CN103037837A - 抗氧化剂及化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有松树皮提取物及铂的抗氧化剂。

Description

抗氧化剂及化妆品

技术领域

本发明涉及抗氧化剂及化妆品。

背景技术

一直以来，抗氧化剂作为配合在乳液、美容液等化妆品中承担防止化妆品本身的氧化的作用、在涂抹有化妆品的皮肤上防止皮脂的过氧化的作用的物质，已知有各种物质。

例如专利文献1中记载了一种抗氧化剂和含有该抗氧化剂的皮肤外用剂，所述抗氧化剂的特征在于，含有通过使无机多孔质粒子担载铂族元素的胶体化物而得到的复合粉体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-255067号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

然而，化妆品通常从调合开始到实际使用为止需要相当长的时间。因此，配合在化妆品中的抗氧化剂有必要是抗氧化作用即使经过该时间也可充分地持续抗氧化作用的物质。但是，现有的抗氧化剂不能说抗氧化作用的持续性充分。

因此，本发明的目的在于提供一种具有良好的抗氧化作用且抗氧化作用的持续性优异的抗氧化剂及配合有该抗氧化剂的化妆品。

用于解决技术问题的手段

即，本发明提供一种含有松树皮提取物和铂的抗氧化剂。这种化妆品在具有良好的抗氧化作用的同时，抗氧化作用的持续性也优异。

一直以来，已知松树皮提取物及铂可分别单独地作为抗氧化剂进行使用。但是，当将松树皮提取物或铂单独地溶解在溶剂中制备溶液时，该溶液的抗氧化作用经时地降低，抗氧化作用的持续性不能说充分。

与此相对，本发明的抗氧化剂与单独使用松树皮提取物或铂的情况相比具有更优异的抗氧化作用，同时抗氧化作用在数日内经时地提高。因此，根据本发明的抗氧化剂，可长时间地维持良好的抗氧化作用。

本发明的抗氧化剂中，优选上述铂为铂胶体粒子。这种抗氧化剂的抗氧化作用及其持续性更为优异。

本发明还提供一种配合上述抗氧化剂而成的化妆品。这种化妆品在具有良好的抗氧化作用的同时，抗氧化作用的持续性也优异。因此，在充分地抑制化妆品本身的氧化的同时，还可以在涂抹有化妆品的皮肤上有效地防止皮脂的过氧化。

本发明还涉及一种含有松树皮提取物及铂的组合物的作为抗氧化剂的用途。含有松树皮提取物及铂的组合物如上所述，在具有良好的抗氧化作用的同时、抗氧化作用的持续性也优异，因此可作为抗氧化剂有效地使用。

本发明还涉及一种将松树皮提取物及铂配合在化妆品中的防止化妆品的氧化的方法。通过并用松树皮提取物及铂，良好的抗氧化作用长时间地持续。因此，根据上述防止氧化的方法，可以长时间充分地防止化妆品的氧化。

本发明还涉及一种将配合有松树皮提取物及铂的化妆品涂抹在皮肤上的防止皮脂的过氧化的方法。根据配合有松树皮提取物及铂的化妆品，可以有效地防止皮脂的过氧化。

发明效果

根据本发明，可提供具有良好的抗氧化作用且抗氧化作用的持续性优异的抗氧化剂及配合有该抗氧化剂的化妆品。

具体实施方式

以下说明本发明的抗氧化剂及化妆品的优选实施方式。

本实施方式的抗氧化剂含有松树皮提取物和铂。这种化妆品在具有良好的抗氧化作用的同时，抗氧化作用的持续性优异。而且，本实施方式的抗氧化剂通过配合松树皮提取物和铂，与单独使用松树皮提取物或铂的情况相比具有更优异的抗氧化作用，同时抗氧化作用在数日内经时地提高。因此，根据本实施方式的抗氧化剂，可以长时间地维持良好的抗氧化作用。

作为松树皮提取物，优选使用法国海岸松（Pinus Martima）、落叶松、黑松、赤松、姫小松、五针松、红松、偃松、琉球松、短叶赤松、长叶松、白皮松、加拿大魁北克地方的Anneda等的树皮提取物。其中优选使用法国海岸松的树皮提取物。

法国海岸松是指在南法的大西洋沿岸的一部分生长的海洋性松。该法国海岸松的树皮除了含有作为类黄酮的原花色素（proanthocyanidin）作为主要成分之外，还含有有机酸及其他的生理活性成分等。对于作为该主要成分的原花色素，已知其具有除去活性氧的强抗氧化作用。

