CN102964275A - 一种超细粒径adc发泡剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种超细粒径ADC发泡剂的制备方法，它包括以下步骤：将联二脲加入水中，配成含联二脲质量体积百分比为10－40％的悬浮液，加入硫酸或盐酸使酸度在2－8N，再加入催化剂溴化钾或溴化钠，使其浓度为1－5g/l，搅拌并升温至20－70℃，最后加入联二脲质量0.2－3％的平均分子量4000－10000的预先配制的聚乙二醇溶液；加氧化剂进行氧化反应，反应温度20－70℃，反应完成后经冷却，过滤，洗涤，烘干，即得到超细粒径的ADC发泡剂。本发明有益的效果：利用聚乙二醇在联二脲氧化反应体系中能阻碍和抑制ADC发泡剂晶体增长的特点，由此制得超细粒径的ADC发泡剂，可直接在制备过程中获得平均粒径在5－9μm的超细粒径的ADC发泡剂。
Description
技术领域
本发明涉及ADC发泡剂领域，具体涉及一种超细粒径ADC发泡剂的制备方法。
背景技术
ADC发泡剂化学名称偶氮二甲酰胺，具有无毒无味，常温下稳定，发气量大，对制品无污染等优点，是一种目前应用量最大的化学发泡剂，广泛应用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、乙烯－醋酸乙烯等热塑性树脂和天然橡胶、丁基橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶等橡胶的发泡。但现在市场上生产的ADC发泡剂都存在粒径过粗的问题，通常ADC发泡剂原粉的平均粒径都在15－25μm之间。使用粒径过粗的发泡剂会给发泡工艺造成很多困难：发泡剂粒径过大，比表面积小，反应活性弱，导致发泡剂分解温度提高，分解速率减慢，同时由于发泡剂粒径大，造成发泡制品的泡孔大，表面粗糙，颜色泛黄等等严重影响发泡制品的质量。显然这样的发泡剂对大部分的发泡制品生产厂家都是不适合的，无法满足发泡产品的质量要求。
目前，发泡剂生产厂家一般是通过物理方法来解决发泡剂原粉粒径过大的问题，比如大部分厂家都采用高速气流粉碎机对ADC发泡剂原粉进行机械粉碎，或采用分级机分级去掉粒径大的部分发泡剂，从而降低ADC发泡剂的粒径，一般平均粒径可以达到5－10μm左右。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种超细粒径ADC发泡剂的制备方法，此方法可以直接在联二脲氧化制ADC发泡剂的制备过程中制得5－9μm超细粒径的ADC发泡剂。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种超细粒径ADC发泡剂的制备方法，它包括以下步骤：
（1）、制备聚乙二醇溶液：将平均分子量为4000－10000的聚乙二醇溶于水中配成聚乙二醇水溶液；
（2）、将联二脲加入水中，配成含联二脲质量体积百分比为10－40％的悬浮液，加入硫酸或盐酸使酸度在2－8N，再加入催化剂溴化钾或溴化钠，使其浓度为1－5g/l，搅拌并升温至20－70℃，最后加入联二脲质量0.2－3％的平均分子量4000－10000的预先配制的聚乙二醇溶液（预先配制成水溶液）；
（3）、加氧化剂进行氧化反应，反应温度20-70℃，反应完成后经冷却，过滤，洗涤，烘干，即得到超细粒径的ADC发泡剂。
所述的氧化剂是氯酸钠、双氧水或氯气其中的一种或几种的混合物。
作为优选，在步骤（2）中，将100克联二脲加入500毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度在3N，再加入2g催化剂溴化钾，搅拌并升温到60℃；然后再加入平均分子量为4000的聚乙二醇0.5克加水10ml所配制的水溶液。
作为优选，在步骤（2）中，将100克联二脲加入400毫升水中，配成悬浮液，加入盐酸使酸度在4N，再加入1.2g催化剂溴化钠，搅拌并升温到50℃；然后再加入平均分子量为6000的聚乙二醇1克加水10ml所配制的水溶液。
作为优选，在步骤（2）中，将100克联二脲加入300毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度达到5N，再加入0.6g催化剂溴化钠，搅拌并升温到40℃；然后再加入平均分子量8000的聚乙二醇2.5克加水10ml配成的聚乙二醇水溶液。
本发明的有益效果为：本发明通过在使用中间体联二脲进行氧化反应制备ADC发泡剂之前预先加入联二脲质量0.2－3％的平均分子量为4000－10000的聚乙二醇（PEG），然后加入氧化剂对联二脲进行氧化反应制得ADC发泡剂，利用聚乙二醇在联二脲氧化反应体系中能阻碍和抑制ADC发泡剂晶体增长的特点，由此制得超细粒径的ADC发泡剂。本发明可直接在制备过程中获得平均粒径在5－9μm的超细粒径的ADC发泡剂。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步阐述，实施例将帮助更好地理解本发明，但本发明并不仅仅局限于下述实施例。
实施例1：
1.制备聚乙二醇溶液：
将平均分子量为4000的聚乙二醇0.5克加水10ml配成水溶液。
2.在反应体系中加入聚乙二醇的水溶液：
将100克联二脲加入500毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度在3N，再加入2g催化剂溴化钾，搅拌并升温到60℃。然后再加入平均分子量为4000的聚乙二醇0.5克加水10ml所配制的水溶液。
