CN103044852A - 一种聚缩醛树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：100份的聚缩醛树脂；0.001份~2.0份的抗氧剂；0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；0.002份~2.0份的酸吸收剂；0.001份~3.0份的紫外吸收剂；0.001份~8.0份的炭黑；0.001份~3.0份的无机填料；0.001份~2.0份的加工稳定剂。本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括炭黑，能够大幅度的提高产品的耐候性能；而且，本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括抗氧剂和紫外吸收剂，提高了产品的热稳定性和力学性能，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂在兼顾耐候性能的同时，也具有了较高的力学性能和热稳定性，利于其应用。

Description

一种聚缩醛树脂组合物

技术领域

本发明涉及聚合物技术领域，尤其涉及一种聚缩醛树脂组合物。

背景技术

聚缩醛树脂是一种热塑性的，介乎一般有机聚合物和金属之间的新型物质，不但性能良好而且主要原料甲醛和乙醛资源丰富、价格低廉。聚缩醛树脂具有优良的机械性能、耐磨损性、耐化学性、耐疲劳性和自润滑性。然而，聚缩醛树脂由于本身的分子结构特点，其耐光稳定性、耐热稳定性和耐酸稳定性较差。随着聚缩醛树脂的应用领域不断扩大，常常要求作为材料使用的聚缩醛树脂具有更多的特殊的性质，所需的特殊性质之一就是改善聚缩醛树脂的耐候性。

目前，改善聚缩醛树脂耐候性的主要手段是添加各种光稳定助剂如：紫外吸收剂、淬灭剂、自由基捕捉剂以及光屏蔽剂等。采用合适的光稳定助剂对于聚缩醛制品的耐候性具有很大影响。

近年来，国内外学者对于提高聚缩醛树脂的耐候性进行了大量研究，使得聚缩醛树脂耐候性得到极大改善。如公开号为CN1227852A的日本专利公开了一种制备热稳定性良好、炭黑分布均匀的甲醛共聚体的方法。该方法预先在反应体系中加入0.001-2.0重量份的有空间位阻的酚类，经过聚合、催化剂失活以及粉碎后得到特定粒径分布的粉粒体，然后混合所得到的粉粒状粗聚缩醛、炭黑和稳定剂，在减压下熔融混合；再如公考号为CN1045979C的专利在100份重量份聚缩醛树脂中掺混0.01-2.0重量份紫外吸收剂、0.01-1.0重量份分子量不到700的低分子量受阻胺类物质和0.01-4.0重量份分子量在700以上的高分子量受阻胺类物质，其中还可含有氧化锌聚合物。能够极大地抑制树脂劣化、变色及添加剂的渗出、变色，保持了聚缩醛树脂初始的成型品表面状态，提高了聚缩醛树脂的耐候性和耐环境性；还有公开号为CN1022327C的专利提供一种聚缩醛树脂组合物，它包含45-98.89％重量的聚缩醛，0.01-5％重量的耐候稳定剂，1-40％重量的丙烯酸酯树脂以及0.1-10％重量的其氧化烯单元中含2-8个碳原子的氧化烯单元的聚合物，该组合物在耐候性方面得到了改善；还有公开号为CN101541885B的日本专利在相对于半缩甲醛末端基团量为1.0mmol/kg以下，不稳定末端基团量为0.5％重量份以下的聚缩醛共聚物，以特定的混合量以及混合比例混合受阻酚系抗氧剂、选自胍胺化合物和酰肼化合物的至少一种化合物、具有空间位阻基团的哌啶衍生物的氮为叔碳的受阻胺稳定剂和紫外线吸收剂，得到了具有优异加工性和稳定性、由其模制品产生的甲醛量得到显著抑制、还防止混合成分的渗出、且耐候性优异的聚缩醛树脂组合物。

然而上述这些发明在提高聚缩醛树脂耐候性的同时会导致制品某些性能的下降，如会降低制品的热稳定性和/或力学性能，不能够得到综合性能良好的聚缩醛树脂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种聚缩醛树脂组合物，本发明提供的聚缩醛树脂组合物在具有较高耐候性的同时，具有较高的耐热稳定性和力学性能。

