JP6526072B2 - 複合体及びその製造方法 - Google Patents
複合体及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6526072B2 JP6526072B2 JP2017000400A JP2017000400A JP6526072B2 JP 6526072 B2 JP6526072 B2 JP 6526072B2 JP 2017000400 A JP2017000400 A JP 2017000400A JP 2017000400 A JP2017000400 A JP 2017000400A JP 6526072 B2 JP6526072 B2 JP 6526072B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc oxide
- silica
- rubber
- mass
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title description 23
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 168
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 85
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 48
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 45
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 45
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 27
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 22
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 claims description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 82
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 35
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 25
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 23
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 21
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 19
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 9
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- -1 but here Substances 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 2
- 238000010074 rubber mixing Methods 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 4-(dibutylsulfamoyl)benzoic acid Chemical compound CCCCN(CCCC)S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HLLSOEKIMZEGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明の複合体は、ゴムラテックス及び酸化亜鉛を混合した配合ラテックスを用いて得られる。上記配合ラテックスを用いることで、酸化亜鉛が均一に分散した複合体が得られる。その結果、酸化亜鉛による加硫促進助剤としての機能を効率的に発揮させることが可能となるとともに、酸化亜鉛の使用量を削減することもできる。
工程(I)で使用されるゴムラテックスとしては、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、スチレンとブタジエンとの共重合体(SBR)、スチレンとイソプレンとブタジエンとの共重合体(SBIR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)などのゴムラテックスが挙げられる。特に、NRラテックスが好適に使用される。
なお、ゴムラテックスは、ゴム固形分が10〜70質量%のものを使用することが好ましい。
酸化亜鉛の平均一次粒子径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上である。1nm未満であると、酸化亜鉛の分散性を充分に向上できないおそれがある。
Na2O・nSiO2・mH2O
上記係数nは、SiO2/Na2Oの分子比で示される値であって、一般にモル比と呼ばれるJIS K 1408−1966に規定の範囲である。この係数nは、特に限定されないが、好ましくは2.1〜3.3であり、より好ましくは3.1〜3.3である。上記係数nが3.1〜3.3であるときは、水ガラス中のシリカ成分(SiO2換算量)が多くなることから、ゴムとの複合化処理の効率が向上する。
工程(a)では、予め水ガラスを純水で希釈する方法などにより、水ガラス水溶液1が作製される。ここで、上記水ガラス水溶液1中に含まれるシリカ成分(SiO2)の濃度は、0.5〜7質量%の範囲が好ましい。0.5質量%未満では、効率が悪く、7質量%を超えると、ゲル化の傾向がある。該シリカ成分の濃度は、より好ましくは0.5〜5質量%、更に好ましくは0.5〜3質量%の範囲である。
工程(a)に続く工程として、「上記工程(a)で得られた熟成液と水ガラス水溶液2とを混合した混合液のpHを、イオン交換樹脂を用いて9〜11に調整し、熟成する工程(b−1)」、又は「上記工程(a)で得られた熟成液と、イオン交換樹脂を用いて水ガラス水溶液2のpHを9〜11に調整した調整液とを混合し、熟成する工程(b−2)」が行われる。これにより、シリカ分散液が調製される。
