后加入双氧水41ml,升温至40℃,加七水合硫酸亚铁12g,反应2h;达到反应时间后调节pH 至11.0,升温至95℃,将300g的亚硫酸钠与650g去离子水配成溶液后倒入反应釜,同时开始滴加40%的乙醛溶液400g,3小时内滴加完毕,继续保温3小时,时间结束后出料。
实施例18
实施例效果说明:(实施例14-17中任选两个产品)
选用两种煤粉来对本产品和其他工艺产品的分散性能进行比较,如表1:
表1说明:
(1)木质素磺酸钠和萘系分散剂为市售产品。
(2)重均分子量使用凝胶色谱测定,总酸性基团含量采用电位滴定法测定,先将样品放入分子量为1000的透析袋透析,再经过阴阳离子交换树脂纯化。
(3)水煤浆的性能测试,选择煤粉1和煤粉2制浆,分散剂用量为干煤基的0.7%。其中煤粉1水煤浆浓度为72%,煤粉2水煤浆浓度为65%,取剪切速率分别为10 s-1和100 s-1时的表观黏度。
由表中数据得出,产品的重均分子量和酸性基团含量较碱木质素、木质素磺酸钠都有很大程度的提高,其中产品的分子量达到16000左右,酸性基团含量提高到1.48mMol·g-1,这都增强了木质素分散剂的亲水性能和分散性能。
在相同条件下,使用木质素磺酸钠制备水煤浆,黏度较高或者不成浆,流动性较差;使用产品1制备水煤浆,煤浆1在100 s-1和10s-1时的表观黏度分别为958mPa·s和1853mPa·s,煤浆2在100 s-1和10s-1时的表观黏度分别为352mPa·s和1021mPa·s,流动性好;使用萘系分散剂制备水煤浆,煤浆1在100 s-1和10s-1时的表观黏度分别为924mPa·s和1952mPa·s,煤浆2在100 s-1和10s-1时的表观黏度分别为364mPa·s和902mPa·s,流动性好。由此可见,产品的分散性能超过木质素磺酸钠,接近萘系分散剂。但是本产品的成本要远低于萘系,因此性价比远高于萘系。

Claims (5)

1.一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:包括以下按照重量份数计的原料组分:
碱木质素                      1000份
聚乙二醇                      20-50份
羧酸                          2-10份
浓硫酸                        1-5份
对苯二酚                      0.1-1份
丙烯酸                        20-60份
乙烯基单体                    60-150份
亚硫酸钠                      200-400份
乙醛溶液                      300-500份
氧化剂                        30-50份
还原剂                        10-20份;
所述的羧酸为甲酸、乙酸或者丙酸;
所述的乙烯基单体为丙烯酸、马来酸酐或者甲基丙烯酸;
所述的氧化剂为过氧化氢、过硫酸铵或者过硫酸钾;
所述的还原剂为硫酸亚铁、亚硫酸钠或者亚硫酸氢钠;
所述的木质素系水煤浆分散剂由以下方法制得:
A、配制碱木质素水溶液,将碱木质素溶液的pH值调至6-7;
B、称取聚乙二醇和羧酸,加入浓硫酸后在95-100℃下反应0.5-1.0小时,反应结束后加入对苯二酚和丙烯酸,继续反应0.5-1.0小时,得到活性大单体;
C、将活性大单体和乙烯基单体加入到步骤A中的碱木质素溶液中,再加入氧化剂,搅拌使其充分混合,升温到30-50℃后加入还原剂,反应1.5-2小时,得到接枝碱木质素溶液;
D、将接枝碱木质素溶液的pH值调至10-11,然后加入亚硫酸钠,升温至90-95℃,同时开始缓慢滴加乙醛溶液,得到混合液体;
E、将所得液体稀释,经超滤机滤除大部分小分子物质,得到本发明的木质素系水煤浆分散剂。
2.根据权利要求1所述的一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:所述的聚乙二醇为相对分子质量是200或者400的聚乙二醇。
3.根据权利要求1所述的一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:在步骤A中所述的木质素水溶液的质量浓度百分比为20-50%。
4.根据权利要求1所述的一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:在步骤A中所述的将碱木质素溶液的pH值调至6-7是指采用20-50%的酸溶液将其pH值调至6-7。
5.根据权利要求1所述的一种木质素系水煤浆分散剂,其特征在于:在步骤D中所述的滴加乙醛溶液结束后保温2-3小时。
CN201210573920.3A 2012-12-26 2012-12-26 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法 Active CN103045317B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210573920.3A CN103045317B (zh) 2012-12-26 2012-12-26 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210573920.3A CN103045317B (zh) 2012-12-26 2012-12-26 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103045317A CN103045317A (zh) 2013-04-17
CN103045317B true CN103045317B (zh) 2014-08-27

