CN103193685A - 一种氯气氧化联二脲生产adc发泡剂的方法 - Google Patents

一种氯气氧化联二脲生产adc发泡剂的方法 Download PDF

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魏增
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Abstract

本发明公开了一种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，该方法具体包括以下几个步骤：A.将联二脲中加入部分水，并回用部分氧化母液，配成含联二脲20～40%的含酸联二脲浆料，加入联二脲质量比0.3～10%的氧化助剂；B.把联二脲浆料加入到氧化釜中，用尾气风机抽风，保持氧化釜内微负压，即-1～-10kPa；C.打开氯气阀门，通氯气，通过冷媒控制反应温度在20～60℃之间，进行氧化直至反应结束，氧化过程中保持氧化釜内微负压；D．反应结束后，料浆通过分离、洗涤、干燥，制得成品ADC发泡剂，氧化母液部分回用，部分进行废水处理。本发明的有益效果为：通过这些方法的采用，提高了ADC产品的质量，减少了其粒径分布宽度，提高了发气量，反应终点也更易于控制，减少了过氧化现象的发生并提高了产品得率，减少了过氧化副反应的产生，降低了废液的COD含量。

Description

一种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法
技术领域
本发明涉及ADC发泡剂领域，具体涉及一种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法。
背景技术
ADC发泡剂(偶氮二甲酰胺)是泡沫制品中用量最大、用途最广的通用型发泡剂，由于它的分解产物具有无毒、无味、不变色和无污染等优点，广泛用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、ABS树脂和EVA等塑料制品、橡胶制品中。
目前工业生产ADC发泡剂普遍采用氯气氧化，采用溴化钠为催化剂，存在反应控制要求高，容易出现过氧化，产品粒径分布宽，发气量比较低等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供一种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，一种在新型氧化助剂、新的起始氧化反应体系条件下，采用氯气制备ADC发泡剂的新方法。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，采用氧化母液部分回用的办法，提高氧化反应起始时氧化体系的酸度，并采用新型复合型催化剂，通过氯气进行氧化，提高了ADC发泡剂的发气量，粒径分布更窄，提高了ADC产品的质量。该方法具体包括以下几个步骤：
A.将联二脲中加入部分水，并回用部分氧化母液（稀盐酸），配成含联二脲20～40%的含酸联二脲浆料，加入联二脲质量比0.3～10%的氧化助剂；
B.把联二脲浆料加入到氧化釜中，用尾气风机抽风，保持氧化釜内微负压，即-1～-10kPa；
C.打开氯气阀门，通氯气，通过冷媒控制反应温度在20～60℃之间，进行氧化直至反应结束，氧化过程中保持氧化釜内微负压；
D．反应结束后，料浆通过分离、洗涤、干燥，制得成品ADC发泡剂，氧化母液部分回用，部分进行废水处理。
更进一步的，氧化反应体系在配料过程中，部分氧化母液回用，使反应开始时反应体系呈酸性。所述的含酸联二脲浆料的悬浮液液相中HCl浓度为2%～10%，优选5%。
所述的氧化助剂，是溴化钠和氯化铁、氯化亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁和其他可溶于水的铁盐和亚铁盐、五氧化二钒、易溶于水的Hg盐、Cu盐或具有金属过度离子Cu、V、Mo杂多酸盐催化剂中的一种或几种。本方法优选氯化铁和溴化钠混合使用，氯化铁与溴化钠的质量比可以是0～1的任意值。
更进一步的，回用的氧化母液中含有部分穿滤的ADC，不需要另外过滤，可以直接回用，含有的少量超细ADC作为反应的晶种。
需要说明的是：本方法中没有特别提及的，其百分比均为质量百分比。
本发明的有益效果为：创新的采用了一种新的氧化助剂，并改变氧化反应的初始酸度，通过这些方法的采用，在基本不改变现有工业化反应条件的情况下，提高了ADC产品的质量，减少了其粒径分布宽度，提高了发气量，反应终点也更易于控制，减少了过氧化现象的发生并提高了产品得率，减少了过氧化副反应的产生，降低了废液的COD含量。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步阐述，实施例将帮助更好地理解本发明，但本发明并不仅仅局限于下述实施例。
