CN103012841A - 一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂及其制备方法和用途，其特点是以腰果酚、芳香族二胺和甲醛为原料，采用溶液合成方法，在碱性条件下反应得到高收率、高纯度的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂；其结构中，腰果酚的柔性脂肪族侧链，既可显著提高固化物的韧性，又可降低树脂体系的熔融粘度、改善成型加工性，而芳香二胺的刚性苯环结构保持固化物高的耐热性和力学强度。这种苯并噁嗪增韧剂与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂及其它苯并噁嗪树脂混合后，通过层压、模压及RTM工艺制备高性能结构材料、电绝缘材料或电子封装材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂及其制备方法和用途，属于热固性树脂的合成、改性和应用领域。
背景技术
在含有柔性结构的苯并噁嗪合成方面，将腰果酚引入苯并噁嗪结构已受到国内外广泛的关注。腰果酚是由绿色生物资源腰果壳液（CNSL）经脱羧基处理后得到，间位被含有不饱和双键的长烷基链取代。长烷基链具有优秀的柔顺性，同时酚羟基可以参与各类合成反应，扩大了应用领域。Calo等人利用腰果酚和氨水合成了一种苯并噁嗪并与亚麻制备复合材料，I. K. Varma等人以腰果酚和苯胺合成了苯并噁嗪并与双酚A苯并噁嗪共混，考察了共混体系粘度及热稳定性的变化。Shengfang Li等人以腰果酚/糠醛型酚醛树脂合成了苯并噁嗪树脂，考察了树脂体系的热稳定性及韧性。PietroCampaner等人以腰果酚和苯胺合成苯并噁嗪，作为反应性增塑剂与其他苯并噁嗪共混。中国专利200710190245.5《基于糠胺的苯并噁嗪树脂和组合物及制备方法》报道了采用腰果酚、丁香酚等为酚源与糠胺合成苯并噁嗪。他们的研究结果表明，虽然腰果酚-苯胺型苯并噁嗪具有一定的增韧、增塑效果，但由于单环结构的局限，使得其他苯并噁嗪体系加入腰果酚-苯胺型苯并噁嗪后体系交联密、力学性能和耐热性均有所下降，违背了苯并噁嗪作为高性能耐热聚合物的使用初衷。
为此，人们开始把注意力转向采用二元胺合成含腰果酚结构的双环苯并噁嗪树脂。中国专利 200710190245.5《一种改性苯并噁嗪玻璃布层压板的方法》，将腰果酚与苯酚、多聚甲醛、二氨基二苯甲烷在中性条件下合成苯并噁嗪树脂溶液，然后加入催化剂制备了玻璃布层压板。然而，该专利没有对合成产物中苯并噁嗪的结构和含量进行表征说明，适用性较差。中国专利 201010178513.3题为《基于可再生资源的苯并噁嗪树脂和其组合物及制备方法》报道了采用腰果酚为再生酚类与癸二胺脂肪胺合成了苯并噁嗪树脂，并进行了性能测试，由于分子结构中刚性结构的减少，导致固化物力学强度和耐热性下降。中国专利 201010152874.0 题为《储存稳定性高的二胺型苯并噁嗪树脂的制造方法》采用过渡金属络合物为催化剂、不同二元胺与腰果酚和甲醛为原料合成了溶解性好、储存稳定性高的苯并噁嗪树脂溶液，但该树脂中苯并噁嗪闭环率低、含有较多的低聚物及副产物，凝胶化时间短，加工温度区间较窄。
顾宜等人在中国专利 ZL 99114603.4中，采用腰果壳油、苯胺和甲醛为原料合成了苯并噁嗪中间体。近年来，又对腰果酚-苯胺型苯并噁嗪的合成和性能进行了系统研究，发表了《腰果酚型苯并噁嗪-二胺型苯并噁嗪共混体系的性能研究》（热固性树脂）、《腰果酚苯并噁嗪的固化特性》（高分子材料科学与工程）研究论文。发现单环腰果酚-苯胺型苯并噁嗪具有一定的增韧效果，但随着腰果酚-苯胺型苯并噁嗪加入量的增大，体系的力学性能和耐热性降幅较大。
综合以上的分析表明，采用带有长脂肪侧链的腰果酚合成的单环腰果酚-苯胺型苯并噁嗪能产生明显的增韧、增塑效果，但是由于单环结构的局限，固化产物的耐热性和力学强度均明显下降；合成的双环腰果酚苯并噁嗪中间体是脂肪族二胺型苯并噁嗪或含多种副产物的芳香族二胺型苯并噁嗪树脂溶液，未能得到高性能、高纯度的苯并噁嗪单体，存在凝胶时间短、加工适应性差、性能较低的问题。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂及其制备方法和用途，其特点是在碱性条件下抑制了羟甲基间缩合反应和醛胺缩聚副产物的形成，有效提高了腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪的收率和产品的纯度，使其更具实际应用价值；该苯并噁嗪具有更低的熔融粘度，易于与其他树脂熔融混合，适用于液体树脂成型工艺；在共混改性方面，该苯并噁嗪是一种高性能增韧剂，通过与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、氨基树脂和其他结构的苯并噁嗪树脂混合后共固化，在提高韧性的同时保持高的耐热性和力学强度。
本发明的目的由以下技术措施实现。
腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的化学结构式为：
式中 R1为：-CH2-，-O-，-SO2-，-CO-，—,
R2为： 
。
所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的起始原料由以下组分组成，按摩尔份数计为：
腰果酚2 mol
甲醛4.0-4.5mol
芳香族二元胺1 mol
腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的制备方法包括以下步骤：
1）合成反应物溶液配方组分按重量份数计为：
反应物原料 50～60份
溶剂50～40份
2）合成反应物的合成工艺步骤为：
（1）将4.0～4.5 mol的甲醛加入反应容器中，于温度20～50℃，用碱液调节pH值为7～9，将2mol腰果酚及溶剂50～40份的大部分加入反应器中，搅拌均匀；
（2） 将1mol二元胺及溶剂50～40份的剩余部分加入上述反应器中，于温度20～50℃搅拌反应0～50min，升温至60～90℃反应3～6h，得到反应物粗产品溶液；
（3）将上述反应物粗产品溶液用去离子水洗涤2～5次，调节pH值为中性，然后用无水硫酸钠干燥3～12h，滤液过滤后静置6～24h，析出晶体，经过滤干燥，得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率在80～95%，有明显的熔融温度和较低的熔融粘度。
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。
所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的至少一种。
所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂、氨基树脂、乙烯基酯树脂和其他结构的苯并噁嗪树脂混合后，通过层压、模压及RTM工艺制备高性能结构材料、电绝缘材料或电子封装材料。
结构表征与性能测试：
1、采用核磁共振法对腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图1；
2、采用红外光谱法对腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图2；
3、采用DSC法对腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图3；
4、采用核磁共振法对腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图4；
5、采用红外光谱法对腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图5；
6、采用DSC法对腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图6；
7、采用核磁共振法对腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图7；
8、采用红外光谱法对腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图8；
9、采用DSC法对腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂测试，结果见附图9；
本发明具有以下优点：
（1）腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪结构中，腰果酚的脂肪族侧链既具有柔韧性、可显著提高固化物的韧性，又可降低树脂体系的熔融粘度、改善成型加工性；而芳香二胺的苯环则赋予分子链的刚性，使固化物具有高的耐热性和力学强度。
（2）采用溶液法在碱性条件下合成腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪，抑制了羟甲基间缩合反应和醛胺缩聚副产物的形成，有效提高了腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪中间体的收率和产品的纯度，具有很好的实际应用价值；
（3）腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增塑剂与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂、氨基树脂、乙烯基酯树脂和其他结构的苯并噁嗪树脂混合后，通过层压、模压及RTM工艺制备高性能结构材料、电绝缘材料或电子封装材料，具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂的核磁共振氢谱图
图2为腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂红外测试光谱图
图3为腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪增韧剂DSC测试图
图4为腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂的核磁共振氢谱图
图5为腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂红外测试光谱图
图6为腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪增韧剂DSC测试图
图7为腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂的核磁共振氢谱图
图8为腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂红外测试光谱图