松树皮提取物通过用水和/或有机溶剂对上述松的树皮进行提取而获得。使用水时，使用温水或热水。作为提取中使用的有机溶剂，优选使用甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、丁烷、丙酮、己烷、环己烷、丙二醇、含水乙醇、含水丙二醇、甲乙酮、甘油、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二乙基醚、二氯甲烷、食用油脂、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,2-三氯乙烯等在食品或药剂的制造中可允许的有机溶剂。这些水、有机溶剂可单独使用，也可组合使用。特别是优选使用热水、含水乙醇、含水丙二醇等。

由松树皮进行提取的方法并无特别限定，例如可使用加热提取法、超临界流体提取法等。

超临界流体提取法是指使用作为超过物质的气液临界点（临界温度、临界压力）的状态的流体的超临界流体来进行提取的方法。作为超临界流体，可使用二氧化碳、乙烯、丙烷、一氧化二氮（笑气）等，优选使用二氧化碳。

在超临界流体提取法中，进行利用超临界流体对目标成分进行提取的提取工序和将目标成分与超临界流体进行分离的分离工序。分离工序中，可进行利用压力变化的提取分离、利用温度变化的提取分离、使用了吸附剂/吸收剂的提取分离中的任一种。

另外，还可进行利用夹带剂添加法的超临界流体提取。该方法是在提取流体中添加2～20W/V%左右的例如乙醇、丙醇、正己烷、丙酮、甲苯、其他脂肪族低级醇类、脂肪族烃类、芳香族烃类、酮类，使用该流体进行超临界流体提取，由此显著地提高OPC（oligomeric proanthocyanidin：低聚原花色素）、儿茶素类等目标提取物对提取溶剂的溶解度或者增强分离的选择性的方法，是高效地获得松树皮提取物的方法。

超临界流体提取法由于可在较低温度下进行操作，因而具有也可以适用于在高温下会发生变质和分解的物质的优点、不残留提取流体的优点，由于溶剂可循环利用，因而具有可省略脱溶剂工序等、工序变得简单的优点。

另外，由松树皮进行提取除了上述的提取法之外，还可通过液体二氧化碳分批法、液体二氧化碳回流法、超临界二氧化碳回流法等进行。

由松树皮进行提取还可以组合多个提取方法。通过组合多个提取方法，可以获得各种组成的松树皮提取物。

通过上述提取获得的松树皮提取物从安全性方面出发，优选通过超滤、或者使用了吸附性载体（DIAION HP-20、Sephadex-LH20、甲壳质等）的色谱柱法或间歇法进行纯化。

本发明中使用的松树皮提取物具体地可通过以下的方法制备，但此仅为示例，并不限于该方法。

将法国海岸松的树皮1kg投入到氯化钠的饱和水溶液3L中，在100℃下提取30分钟，获得提取液（提取工序）。之后，过滤提取液，用氯化钠的饱和溶液500mL洗涤所得不溶物，获得洗涤液（洗涤工序）。合并该提取液和洗涤液，获得松树皮的粗提取液。

接着，反复进行5次下述工序：在该粗提取液中添加乙酸乙酯250mL进行分液，然后回收乙酸乙酯层。合并所回收的乙酸乙酯溶液，直接添加至无水硫酸钠200g中进行脱水。之后，过滤该乙酸乙酯溶液，对滤液进行减压浓缩直至达到原来的1/5的量。将浓缩后的乙酸乙酯溶液注入到2L的氯仿中并进行搅拌而获得沉淀物，将所得沉淀物进行过滤、回收。之后，反复进行2次下述工序：将该沉淀物溶解于乙酸乙酯100mL后，再次添加至1L的氯仿中进行洗涤、从而使其沉淀。通过该方法，例如可获得含有20质量%以上的聚合度为2～4的原花色素、且含有5质量%以上的儿茶素类的约5g的松树皮提取物。这里，提取物中的特定成分的含量是以提取物的干燥质量为基准的值。以下同样。

松树皮提取物含有原花色素作为主要的有效成分之一。原花色素是指由以黄烷-3-醇和/或黄烷-3,4-二醇为结构单元的聚合度为2以上的缩聚物所构成的化合物群。是植物所产生的强大的抗氧化物质，集中含有在植物的叶、树皮、果实的皮和种子中。该原花色素是在人体内无法生成的物质。

摄取含有该原花色素的松树皮提取物时，可获得优异的脂质代谢改善效果。松树皮提取物中作为原花色素含有聚合度为2以上的缩聚物，进而还含有儿茶素等。特别是优选使用大量含有聚合度低的缩聚物的原花色素。作为聚合度低的缩聚物，优选聚合度为2～30的缩聚物（2～30倍体）、更优选聚合度为2～10的缩聚物（2～10倍体）、进一步优选聚合度为2～4的缩聚物（2～4倍体）。聚合度为2～4的缩聚物（2～4倍体）的原花色素特别易于被体内吸收。本说明书中，将上述聚合度为2～4的聚合物称作低聚原花色素（oligomeric proanthocyanidin、以下称作“OPC”）。