本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：

100份的聚缩醛树脂；

0.001份~2.0份的抗氧剂；

0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；

0.002份~2.0份的酸吸收剂；

0.001份~3.0份的紫外吸收剂；

0.001份~8.0份的炭黑；

0.001份~3.0份的无机填料；

0.001份~2.0份的加工稳定剂。

优选的，包括0.01份~1份的抗氧剂。

优选的，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂何金属钝化抗氧剂类中的一种或多种。

优选的，包括0.01份~2份甲醛吸收剂。

优选的，所述甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类化合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一种或几种。

优选的，包括0.01份~1份的酸吸收剂。

优选的，所述酸吸收剂为碱金属的氢氧化物、碱金属的无机酸盐、碱金属的脂肪酸盐、碱土金属的氢氧化物、碱土金属的无机酸盐和碱土金属的脂肪酸盐中的一种或多种。

优选的，包括0.01份~2份的紫外吸收剂。

优选的，所述紫外吸收剂为二苯甲酮类化合物和苯并三唑类化合物中的一种或多种。

优选的，包括0.01份~2份无机填料；

所述无机填料的形状为纤维状、板状或粒状。

本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：100份的聚缩醛树脂；0.001份~2.0份的抗氧剂；0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；0.002份~2.0份的酸吸收剂；0.001份~3.0份的紫外吸收剂；0.001份~8.0份的炭黑；0.001份~3.0份的无机填料；0.001份~2.0份的加工稳定剂。本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括炭黑，能够大幅度的提高产品的耐候性能；而且，本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括抗氧剂和紫外吸收剂，提高了产品的热稳定性和力学性能；本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括无机填料，进一步增强了产品的力学性能，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂在兼顾耐候性能的同时，也具有了较高的力学性能和热稳定性，利于其应用。另外，本发明提供的产品在保证了其优异的性能的同时，具有较低的生产成本。

具体实施方式

本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：

100份的聚缩醛树脂；

0.001份~2.0份的抗氧剂；

0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；

0.002份~2.0份的酸吸收剂；

0.001份~3.0份的紫外吸收剂；

0.001份~8.0份的炭黑；

0.001份~3.0份的无机填料；

0.001份~2.0份的加工稳定剂。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括碳黑能够大幅度的提高产品的耐候性能；而且，本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括抗氧剂和紫外吸收剂，提高了产品的热稳定性和力学性能；本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括无机填料，进一步增强了产品的力学性能，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂在兼顾耐候性能的同时，也具有了较高的力学性能和热稳定性，利于其应用。另外，本发明提供的产品在保证了其优异的性能的同时，具有较低的生产成本。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，为了便于其他组分物质的质量份数的提供，按重量份计，包括100份的聚缩醛树脂。在本发明中，所述聚缩醛树脂是以-[CRHO]-为主要重复单元的高分子化合物，其中R优选为H或碳原子数小于5的烷基，更优选为H或甲基，当R为H时，得到的是聚甲醛树脂；当R为甲基时，得到的是聚乙醛树脂；

本发明中使用的聚缩醛可以是由-[CR₂O]-单元构成的均聚缩醛，也可以是醛类化合物与其它结构单元如环氧乙烷、1，3二氧戊环、二甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛、1，2-环氧丙烷中的一种或多种聚合得到的共聚物、多元无规共聚物或多元嵌段共聚物中的任意一种，优选为与环氧乙烷、1，3-二氧戊环、1，4-丁二醇缩甲醛中的一种或多种聚合得到的的共聚物、多元无规共聚物、多元嵌段共聚物的任意一种；本发明对所述聚缩醛树脂的分子结构没有特殊的限制，包含但不仅限于线性形状，也可以含有交联、支化结构；本发明对聚缩醛树脂的聚合度也没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的聚缩醛树脂即可；在本发明中，所述聚缩醛树脂优选按照以下方法制备：

将三聚缩醛、共聚单体、BF₃-乙醚催化剂和甲缩醛混合，进行聚合反应，得到聚缩醛树脂。在本发明中，所述三聚缩醛和共聚单体的质量比优选为100:（1~10），更优选为100:（2~5）；在本发明中，甲缩醛作为链转移剂，本发明对所述聚合单体与催化剂和甲缩醛的质量比没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的原料的质量比即可；本发明对所述聚合反应的时间、温度等也没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备聚缩醛树脂过程中采用的聚合条件即可；在本发明中，所述聚合单体优选为环氧乙烷、1，3-二氧戊环、二甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛和1，2-环氧丙烷中的一种或多种，更优选为自环氧乙烷、1，3-二氧戊环和1，4-丁二醇缩甲醛中的一种或多种；