图9为腰果酚-二氨基二苯砜苯并噁嗪增韧剂DSC测试图
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，但不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容对本发明做出一些非本质性的改进和调整。
实施例1
将66.5g（0.82mol）的37%甲醛水溶液，在40℃下加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器中，开启搅拌，加入氢氧化钠碱液，调节pH值为7～8。将120g（0.4mol）的腰果酚和96g的甲苯加入到反应器中，搅拌均匀。然后将39.6g（0.2mol）二氨基二苯甲烷（DDM）和20g乙醇加入反应器中， 40℃下反应30min，升温至80℃反应4h，得到浅黄色的腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪粗产品溶液。
上述苯并噁嗪粗产品溶液经过量去离子水洗涤4次，加入无水硫酸钠干燥6h，过滤后静置24h析出，经过滤、干燥得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率95%。
增韧剂粉末经DSC测得其熔点为95.5℃，初始固化温度和固化峰值温度分别为231℃和272℃，固化热焓为152.6J/g。110℃熔融粘度为66mPa.s。1H NMR（CDCl3，ppm）：098-2.86（脂肪族长链-CH2-），5.43～5.87（脂肪族长链 -CH=CH- ）3.80（二苯甲烷二胺中苯环间桥接亚甲基Ar-CH2-Ar的H），4.56（-N-CH2-Ar-），5.30（-N-CH2-O-），6.26～7.62（苯环上的H）。FTIR（KBr压片；cm-1）：967（噁嗪环的特征峰），1080（Ar-O-C对称振动），1254（Ar-O-C噁嗪环的不对称伸缩振动），1365（噁嗪环的C-N伸缩振动吸收峰）。
实施例2
将27（0.9mol）的多聚甲醛和75g水加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器中，加入氨水，调节PH值为8～9，在50℃下搅拌。待多聚甲醛完全溶解后，将120g（0.4mol）的腰果酚和155g的二氧六环加入到反应器中。将39.6g （0.2mol）二氨基二苯甲烷（DDM）和15g甲醇加入反应器中，升温至90℃反应4h，得到浅黄色的腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪粗产品溶液。
上述苯并噁嗪粗产品溶液经过量去离子水洗涤2次，加入无水硫酸钠干燥12h，过滤后静止12h析出，经过滤干燥得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率91%，熔点为95℃。
实施例3
将68.6g（0.8mol）的35%甲醛水溶液在40℃下加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器中，开启搅拌，加入氢氧化钠碱液，调节PH值为7～8。将120g（0.4mol）的腰果酚和120g的甲苯加入到反应器中。将40g（0.2mol）二氨基二苯醚（DDE）和20g乙醇加入反应器中，40℃下反应30min，升温至80℃反应4h，得到浅黄色的腰果酚-二氨基二苯醚型苯并噁嗪粗产品溶液。
上述苯并噁嗪粗产品溶液经过量去离子水洗涤2次，无水硫酸钠干燥6h，80℃下真空脱除溶剂得到红色液体，再加入60g甲苯和34g丙酮混合溶剂得红棕色透明溶液，静置24h析出，经过滤、干燥得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率90%.
增韧剂粉末经DSC测得其熔点为80.3℃，初始固化温度和固化峰值温度分别为241℃和276℃，固化热焓为146.6J/g。100℃熔融粘度为74 mPa.s。1H NM（CDCl3；ppm）：098-2.86（脂肪族长链-CH2-），5.43～5.87（脂肪族长链 -CH=CH- ），4.54（-N-CH2-Ar-），5.27（-N-CH2-O-），6.26～7.75（苯环上的H）。FTIR（KBr压片；cm-1）：961（噁嗪环的特征峰），1071（Ar-O-C对称振动峰），1239（Ar-O-C噁嗪环的不对称伸缩振动峰），1377（噁嗪环的C-N伸缩振动吸收峰），1208（Ar-O-Ar伸缩振动吸收峰）。
实施例4
将69.5g（0.88mol）的38%甲醛水溶液，在40℃下加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器中，开启搅拌，加入氢氧化钠碱液，调节PH值为7～8。将120g（0.4mol）的腰果酚和121g的二氧六环加入到反应器中。混合均匀后，将42.4g （0.2mol）二氨基二苯砜（DDS）和26g乙醇加入反应器中，40℃下反应50min，升温至90℃反应5h，得到浅黄色的腰果酚-二氨基二苯砜型苯并噁嗪粗产品溶液。
上述苯并噁嗪粗产品溶液经过量去离子水洗涤5次，加入无水硫酸钠干燥6h，80℃下真空脱除溶剂得到红色液体，加入60g二氧六环和40g四氢呋喃混合溶剂后低温静置24h析出，经过滤、干燥得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率80%.