实施例1
称取联二脲150g，用工业水打成含固量为30%的联二脲浆料，再向其中加入溴化钠1.5g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为1L的内附盘管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在35℃。盖顶部排气口接尾气风机，保持反应器内微负压。通过液氯钢瓶气化后向反应器底部通入氯气，氯气通入速度以保持反应器微负压为准。直至反应结束，浆料过滤、洗涤，烘干后分析发气量和粒径。
实施例2
取实施例1的过滤母液与一定量的工业水混合，混合成HCl含量为5%的稀盐酸溶液。称取同批次联二脲150g，再用5%的稀盐酸溶液打成的联二脲浆料，再向其中加入溴化钠1g，氯化铁0.5g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为1L的内附盘管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在35℃。盖顶部排气口接尾气风机，保持反应器内微负压。通过液氯钢瓶气化后向反应器底部通入氯气，氯气通入速度以保持反应器微负压为准。直至反应结束，浆料过滤、洗涤，烘干后分析发气量和粒径。
实施例3
取实施例1的过滤母液与一定量的工业水混合，混合成HCl含量为5%的稀盐酸溶液。称取同批次联二脲150g，再用5%的稀盐酸溶液打成的联二脲浆料，再向其中加入溴化钠0.5g，氯化铁1g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为1L的内附盘管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在40℃。盖顶部排气口接尾气风机，保持反应器内微负压。通过液氯钢瓶气化后向反应器底部通入氯气，氯气通入速度以保持反应器微负压为准。直至反应结束，浆料过滤、洗涤，烘干后分析发气量和粒径。
实施例4
取实施例1的过滤母液与一定量的工业水混合，混合成HCl含量为5%的稀盐酸溶液。称取同批次联二脲150g，再用5%的稀盐酸溶液打成的联二脲浆料，再向其中加入氯化铁3g，搅拌使其溶解。把浆料倒入容积为1L的内附盘管的带盖的玻璃反应器中，盘管内通冷媒，控制反应体系温度在50℃。盖顶部排气口接尾气风机，保持反应器内微负压。通过液氯钢瓶气化后向反应器底部通入氯气，氯气通入速度以保持反应器微负压为准。直至反应结束，浆料过滤、洗涤，烘干后分析发气量和粒径。
Figure BDA00002981696200021
Figure BDA00002981696200031
根据分析结果表明，采用本发明的方法生产的ADC产品与现有生产工艺相比，发气量普遍有所提高，粒径分布变窄，产品质量有较大提高。
最后，应当指出，以上实例仅是本发明较有代表性的例子。显然，本发明的技术方案并不限于上述实例，还可以有许多变形，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，其特征在于：该方法包括以下几个步骤：
A.将联二脲中加入部分水，并回用部分氧化母液，配成含联二脲20～40%的含酸联二脲浆料，加入联二脲质量比0.3～10%的氧化助剂；
B.把联二脲浆料加入到氧化釜中，用尾气风机抽风，保持氧化釜内微负压，即-1～-10kPa；
C.打开氯气阀门，通氯气，通过冷媒控制反应温度在20～60℃之间，进行氧化直至反应结束，氧化过程中保持氧化釜内微负压；
D．反应结束后，料浆通过分离、洗涤、干燥，制得成品ADC发泡剂，氧化母液部分回用，部分进行废水处理。
2.根据权利要求1所述的氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，其特征在于：所述的含酸联二脲浆料的悬浮液液相中HCl浓度为2%～10%。
3.根据权利要求1所述的氯气氧化联二脲生产ADC发泡剂的方法，其特征在于：所述的氧化助剂，是溴化钠和氯化铁、氯化亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁和其他可溶于水的铁盐和亚铁盐、五氧化二钒、易溶于水的Hg盐、Cu盐或具有金属过度离子Cu、V、Mo杂多酸盐催化剂中的一种或几种。
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