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.001份~2.0份的抗氧剂，优选为0.01份~1份。本发明研究表明，当抗氧剂的用量小于0.001重量份时，对聚缩醛树脂组合物的热稳定性提高不显著；当抗氧剂的用量高于2.0重量份时，会使聚缩醛模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低；在本发明中，抗氧剂能够消除产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行，从而延缓和阻止了聚缩醛树脂组合物氧化或自氧化的过程，使得到的聚缩醛树脂组合物具有较高的抗氧化性能；

在本发明中，所述抗氧剂优选为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂何金属钝化抗氧剂类中的一种或多种，更优选为受阻酚类抗氧剂，最优选为四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯、三甘醇-二-3-（3-叔丁基-4羟基-5甲基苯基）丙酸酯、亚磷酸酯类抗氧剂、亚磷酸三（壬基苯基）和亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯中的一种或几种。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.005份~3.0份的甲醛吸收剂，更优选为0.01份~2份；本发明提供的聚缩醛树脂组合物的基体是聚缩醛树脂，为了降低得到的聚缩醛树脂中甲醛含量，本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括甲醛吸收剂。本发明研究表明，当甲醛吸收剂的用量小于0.005重量份时，制品甲醛气味明显；当甲醛吸收剂的用量高于3.0重量份时，会使聚缩醛模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低；

在本发明中，所述甲醛吸收剂优选为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类化合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一种或几种，更优选为三聚氰胺、双氰胺、肼、酰肼、尿素和三聚氰胺-缩甲醛的一种或几种。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.002份~2.0份的酸吸收剂，更优选为0.01份~1份；在本发明中，所述酸吸收剂的加入能够提高得到的聚缩醛树脂组合物的热稳定性。本发明研究表明，当酸吸收剂的用量小于0.002重量份时，对聚缩醛树脂组合物的热稳定性提高不显著；当酸吸收剂用量高于2.0重量份时，会使聚缩醛模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低；

在本发明中，所述酸吸收剂优选为碱金属的氢氧化物、碱金属的无机酸盐、碱金属的脂肪酸盐、碱土金属的氢氧化物、碱土金属的无机酸盐和碱土金属的脂肪酸盐中的一种或多种，更优选为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属脂肪酸盐、碱土金属的氢氧化物、碱土金属的碳酸盐和碱土金属的脂肪酸盐中的一种或多种；所述碱金属优选为纳或钾中的一种或两种；所述碱土金属优选为镁、钙和锌中的一种或多种；所述酸吸收剂最优选为氢氧化镁、硬脂酸钙、硬脂酸镁和碳酸钙中的一种或多种。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.001份~3.0份的紫外吸收剂，优选为0.01份~2份。紫外线吸收剂是一类能选择性地强烈吸收对聚合物有害的太阳光及荧光光源中的紫外线部分，而自身具有高度耐光性的有机化合物。塑料和其他高分子材料在日光和荧光下，因紫外线的作用，产生自动氧化反应，导致聚合物的降解而劣化，使外观及机械性能变坏。加入紫外线吸收剂后可选择性地吸收这种高能量的紫外线，使之变成无害的能量而释放或消耗。在本发明中，紫外吸收剂能够吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，阻止紫外线对聚缩醛树脂组合物的破坏，提高了聚缩醛树脂组合物的耐候性。本发明研究表明，当紫外吸收剂的用量小于0.001重量份时，对聚缩醛树脂组合物的耐候性提高不显著；当紫外吸收剂的用量高于3.0重量份时，会使聚缩醛模塑加工产品的表面形态变差，物理性能降低；