该物经DSC测得其熔点为117.6℃，初始固化温度和固化峰值温度分别为245℃和285℃，固化热焓为160.6J/g。120℃熔融粘度为58 mPa.s。1H NMR（CDCl3；ppm）：098-2.86（脂肪族长链-CH2-），5.43～5.87（脂肪族长链 -CH=CH- ），4.61（-N-CH2-Ar-），5.32（-N-CH2-O-），6.26～7.34（苯环上的H）。 FTIR（KBr压片；cm-1）：962（噁嗪环的特征峰），1079（Ar-O-C对称振动峰），1264（Ar-O-C噁嗪环的不对称伸缩振动峰），1381（噁嗪环的C-N伸缩振动吸收峰）。
对比例1. 未加入碱液合成腰果酚-DDM型苯并噁嗪
将66.5g（0.82mol）的37%甲醛水溶液，在40℃下加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应容器中，开启搅拌。将120g（0.4mol）的腰果酚和96g的甲苯加入到反应器中，搅拌均匀。然后将39.6g （0.2mol）二氨基二苯甲烷（DDM）和20g乙醇加入反应器中，40℃下反应30min，升温至80℃反应4h，得到淡黄色的腰果酚-二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪粗产品溶液。
上述苯并噁嗪粗产品溶液经过量去离子水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥6h，过滤后静置12小时析出，经过滤、干燥得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率61%，熔点91℃。
应用实例1 腰果酚-DDM型苯并噁嗪／苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂共混物
将实施例1合成的腰果酚-DDM型苯并噁嗪7.5g与苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂42.5g在80℃下熔融混合均匀，共混树脂在110℃表观粘度为267 mPa.s。将共混树脂在130℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃各固化2h，测得树脂浇铸体的玻璃化转变温度为194.7℃（DMA，E”），弯曲强度为185.0 MPa，弯曲模量为4341 MPa，冲击强度为31.5 KJ/m2。
应用实例2 腰果酚-DDM型苯并噁嗪/苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂共混物
将实施例1合成的腰果酚-DDM型苯并噁嗪2.5g 与苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂47.5g在80℃下熔融混合均匀，测得共混树脂110℃表观粘度为560 mPa.s。将共混树脂在130℃抽真空1h，在140℃、160℃、180℃、200℃各固化2h。测得树脂浇铸体的玻璃化转变温度为214.5℃（DMA，E”），弯曲强度为187.9 MPa，弯曲模量为4458 MPa，冲击强度为31.2 KJ/m2。
应用实例3 腰果酚-DDM型苯并噁嗪/双酚A-苯胺型苯并噁嗪树脂共混物
将实施例1合成的腰果酚-DDM型苯并噁嗪5g与双酚A-苯胺型苯并噁嗪45g在80℃下混合均匀，测的共混树脂110℃表观粘度为307 mPa.s。将共混树脂在130℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃固化2h。测得树脂浇铸体的玻璃化转变温度为170℃，弯曲强度为138.7MPa，弯曲模量为4341 MPa，冲击强度为24.76 KJ/m2。
应用实例4 腰果酚-DDM型苯并噁嗪/双酚A环氧树脂（E-44）共混物
将实施例1合成的腰果酚-DDM型苯并噁嗪10g与双酚A型环氧树脂（E-44）40g及咪唑0.75g在80℃下熔融混合均匀。将共混树脂在90℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃各固化2h。测得固化物的冲击强度为43 KJ/m2。
应用实例5 腰果酚-DDM型苯并噁嗪/苯酚-DDM型苯并噁嗪/氰酸酯树脂共混物
将实施例1合成的腰果酚-DDM型苯并噁嗪20g与苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂30g 和双酚A型氰酸酯树脂50g在120℃下混合均匀。将共混树脂在140℃抽真空30min，在160℃固化4h时、180℃固化2h、210℃固化2h。测得树脂浇铸体的弯曲强度为152.1 MPa，弯曲模量为4148 MPa，冲击强度为17.7 KJ/m2。
应用实例6 腰果酚-DDE型苯并噁嗪/苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂共混物。