3.超细粒径ADC发泡剂的合成：
加氯酸钠32克进行氧化反应，反应温度60℃。
氧化完成后经冷却过滤洗涤烘干制得平均粒径5.5μm的超细ADC发泡剂。
实施例2：
1制备聚乙二醇溶液：将平均分子量为6000的聚乙二醇1克，加水10ml配成聚乙二醇的水溶液。
2在反应体系中加入乙二醇的水溶液：
将100克联二脲加入400毫升水中，配成悬浮液，加入盐酸使酸度在4N，再加入1.2g催化剂溴化钠，搅拌并升温到50℃。然后再加入平均分子量为6000的聚乙二醇1克加水10ml所配制的水溶液。
3.超细粒径ADC发泡剂的合成：
加27.5％浓度双氧水38毫升进行氧化反应，反应温度50℃，氧化反应结束后经过冷却，过滤，洗涤，烘干等等过程制得粒径7.3μm的ADC发泡剂。
实施例3：
1制备聚乙二醇溶液：
将平均分子量为8000的聚乙二醇2.5克加水10ml配成聚乙二醇的水溶液。
2在反应体系中加入聚乙二醇的水溶液：
将100克联二脲加入300毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度达到5N，再加入0.6g催化剂溴化钠，搅拌并升温到40℃。然后再加入平均分子量8000的聚乙二醇2.5克加水10ml配成的聚乙二醇水溶液。
3.超细粒径ADC发泡剂的合成：
通氯气将联二脲进行氧化反应，反应温度40℃，氧化反应结束后经冷却过滤洗涤烘干等过程制得粒径8.6μm的ADC发泡剂。
将发泡剂ADC-1(目前市场在销售的)和发泡剂ADC-2（本发明制备的）2个样品分别用美国BECKMAN COULTER LS200型激光粒度仪进行发泡剂粒径的测定和对比，结果见表－1。
表－1：2种ADC发泡剂粒径的测定和对比
| 发泡剂 | 平均粒径 | D50 | D10 | D90 |
| μm | μm | μm | μm | |
| ADC-1 | 16.66 | 16.28 | 6.72 | 27.14 |
| ADC-2 | 7.33 | 7.24 | 2.51 | 12.27 |
由上表－1可见，利用本发明制备的ADC-2发泡剂的粒径细微，更适合当前的发泡工艺，可以生产出优质的发泡制品。
Claims (5)
1.一种超细粒径ADC发泡剂的制备方法，其特征在于：它包括以下步骤：
（1）、制备聚乙二醇溶液：将平均分子量为4000－10000的聚乙二醇溶于水中配成聚乙二醇水溶液；
（2）、将联二脲加入水中，配成含联二脲质量体积百分比为10－40％的悬浮液，加入硫酸或盐酸使酸度在2－8N，再加入催化剂溴化钾或溴化钠，使其浓度为1－5g/l，搅拌并升温至20－70℃，最后加入联二脲质量0.2－3％的平均分子量4000－10000的预先配制的聚乙二醇溶液；
（3）、加氧化剂进行氧化反应制备超细粒径ADC发泡剂，反应温度20－70℃。
2.根据权利要求1所述的超细粒径ADC发泡剂的制备方法，其特征在于：所述的氧化剂是氯酸钠、双氧水或氯气其中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的超细粒径ADC发泡剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，将100克联二脲加入500毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度在3N，再加入2g催化剂溴化钾，搅拌并升温到60℃；然后再加入平均分子量为4000的聚乙二醇0.5克加水10ml所配制的水溶液。
4.根据权利要求1所述的超细粒径ADC发泡剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，将100克联二脲加入400毫升水中，配成悬浮液，加入盐酸使酸度在4N，再加入1.2g催化剂溴化钠，搅拌并升温到50℃；然后再加入平均分子量为6000的聚乙二醇1克加水10ml所配制的水溶液。
5.根据权利要求1所述的超细粒径ADC发泡剂的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，将100克联二脲加入300毫升水中，配成悬浮液，加入硫酸使酸度达到5N，再加入0.6g催化剂溴化钠，搅拌并升温到40℃；然后再加入平均分子量8000的聚乙二醇2.5克加水10ml配成的聚乙二醇水溶液。
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|---|---|
| CN (1) | CN102964275A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104478763A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-01 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种两段式复合氧化合成adc发泡剂的方法 |
| CN104892464A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-09 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种简易控制adc产品粒径的新方法 |