工程(b−1)及び(b−2)において、水ガラス水溶液2中に含まれるシリカ成分(SiO2)の濃度は、2〜30質量%の範囲が好ましい。2質量%未満では、効率が悪く、30質量%を超えると、ゲル化する傾向がある。該シリカ成分の濃度は、より好ましくは2〜10質量%、更に好ましくは3〜8質量%の範囲である。
シリカ分散液中に含まれるシリカの平均一次粒子径は、好ましくは50nm以下、より好ましくは30nm以下、更に好ましくは15nm以下である。また、該平均一次粒子径は、好ましくは5nm以上、より好ましくは6nm以上、更に好ましくは7nm以上である。ここで、平均一次粒子径の大きさは、水ガラス水溶液や上記混合液、調整液のpH、シリカ成分の濃度、熟成温度、熟成時間などにより調整できる。上記範囲内であると、シリカが均一に分散し、酸化亜鉛の分散を促進できる。
なお、シリカの平均一次粒子径は、酸化亜鉛と同様の方法で測定される。
工程(II)では、工程(I)で得られた配合ラテックスを凝固した後、乾燥させることで、ゴム中に酸化亜鉛が均一に分散した複合体を生成する。配合ラテックスの凝固は、酸凝固、塩凝固、メタノール凝固などがあるが、酸化亜鉛を均一分散させて凝固するためには、酸凝固、塩凝固又はこれらの併用が好ましい。凝固させるための酸としては、硫酸、塩酸、蟻酸、酢酸などが挙げられる。また、塩としては、例えば、1価〜3価の金属塩(塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩など)が挙げられる。
なお、上記複合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で他の成分を含んでもよい。
天然ゴムラテックス:ハイアンモニアタイプ(ゴム固形分濃度60質量%)
界面活性剤:ハンツマン(株)製のteric 16A29
水ガラス:富士化学(株)製の水ガラス3号(Na2O・nSiO2・mH2O、n=3.2、シリカ成分(SiO2換算量)含有量:28質量%)
イオン交換樹脂:アンバーライトIR−120B(H)HG(オルガノ(株)製、陽イオン交換樹脂)
亜鉛華2種(酸化亜鉛1):三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種(平均一次粒子径:500nm)
酸化亜鉛微粒子(酸化亜鉛2):和光純薬工業(株)製の酸化亜鉛(平均一次粒子径:20nm)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(ISAF)
シランカップリング剤:EVONIK−DEGUSSA社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
ステアリン酸:日油(株)製の椿
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−NS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
シリカ成分含有量(シリカ濃度)1.5質量%の水ガラス水溶液を300g作製し、イオン交換樹脂を100g詰めたカラムに45分かけて通水した。得られた調整液はpH3.2となった。これを80℃で3時間熟成した(熟成液A)。一方、シリカ濃度6質量%の水ガラス水溶液46.3gにイオン交換樹脂9.8gを添加し、pH9.5に調整した。ろ過によりイオン交換樹脂を除去し、これを熟成液Aの一部108gに添加し、撹拌、混合した後に、80℃で24時間熟成した。
得られたシリカ分散液に、NRラテックス33g(固形分60質量%)を加え、界面活性剤を加えた後に、1質量%硫酸を添加してpH7に調整し、ろ紙#2を用いて自然ろ過後、40℃のオーブンで乾燥し、シリカ/ゴム複合体を得た。
得られたシリカ/ゴム複合体のシリカ含有量を熱重量分析から求めたところ、ゴム100質量部(固形分)に対して20質量部であった。
上記シリカ/ゴム複合体に、ロールミルにて、ゴム100質量部(固形分)に対して硫黄(1質量部)、加硫促進剤(0.5質量部)、亜鉛華2種(表1に示す配合量:対ゴム100質量部(固形分))を加え、5分程度、ゴム練りをして、未加硫ゴム組成物(複合体)を得た。
80℃24時間後の上記シリカ分散液に亜鉛華2種又は酸化亜鉛微粒子(表1に示す配合量:対ゴム100質量部(固形分))を添加し、1時間程度撹拌した後にNRラテックスを添加した点、及び、ロールミルで亜鉛華2種を添加しなかった点以外は、比較例と同様にして、未加硫ゴム組成物(複合体)を調製した。
得られた複合体(比較例1〜2、実施例1〜2)を、ミクロトームを用いて、厚さ100nm程度の薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡((株)日立製作所製のH−7100)を用いて観察した。
JIS K6300に従い、振動式加硫試験機((株)オリエンテック製キュラストメーター)を用い、測定温度150℃で加硫試験を行なって、時間とトルクとをプロットしたキュラスト曲線(加硫速度曲線)を得た。
TEM観察から、実施例では、酸化亜鉛が良好に分散し、また、シリカも良好に分散していることがわかった(図2〜4)。特に、酸化亜鉛微粒子を用いた実施例では、該酸化亜鉛微粒子が凝集した大きな塊(100nm程度)は観察されず(図3)、酸化亜鉛微粒子が数個凝集したものが観察されるのみであり(図4)、良好に分散していることがわかった。20nmより小さい酸化亜鉛微粒子も観察されたが、これについては、酸化亜鉛微粒子が溶出して粒径が小さくなった可能性があると推測された。
一方、ロールミルにて亜鉛華2種を添加した比較例(ゴム練り時に添加した例)では、亜鉛華2種が凝集した大きな塊が観察された(図5)。
硫黄、加硫促進剤を添加しなかった点以外は、実施例3と同様にして複合体(a)を作製し、また、硫黄、加硫促進剤を添加しなかった点以外は、比較例3と同様にして複合体(b)を作製した。
得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間プレス加硫して加硫物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物及び加硫物を下記により評価し、結果を表2に示した。