在本发明中，所述紫外吸收剂优选为二苯甲酮类化合物和苯并三唑类化合物中的一种或多种，更优选为2-（2-羟基-5-叔辛基苯基）苯并三唑、双（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、2-（3，5-二（1-甲基-1-苯基乙基）-2羟基苯酚）苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和2-乙氧基-5-叔丁基-2-乙基草酰二苯胺中的一种或几种。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.001份~8.0份的炭黑，优选为0.01份~6.0份。在本发明中，向聚缩醛树脂组合物中添加炭黑能够提高聚缩醛树脂组合物的力学性能和热稳定性，使本发明提供的聚缩醛树脂组合物能够具有较长久的力学稳定性和热稳定性。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.001份~3.0份的无机填料，优选为0.01份~2份。在本发明中，向聚缩醛树脂组合物中添加无机填料能够提高聚缩醛树脂组合物的力学性能，使其具有较高的拉伸强度和断裂伸长率。本发明研究表明，当无机填料的用量小于0.001重量份时，对聚缩醛树脂组合物的力学性能提高不显著；当无机填料的用量高于3.0重量份时，会使聚缩醛物理性能降低；

在本发明中，所述无机填料的形状优选为纤维状、板状或粒状，不同形状的无机填料可以单独使用，也可以结合使用；所述纤维状填料可以为无机纤维，也可以为有机纤维，优选包括玻璃纤维、硼纤维、碳纤维、钛酸钾纤维和酰胺纤维中的一种或多种；所述板状填料优选为玻璃片、云母、石墨和金属箔中的一种或多种；所述粒状填料优选包括金属氧化物、硫酸盐、碳酸盐、玻璃、硅酸盐、硫化物和碳化物中的一种或多种，更优选为氧化锌、矾土、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、玻璃珠、玻璃球、玻璃微珠、滑石、高岭土、硅藻土、粘土、二硫化钼、二硫化钨、碳化硅和石墨氟化物中的一种或多种；所述无机填料最优选为玻璃纤维、酰胺纤维、石墨、氧化锌、碳酸钙和玻璃微珠中的一种或多种。本发明对所述无机填料的粒径没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的常规无机填料的粒径即可。

为了使聚缩醛树脂组合物具有较好的加工性能，本发明提供的聚缩醛树脂组合物，按重量份计，在含有100份聚缩醛树脂的前提下，包括0.001份~2.0份的加工稳定剂，优选为0.01份~1份。本发明研究表明，当加工稳定剂的用量小于0.001重量份时，对聚缩醛树脂组合物的加工性能提高不显著；，当加工稳定剂的用量高于2.0重量份时，会使聚缩醛物理性能降低；

在本发明中，所述加工稳定剂优选为高级脂肪酸、高级脂肪酸衍生物、、聚亚氧烷基乙二醇和硅氧烷化合物中的一种或几种，更优选为硬脂酸、月桂酸、单至四硬脂酸的季戊四醇酯、癸酸酰胺和聚二甲基硅氧烷中的一种或几种。

本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括聚缩醛树脂、抗氧剂、甲醛吸收剂、酸吸收剂、紫外吸收剂、炭黑、无机填料和加工稳定剂，抗氧剂能够延缓或组织树脂组合物的氧化或自氧化，提高其使用寿命；紫外吸收剂避免或减轻了紫外线对树脂组合物的伤害，提高了聚缩醛树脂组合物的耐候性；炭黑和无机填料提高了聚缩醛组合物的力学性能。实验结果表明，本发明提供的聚缩醛树脂组合物具有较高的热稳定性和耐候性，随着辐照时间的延长，在0h~2000h内，其力学性能和耐高温性能几乎不改变。

本发明对所述聚缩醛树脂组合物的制备方法没有特殊的限制，将上述技术方案所述组分混合均匀即得到本发明提供的聚缩醛树脂组合物。在本发明中，所述聚缩醛树脂组合物优选按照以下方法制备：

将上述技术方案所述组分混合，得到混合物；

将所述混合物熔融挤出，得到聚缩醛树脂组合物。

本发明首先将上述技术方案所述的组分混合，本发明对所述混合时的加料顺序没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的加料顺序即可。本发明优选向聚缩醛树脂中依次加入抗氧剂、甲醛吸收剂、酸吸收剂、紫外吸收剂、炭黑、无机填料和加工稳定剂，混合均匀后得到混合物；

得到混合物后，本发明将所述混合物进行熔融挤出，得到聚缩醛树脂组合物。本发明对所述熔融挤出的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的熔融挤出的技术方案即可。在本发明中，所述熔融挤出的压力优选为5KPa~15KPa，更优选为8KPa~12KPa；所述熔融挤出的温度优选为180℃~250℃，更优选为190℃~240℃，最优选为200℃~220℃；所述熔融挤出的时间优选为0.1分钟~2分钟，更优选为0.5分钟~1.5分钟；本发明对所述熔融挤出的设备没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的熔融挤出的设备即可，如可以采用具有排气口的双螺杆挤出机；