松树皮提取物更优选是以松树皮提取物的干燥质量标准计含有15质量%以上、更优选20质量%以上、进一步优选30质量%以上的2～4倍体的原花色素（即OPC）的提取物。

另外，松树皮提取物更优选是以松树皮提取物的干燥质量标准计含有10质量%以上、更优选15质量%以上的5倍体以上的原花色素的提取物。

松树皮提取物中可含有儿茶素（catechin）类。松树皮提取物中的儿茶素类的含量以松树皮提取物的干燥质量标准计优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上。

儿茶素类可通过上述的提取方法与原花色素（例如OPC）一起被提取而获得。儿茶素类是多羟基黄烷-3-醇的总称。作为儿茶素类，已知有（＋）-儿茶素（指狭意上的儿茶素）、（-）-表儿茶素、（＋）-没食子儿茶精、（-）-表没食子儿茶精、表没食子儿茶精没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、阿夫儿茶精等。

从松树皮提取物中可分离出上述的（＋）-儿茶素，除此以外还可以分离出没食子儿茶精、阿夫儿茶精以及（＋）-儿茶素或没食子儿茶精的3-没食子酰基衍生物。已知儿茶素类具有抑癌作用、活性氧或自由基的消除作用以及抗氧化作用等。另外，已知儿茶素类具有抑制血糖上升的抗糖尿病效果。儿茶素类在单独的情况下缺乏水溶性、其生理活性低，但在OPC的存在下则具有在水溶性增加的同时发生活化的性质。因此，儿茶素类通过与OPC一起存在而有效地发挥作用。

儿茶素类优选在松树皮提取物中含有5质量%以上。另外，更优选在含有20质量%以上的OPC且10质量%以上的5倍体以上的原花色素的松树皮提取物中含有5质量%以上的儿茶素类。例如，当松树皮提取物的儿茶素类含量低于5质量%时，还可添加儿茶素类以使其含量达到5质量%以上。即，进一步优选使用含有5质量%以上的儿茶素类、含有20质量%以上的OPC、且含有10质量%以上的5倍体以上的原花色素的松树皮提取物。

作为铂，例如可使用铂胶体粒子。铂胶体粒子的平均粒径优选为1～100nm、更优选为1～50nm。

抗氧化剂中的铂的含量相对于松树皮组合物的干燥质量100质量份优选为0.0002～1000000质量份、更优选为0.003～10000质量份。

抗氧化剂还可进一步含有聚山梨醇酯类。这里，聚山梨醇酯类是指在山梨糖醇酐脂肪酸酯上缩合约20分子的环氧乙烷所得到的物质。作为聚山梨醇酯类，可举出聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯等。

本实施方式的抗氧化剂可以以含有松树皮提取物和铂的水溶液等的形态进行使用。另外，本实施方式的抗氧化剂可适用于需要抗氧化作用的各种制品。例如，抗氧化剂可以优选地配合在化妆品、皮肤外用剂、食品等中。

本实施方式的化妆品是配合上述抗氧化剂而成的化妆品。即，本实施方式的化妆品还可以是指配合松树皮提取物和铂而成的化妆品。

这种化妆品在具有良好的抗氧化作用的同时，抗氧化作用的持续性优异。因此，在充分抑制化妆品本身的氧化的同时，可以在涂抹有化妆品的皮肤上有效地防止皮脂的过氧化。

作为化妆品的形态并无特别限定，可以举出液美容液、化妆水、美容霜、润肤露、面膜、软膏、乳液、洁面粉、粉底、洁面胶、肥皂等。

化妆品除了松树皮提取物及铂之外，还可配合化妆品中可使用的各种成分，例如水、油分、颜料、表面活性剂、保湿剂、高级醇、脂肪酸、低级醇、美白剂、抗炎剂、防腐剂、香料、螯合剂、pH调节剂、紫外线吸收剂等。

松树皮提取物的以干燥质量计的配合量以化妆品的总量基准计优选为0.00001～5质量%、更优选为0.0001～3质量%。铂的配合量以化妆品的总量基准计优选为0.00001～0.1质量%、更优选为0.0001～0.01质量%。

以上对本发明的优选实施方式进行了说明，但本发明并不限于上述实施方式。

实施例

以下通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限于实施例。

（实施例1：抗氧化作用的评价）

按照铂的配合量达到0.06μg/mL、松树皮提取物的配合量（干燥重量换算）达到0.5μg/mL的方式在含有铂胶体粒子0.05重量%及聚山梨醇酯0.1重量%的水溶液中溶解松树皮提取物（制品名：Flavangenol，株式会社东洋新药制），从而制备评价试样。