JIS K6300に記載されている振動式加硫試験機(キュラストメーター)を用い、測定温度150℃で加硫試験を行ない、時間とトルクとをプロットした加硫速度曲線を得た。そして、加硫速度曲線のトルクの最小値をML、最大値をMH、その差(MH−ML)をMEとしたとき、ML+0.95MEに到達する時間T95(加硫時間(分))を読み取った。なお、T95が小さいほど加硫時間を短縮できる。
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度50℃、初期歪み10%、動歪み2%、周波数10Hzの条件下で各配合(加硫物)のtanδを測定し、比較例4のゴム試験片(基準試験片)のtanδを100として、下記計算式により指数表示した(転がり抵抗指数)。指数が大きいほど転がり抵抗特性(低燃費性)が優れる。
(転がり抵抗指数)=(基準試験片のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
ランボーン摩耗試験機を用いて、温度20℃、スリップ率20%及び試験時間2分間の条件下でランボーン摩耗量を測定した。更に、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例4のゴム試験片(基準試験片)のランボーン摩耗指数を100とし、下記計算式により、各配合の容積損失量を指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(ランボーン摩耗指数)=(基準試験片の容積損失量)/(各配合の容積損失量)×100
加硫物を用いて3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を行い、破断強度(TB)、破断時伸び(EB)を測定した。比較例4のゴム試験片(基準試験片)のTB指数、EB指数をそれぞれ100とし、下記計算式により、各配合のTB、EBを指数表示した。TB指数が大きいほど補強性に優れ、EB指数が大きいほど耐クラック性に優れることを示す。
(TB指数)=(各配合のTB)/(基準試験片のTB)×100
(EB指数)=(各配合のEB)/(基準試験片のEB)×100
Claims (2)
- シリカ分散液及び平均一次粒子径が100nm以下の酸化亜鉛を混合し、更にゴムラテックスを混合して配合ラテックスを調製する工程(I)、及び前記工程(I)で得られた前記配合ラテックスを凝固した後、乾燥させる工程(II)を含むタイヤ用加硫ゴム組成物の製造方法。
- 前記工程(I)は、ゴム100質量部(固形分)に対して、シリカが15〜40質量部(SiO2換算)、前記酸化亜鉛が0.1〜10質量部となるように、前記シリカ分散液、前記酸化亜鉛を混合する請求項1記載のタイヤ用加硫ゴム組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010109573 | 2010-05-11 | ||
JP2010109573 | 2010-05-11 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015114137A Division JP6091549B2 (ja) | 2010-05-11 | 2015-06-04 | 複合体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017066420A JP2017066420A (ja) | 2017-04-06 |
JP6526072B2 true JP6526072B2 (ja) | 2019-06-05 |
Family
ID=45472901
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011104302A Pending JP2011256373A (ja) | 2010-05-11 | 2011-05-09 | 複合体及びその製造方法 |
JP2015114137A Active JP6091549B2 (ja) | 2010-05-11 | 2015-06-04 | 複合体及びその製造方法 |
JP2017000400A Active JP6526072B2 (ja) | 2010-05-11 | 2017-01-05 | 複合体及びその製造方法 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011104302A Pending JP2011256373A (ja) | 2010-05-11 | 2011-05-09 | 複合体及びその製造方法 |
JP2015114137A Active JP6091549B2 (ja) | 2010-05-11 | 2015-06-04 | 複合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (3) | JP2011256373A (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011256373A (ja) * | 2010-05-11 | 2011-12-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 複合体及びその製造方法 |
CN103627039A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-03-12 | 张莉娜 | 纳米MgO/聚合物复合母胶的制备方法 |
JP6657122B2 (ja) * | 2015-02-05 | 2020-03-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びその製造方法、架橋ゴム組成物、並びに、タイヤ |
IT201700122793A1 (it) * | 2017-10-27 | 2019-04-27 | Bridgestone Corp | Nanomateriali a base di silice come sostituti del zno in mescole di gomma e loro preparazione |