本发明在完成对混合物的熔融挤出后，优选将得到的熔融挤出产物进行造粒，并将得到的粒料进行干燥，得到聚缩醛树脂组合物。本发明对所述造粒的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的造粒的技术方案即可；本发明对所述干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可，在本发明中，所述干燥的温度优选为120℃~180℃，更优选为130℃~160℃，最有选为135℃~150℃；所述干燥的时间有选为2小时~5小时，更有选为3小时~4小时。

本发明得到聚缩醛树脂组合物后，测试其力学性能、热稳定性和耐候性能，具体过程如下：

采用ISO-527记载的塑料拉伸性能测试的技术方案对本发明提供的聚缩醛树脂组合物的拉伸强度和断裂伸长率进行测定，拉伸速度可选择1mm/min或50mm/min；

热稳定性能测试过程如下：

将约15mg本发明提供的聚缩醛树脂组合物置于热失重天平中，向天平中通入空气，空气流量为60mL/min，热失重天平以40℃/min的速度升温至220℃并恒温，测试样品失重5％所需的时间；

耐候性的测试过程如下：

将本发明提供的聚缩醛树脂组合物在紫外老化试验机中进行照射，紫外老化试验机为美国ATLAS（阿特拉斯）紫外老化测试仪，辐照量为1.0W/m²，辐照温度为65℃，每隔一段时间测试该产品的力学性能。

测试结果表明，本发明提供的聚缩醛树脂具有较高的力学强度、热稳定性和耐候性。

本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：100份的聚缩醛树脂；0.001份~2.0份的抗氧剂；0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；0.002份~2.0份的酸吸收剂；0.001份~3.0份的紫外吸收剂；0.001份~8.0份的炭黑；0.001份~3.0份的无机填料；0.001份~2.0份的加工稳定剂。本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括炭黑，能够大幅度的提高产品的耐候性能；而且，本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括抗氧剂和紫外吸收剂，提高了产品的热稳定性和力学性能；本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括无机填料，进一步增强了产品的力学性能，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂在兼顾耐候性能的同时，也具有了较高的力学性能和热稳定性，利于其应用。另外，本发明提供的产品在保证了其优异的性能的同时，具有较低的生产成本。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的聚甲醛树脂组合物进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

将100重量份的三聚甲醛、甲缩醛和3.5重量份的1，3-二氧戊环在BF₃-乙醚催化剂存在的条件下进行聚合反应，甲缩醛作为链转移剂；聚合反应完成后，向得到的聚合反应液中加入三乙胺溶液，使催化剂失活，得到聚甲醛共聚物。

本发明在190℃，2.16kg条件下检测得到本实施例得到的聚甲醛共聚物的熔融指数为9.0g/min。

实施例2

向100重量份实施例1得到的聚甲醛共聚物中加入0.4重量份的四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯、0.2重量份的三聚氰胺、0.1重量份的硬脂酸钙、0.1重量份的2-（3，5-二（1-甲基-1-苯基乙基）-2羟基苯酚）苯并三唑、0.5重量份炭黑、0.05重量份碳酸钙和0.2重量份季戊四醇硬脂酸酯，充分混合均匀，然后在10KPa减压条件下，于210℃下用具有排气口的双螺杆挤出机熔融混合0.5分钟后造粒成型，粒料在140℃下干燥3小时，得到聚甲醛树脂组合物。

本发明检测得到本实施例制备的聚甲醛树脂组合物在不同老化时间下的性能，具体过程如下：

本发明按照ISO527标准的规定测定得到的聚甲醛树脂组合物的拉伸强度，采用的拉伸速度为1mm/min；

本发明按照ISO527标准的规定测定得到的聚甲醛树脂组合物的拉伸强度，采用的拉伸速度为50mm/min；

本发明称量约15mg本实施例制备的聚甲醛树脂组合物，将其放入热失重天平中，天平中通入空气，空气流量为60mL/min，热失重天平以40℃/min的速率升温至200℃并恒温，测量样品在失重5％时所需要的时间；