对所制备的评价试样利用下述的方法测定DPPH（1,1-二苯基-2苦基苯肼）自由基消除能，从而评价抗氧化作用。将通过下述方法获得的氧化阻碍率的值示于表1。

（DPPH自由基消除能测定方法）

（1）评价试样的测定

准备评价试样0.01mL，在室温下孵育10分钟。接着，添加DPPH的乙醇溶液（0.1mM）1mL，在室温下孵育20分钟后，利用分光光度计测定516nm下的吸光度S₁。

（2）评价试样的空白试验

准备评价试样0.01mL，在室温下孵育10分钟。接着，添加乙醇1mL，在室温下孵育20分钟后，利用分光光度计测定516nm下的吸光度S₂。

（3）对照品的测定

准备含聚山梨醇酯0.1重量%的水溶液0.01mL，在室温下孵育10分钟。接着，添加DPPH的乙醇溶液（0.1mM）1mL，在室温下孵育20分钟后，利用分光光度计测定516nm下的吸光度C₁。

（4）对照品的空白试验

准备含聚山梨醇酯0.1重量%的水溶液0.01mL，在室温下孵育10分钟。接着，添加乙醇1mL，在室温下孵育20分钟后，利用分光光度计测定516nm下的吸光度C₂。

（5）氧化阻碍率的计算

通过下述式（I）计算氧化阻碍率（自由基消除能）。

氧化阻碍率（%）＝（1-[（S₁-S₂）/（C₁-C₂）]）×100（I）

（比较例1）

按照松树皮提取物的配合量（干燥重量换算）达到0.5μg/mL的方式将松树皮提取物（制品名：Flavangenol，株式会社东洋新药制）溶解在聚山梨醇酯中，从而制备评价试样。评价试样中的聚山梨醇酯终浓度为0.1重量%。对所制备的评价试样利用上述的方法测定DPPH自由基消除能。将所得氧化阻碍率的值示于表1。

（比较例2）

按照铂的配合量达到0.06μg/mL、聚山梨醇酯的浓度达到0.1重量%的方式制备评价试样。对所制备的评价试样利用上述的方法测定DPPH自由基消除能。将所得氧化阻碍率的值示于表1。

表1

（实施例2：抗氧化作用的持续性评价）

按照铂的配合量达到0.25μg/mL、松树皮提取物的配合量（干燥重量换算）达到0.25μg/mL、聚山梨醇酯的浓度达到0.1重量%的方式制备评价试样。

对所得的评价试样利用上述的方法测定DPPH自由基消除能，获得第1天的氧化阻碍率。

接着，将评价试样在常温下放置7天，再次利用上述的方法测定DPPH自由基消除能，将第1天的氧化阻碍率的值设为100%，求出经过7天后的氧化阻碍率的变化率。变化率如表2所示。

（比较例3）

按照松树皮提取物的配合量（干燥重量换算）达到2.5μg/mL、聚山梨醇酯的浓度达到0.1重量%的方式制备评价试样。

对所得的评价试样利用上述的方法测定DPPH自由基消除能。

接着，将评价试样在常温下放置7天，再次利用上述的方法测定DPPH自由基消除能，获得经过7天后的氧化阻碍率。将第1天的氧化阻碍率的值设为100%，求出经过7天后的氧化阻碍率的变化率。变化率如表2所示。

（比较例4）

按照铂的配合量达到0.25μg/mL、聚山梨醇酯的浓度达到0.1重量%的方式制备评价试样。

对所得的评价试样利用上述的方法测定DPPH自由基消除能，获得第1天的氧化阻碍率。

接着，将评价试样在常温下放置7天，再次利用上述的方法测定DPPH自由基消除能，将第1天的氧化阻碍率的值设为100%，求出经过7天后的氧化阻碍率的变化率。变化率如表2所示。

表2

在实施例2中，经过7天后的氧化阻碍率变为第1天的氧化阻碍率的116%，获得了抗氧化作用经时地提高的结果。另一方面，比较例3及4中，经过7天后的氧化阻碍率比第1天的氧化阻碍率减少9%或17%，抗氧化作用经时地降低。

以下示出本发明的化妆品的处方例。需要说明的是，本发明并不限于下述处方例。

表3

表4

表5

表6

产业上的可利用性

本发明的抗氧化剂具有良好的抗氧化作用、且抗氧化作用的持续性优异，可以优选地配合在化妆品等中。

Claims (6)

1.一种抗氧化剂，其含有松树皮提取物及铂。

2.根据权利要求1所述的抗氧化剂，其中，所述铂为铂胶体粒子。

3.一种化妆品，其是配合权利要求1或2所述的抗氧化剂而成的。

4.含有松树皮提取物及铂的组合物的作为抗氧化剂的用途。

5.一种防止化妆品的氧化的方法，其中，将松树皮提取物及铂配合在化妆品中。

6.一种防止皮脂的过氧化的方法，其中，将配合有松树皮提取物及铂的化妆品涂抹在皮肤上。