| CN108276309A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-07-13 | 湖南工业大学 | 一种发泡剂及其制备方法和应用 |
| CN109503432A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-22 | 宁夏日盛高新产业股份有限公司 | 一种adc发泡剂生产工艺 |
| CN109734629A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-10 | 江苏索普化工股份有限公司 | 一种均分散超细adc发泡剂的制备方法 |
| CN111349022A (zh) * | 2018-12-21 | 2020-06-30 | 江西世龙实业股份有限公司 | 一种粒径均匀可控的ac发泡剂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001003670A1 (de) * | 1999-07-13 | 2001-01-18 | Pharmasol Gmbh | Verfahren zur schonenden herstellung von hochfeinen mikropartikeln und nanopartikeln |
| CN101296689A (zh) * | 2005-10-26 | 2008-10-29 | H-Phar公司 | 微粉化的偶氮二酰胺及其制备和应用 |
| CN101838224A (zh) * | 2009-03-19 | 2010-09-22 | 华东理工大学 | 一种降低ac发泡剂粒径的方法 |
-
2012
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001003670A1 (de) * | 1999-07-13 | 2001-01-18 | Pharmasol Gmbh | Verfahren zur schonenden herstellung von hochfeinen mikropartikeln und nanopartikeln |
| CN101296689A (zh) * | 2005-10-26 | 2008-10-29 | H-Phar公司 | 微粉化的偶氮二酰胺及其制备和应用 |
| CN101838224A (zh) * | 2009-03-19 | 2010-09-22 | 华东理工大学 | 一种降低ac发泡剂粒径的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 施敏明: "低温发泡剂ADC 的研制", 《氯碱工业》, no. 7, 15 July 2004 (2004-07-15) * |
| 陈立军等: "正交试验法优化微细A(D)C发泡剂的制备", 《现代塑料加工应用》, vol. 17, no. 6, 20 December 2005 (2005-12-20), pages 32 - 35 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104478763A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-04-01 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种两段式复合氧化合成adc发泡剂的方法 |
| CN104892464A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-09 | 杭州海虹精细化工有限公司 | 一种简易控制adc产品粒径的新方法 |
| CN108276309A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-07-13 | 湖南工业大学 | 一种发泡剂及其制备方法和应用 |
| CN108276309B (zh) * | 2018-03-23 | 2020-08-07 | 湖南工业大学 | 一种发泡剂及其制备方法和应用 |
| CN111349022A (zh) * | 2018-12-21 | 2020-06-30 | 江西世龙实业股份有限公司 | 一种粒径均匀可控的ac发泡剂的制备方法 |
| CN109503432A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-22 | 宁夏日盛高新产业股份有限公司 | 一种adc发泡剂生产工艺 |
| CN109734629A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-10 | 江苏索普化工股份有限公司 | 一种均分散超细adc发泡剂的制备方法 |
| CN109734629B (zh) * | 2019-03-07 | 2021-09-10 | 江苏索普化工股份有限公司 | 一种均分散超细adc发泡剂的制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130313 |