本发明将得到的聚甲醛树脂组合物至于紫外老化试验机中进行辐照，辐照量为1.0W/m²，辐照温度为65℃，间隔一定的时间检测产品的力学性能；

测试结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例3

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例中四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯为0.8重量份。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例4

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例中-（3，5-二（1-甲基-1-苯基乙基）-2羟基苯酚）苯并三唑为0.2重量份。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例5

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例中炭黑为1重量份。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例6

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例中炭黑为2重量份。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例7

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例中炭黑为3重量份。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例8

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例采用0.4重量份的三甘醇-二-3-（3-叔丁基-4羟基-5甲基苯基）丙酸酯替换实施例2中0.4重量份的四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

实施例9

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本实施例采用0.2重量份的双氰胺替换实施例2中0.2重量份的三聚氰胺。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

比较例1

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本比较例不添加炭黑。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

比较例2

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本比较例不添加2-（3，5-二（1-甲基-1-苯基乙基）-2羟基苯酚）苯并三唑。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

比较例3

采用实施例2的技术方案制备聚甲醛树脂组合物，不同的是本比较例不添加四[甲基-β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]季戊四醇酯。

本发明采用与实施例2相同的测试方法对本实施例得到的产品进行性能测试，结果如表1所示，表1为本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

表1本发明实施例2~9与比较例得到性能测试结果。

由表1可以看出，本发明提供的聚甲醛树脂组合物中添加的炭黑虽然会降低产品的力学性能和热稳定性，但是其能够增加产品的耐候性；通过在聚缩醛树脂组合物中添加抗氧剂及紫外吸收剂，能够提高产品的力学性能以及热稳定性，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂组合物具有较高的力学性能、热稳定性和耐候性，随着辐照时间的延长，本发明提供的聚甲醛树脂组合物依然保持较高的力学性能和热稳定性。本发明在体系中加入成本及其低廉的炭黑后，又兼顾其热稳定性，添加抗氧剂及紫外吸收剂保持产品具有优异的耐候性及较高的力学性能和热稳定性。

由以上实施例可知，本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：100份的聚缩醛树脂；0.001份~2.0份的抗氧剂；0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；0.002份~2.0份的酸吸收剂；0.001份~3.0份的紫外吸收剂；0.001份~8.0份的炭黑；0.001份~3.0份的无机填料；0.001份~2.0份的加工稳定剂。本发明提供的聚缩醛树脂组合物包括炭黑，能够大幅度的提高产品的耐候性能；而且，本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括抗氧剂和紫外吸收剂，提高了产品的热稳定性和力学性能；本发明提供的聚缩醛树脂组合物还包括无机填料，进一步增强了产品的力学性能，从而使得本发明提供的聚缩醛树脂在兼顾耐候性能的同时，也具有了较高的力学性能和热稳定性，利于其应用。另外，本发明提供的产品在保证了其优异的性能的同时，具有较低的生产成本。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚缩醛树脂组合物，包括以下重量份的组分：

100份的聚缩醛树脂；

0.001份~2.0份的抗氧剂；

0.005份~3.0份的甲醛吸收剂；

0.002份~2.0份的酸吸收剂；

0.001份~3.0份的紫外吸收剂；

0.001份~8.0份的炭黑；

0.001份~3.0份的无机填料；

0.001份~2.0份的加工稳定剂。

2.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，包括0.01份~1份的抗氧剂。

3.根据权利要求1~2任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、受阻胺类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂何金属钝化抗氧剂类中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，包括0.01份~2份甲醛吸收剂。

5.根据权利要求1或4任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述甲醛吸收剂为三聚氰胺、双氰胺、羟甲基密胺、尿素、胍类化合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，包括0.01份~1份的酸吸收剂。

7.根据权利要求1或6任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述酸吸收剂为碱金属的氢氧化物、碱金属的无机酸盐、碱金属的脂肪酸盐、碱土金属的氢氧化物、碱土金属的无机酸盐和碱土金属的脂肪酸盐中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，包括0.01份~2份的紫外吸收剂。

9.根据权利要求1或8任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，所述紫外吸收剂为二苯甲酮类化合物和苯并三唑类化合物中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其特征在于，包括0.01份~2份无机填料；

所述无机填料的形状为纤维状、板状或粒状。