Family

ID=48058182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210573920.3A Active CN103045317B (zh) 2012-12-26 2012-12-26 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103045317B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103387858B (zh) * 2013-07-23 2016-09-07 常州中南化工有限公司 水煤浆分散剂的制备配方及其生产工艺
CN104327280B (zh) * 2014-10-10 2017-06-06 华南理工大学 一种碱木质素改性聚羧酸系水煤浆分散剂的制备方法
CN105567354B (zh) * 2014-10-13 2017-05-24 太原市天鼎恒砼外加剂科技发展有限公司 水煤浆分散剂及其制备方法
CN105542886A (zh) * 2014-11-03 2016-05-04 太原市天鼎恒砼外加剂科技发展有限公司 水煤浆分散剂及其制备方法
CN114558880B (zh) * 2022-03-14 2024-04-16 武汉理工大学 一种适用于赤泥脱碱的表面活性剂及赤泥脱碱方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818041A (zh) * 2006-03-08 2006-08-16 华南理工大学 麦草碱木素水煤浆添加剂及其制备方法
CN101368117A (zh) * 2008-07-03 2009-02-18 中国矿业大学(北京) 聚丙烯酸系列水煤浆添加剂的制备及应用
CN101700479A (zh) * 2009-11-17 2010-05-05 济南开发区星火科学技术研究院 利用造纸黑液制备新型水煤浆分散剂的方法
CN101759821A (zh) * 2010-01-27 2010-06-30 四川省永坚新型建筑材料有限责任公司 一种聚羧酸盐高效减水剂的配方及加工工艺
CN102161923A (zh) * 2011-03-17 2011-08-24 淮南市蔚蓝水处理技术有限公司 一种水煤浆分散剂
CN102174202A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 华南理工大学 一种水溶性碱木质素羧酸盐及其制备方法
CN102241818A (zh) * 2011-04-22 2011-11-16 宋玉军 一种聚羧酸系减水剂复配剂的制备方法
CN102585940A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 福州大学 磺甲基化碱木素-甲醛-磺化丙酮聚合物水煤浆添加剂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818041A (zh) * 2006-03-08 2006-08-16 华南理工大学 麦草碱木素水煤浆添加剂及其制备方法
CN101368117A (zh) * 2008-07-03 2009-02-18 中国矿业大学(北京) 聚丙烯酸系列水煤浆添加剂的制备及应用
CN101700479A (zh) * 2009-11-17 2010-05-05 济南开发区星火科学技术研究院 利用造纸黑液制备新型水煤浆分散剂的方法
CN101759821A (zh) * 2010-01-27 2010-06-30 四川省永坚新型建筑材料有限责任公司 一种聚羧酸盐高效减水剂的配方及加工工艺
CN102161923A (zh) * 2011-03-17 2011-08-24 淮南市蔚蓝水处理技术有限公司 一种水煤浆分散剂
CN102174202A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 华南理工大学 一种水溶性碱木质素羧酸盐及其制备方法
CN102241818A (zh) * 2011-04-22 2011-11-16 宋玉军 一种聚羧酸系减水剂复配剂的制备方法
CN102585940A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 福州大学 磺甲基化碱木素-甲醛-磺化丙酮聚合物水煤浆添加剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN103045317A (zh) 2013-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103045317B (zh) 一种木质素系水煤浆分散剂及其制备方法
CN102604120B (zh) 采用两步氧化法制备木质素磺酸盐分散剂的方法
CN102294199B (zh) 木质素磺酸盐接枝共聚物分散剂及其制备工艺和应用
CN103131020B (zh) 一种羧基磺酸基木质素染料分散剂及其制备方法
CN110078877B (zh) 一种利用木质素降解产物制备分散剂的方法和应用
CN101575418B (zh) 一种高磺化度高分子量木质素基高效减水剂及其制备方法
CN102585940B (zh) 磺甲基化碱木素-甲醛-磺化丙酮聚合物水煤浆添加剂
CN101508536B (zh) 改性脂肪族减水剂及制备方法
CN104474966B (zh) 一种改性木质素基分散剂及其制备工艺
CN102441339B (zh) 一种溶解浆木质素磺酸钠分散剂及其还原制备方法和应用
CN110015857B (zh) 一种秸秆-淀粉基混合改性的复合型聚羧酸减水剂的制备方法及其应用
CN103864338A (zh) 氧化降解淀粉接枝聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102180615A (zh) 一种改性碱木质素水泥助磨剂及其制备方法
CN102153764B (zh) 高级催化氧化制备木质素磺酸钠分散剂的方法
CN103588935A (zh) 以丙烯酸废水为原料制备改性木质素磺酸盐减水剂的方法
CN102504272B (zh) 一种改性木质素磺酸盐减水剂及其制备方法
CN102078780B (zh) 一种改性木质素还原染料分散剂及其制备工艺
CN108456282A (zh) 一种皂苷接枝共聚物水煤浆分散剂及其制备方法
CN102250296A (zh) 减水剂、其制备方法及应用
CN109320129A (zh) 一种木质纤维素型水泥助磨剂及其制备方法
CN115974451B (zh) 一种高效环保减水剂及其制备方法
CN104785162A (zh) 一种胺甲基化木质素基分散剂及制备工艺和应用
CN115418255A (zh) 一种以氧化接枝改性造纸黑液制备水煤浆添加剂的合成方法及其使用方法
CN105419752A (zh) 一种利用厌氧发酵沼渣制备水基钻井液降滤失剂的淤浆工艺方法
CN106589260A (zh) 一种聚羧酸水煤浆添加剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180420

Address after: 610000, No. 18, West core road, hi tech West District, Sichuan, Chengdu

Patentee after: Dongfang Electric Co., Ltd.

Address before: Jinniu District Chengdu City, Sichuan province 610036 Shu Road No. 333

Patentee before: Dongfang Electric Corporation

TR01 Transfer of patent right