将实施例3合成的腰果酚-DDE型苯并噁嗪5g与苯酚-DDM型苯并噁嗪45g，在80℃下熔融混合均匀，测得共混树脂110℃表观粘度为247 mPa.s,将共混树脂在130℃抽真空0.5小时，在140℃、160℃、180℃、200℃固化2小时。测得树脂浇铸体的弯曲强度为158.0 MPa，弯曲模量为4644 MPa，冲击强度为32.12KJ/m2。
应用实例7 腰果酚-DDE型苯并噁嗪/双酚A环氧树脂（E-44）共混物。
将实施例3合成的腰果酚-DDE型苯并噁嗪5g与双酚A型环氧树脂（E-44）45g及0.75克咪唑在80℃下混合均匀。将共混树脂在130℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃固化2h。测得固化物的冲击强度为33.43 KJ/m2。
对比例2 苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂的性能
苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂在110℃表观粘度为610 mPa.s，经130℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃各固化2h。测得树脂浇铸体的玻璃化转变温度为214.9℃（DMA，E”），弯曲强度为187.3 MPa，弯曲模量为4748 MPa，冲击强度为17.3 KJ/m2。
对比例3 腰果酚-苯胺型苯并噁嗪／苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂共混物
单环结构的腰果酚-苯胺型苯并噁嗪10g 与苯酚-DDM型苯并噁嗪树脂40g在80℃下熔融混合均匀，测得共混树脂100℃表观粘度为160 mPa.s。将共混树脂在130℃抽真空30min，在140℃、160℃、180℃、200℃各固化2h。测得树脂浇铸体的玻璃化转变温度为167.5℃（DMA，E”），弯曲强度为161.3 MPa，弯曲模量为4223 MPa，冲击强度为19.17 KJ/m2。
Claims (6)
1.一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂，其特征在于该苯并噁嗪增韧剂的化学结式为：
式中 R1为：-CH2-，-O-，-SO2-，-CO-，—,
R2为：
。
2.如权利要求1所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂，其特征在于该苯并噁嗪增韧剂的起始原料由以下组分组成，按摩尔份数计为：
腰果酚 2 mol
甲醛 4.0-4.5mol
芳香族二元胺 1 mol。
3.如权利要求1所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的制备方法，其特征在于该
方法包括以下步骤：
1）合成反应物溶液配方组分按重量份数计为：
反应物原料 50～60份
溶剂 50～40份
2）合成反应物的合成工艺步骤为：
（1）将4.0～4.5 mol的甲醛加入反应容器中，于温度20～50℃，用碱液调节pH值为7～9，将2mol腰果酚及溶剂50～40份的大部分加入反应器中，搅拌均匀；
（2） 将1mol二元胺及溶剂50～40份的剩余部分加入上述反应器中，于温度20～50℃搅拌反应0～50min，升温至60～90℃反应3～6h，得到反应物粗产品溶液；
（3）将上述反应物粗产品溶液用去离子水洗涤2～5次，调节pH值为中性，然后用无水硫酸钠干燥3～12h，滤液过滤后静置6～24h，析出晶体，经过滤干燥，得到浅黄色粉状的腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂产物，收率在80～95%，有明显的熔融温度和较 低的熔融粘度。
4.如权利要求3所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的制备方法，其特征在于碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。
5.如权利要求3所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的制备方法，其特征在于溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的至少一种。
6.如权利要求1所述腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂的用途，其特征在于该苯并噁嗪增韧剂与环氧树脂、酚醛树脂、氰酸酯树脂、双马来酰亚胺树脂、氨基树脂、乙烯基酯树脂和其他结构的苯并噁嗪树脂混合后，通过层压、模压及RTM工艺制备高性能结构材料、电绝缘材料或电子封装材料。
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| CN2012105494973A CN103012841A (zh) | 2012-12-18 | 2012-12-18 | 一种腰果酚-芳香二胺型苯并噁嗪增韧剂及其制备方法和用途 |
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