EP3704162A4 (en) * | 2017-10-31 | 2021-08-11 | Bridgestone Corporation | METHOD OF VULCANIZING RUBBER USING AN EUTECTIC MIXTURE |
CN109749168B (zh) * | 2017-11-03 | 2020-02-14 | 北京化工大学 | 一种纳米氧化锌/橡胶复合材料及制备方法 |
JP7043828B2 (ja) * | 2017-12-18 | 2022-03-30 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP7069688B2 (ja) * | 2017-12-18 | 2022-05-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN110218366B (zh) * | 2018-03-02 | 2024-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 异戊橡胶/纳米白炭黑复合材料、硫化胶及其制备方法和应用 |
CN110218375A (zh) * | 2018-03-02 | 2019-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 丁苯橡胶/纳米白炭黑复合材料、硫化胶及其制备方法和应用 |
CN110028708A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-19 | 青岛泰联新材料有限公司 | 一种湿法氧化锌预分散母粒的制备方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS627622A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Nissan Chem Ind Ltd | 極小粒子径シリカゾルの製造法 |
DE3723213A1 (de) * | 1987-07-14 | 1989-01-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver |
DE19808746A1 (de) * | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von füllstoffhaltigen Kautschukmischungen |
JP3957384B2 (ja) * | 1998-01-21 | 2007-08-15 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレンラテックス組成物及び接着剤組成物 |
DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
DE19818552A1 (de) * | 1998-04-24 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Mischungen aus Kautschuken und aktivierten und hydrophobierten exidischen und silikatischen Füllstoffen und ein Verfahren zur Herstellung |
JP3876610B2 (ja) * | 2000-01-19 | 2007-02-07 | 王子製紙株式会社 | シリカ微粒子分散液及びその製造方法 |
DE10224898A1 (de) * | 2002-06-04 | 2003-12-18 | Bayer Ag | Wässrige Klebstoff-Dispersionen |
JP4493320B2 (ja) * | 2002-12-12 | 2010-06-30 | 日揮触媒化成株式会社 | シリカゾルの製造方法およびシリカゾル |
DE602004031252D1 (de) * | 2003-11-21 | 2011-03-10 | Zeon Corp | Tauchformmasse und tauchformkörper |
JP2005154235A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Oji Paper Co Ltd | シリカ微粒子分散液及びその製造方法 |
JP4620479B2 (ja) * | 2005-02-02 | 2011-01-26 | 株式会社ブリヂストン | 亜鉛華含有ウェットマスターバッチ及びその製造方法、並びにこれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
JP2007231104A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
EP2147951B1 (en) * | 2007-05-15 | 2012-05-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
JP5594556B2 (ja) * | 2007-08-28 | 2014-09-24 | 住友ゴム工業株式会社 | マスターバッチの製造方法およびゴム組成物 |
JP5269370B2 (ja) * | 2007-09-19 | 2013-08-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 競技用タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有する競技用タイヤ |
JP2011256373A (ja) * | 2010-05-11 | 2011-12-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 複合体及びその製造方法 |
JP5670768B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2015-02-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
2011
- 2011-05-09 JP JP2011104302A patent/JP2011256373A/ja active Pending
-
2015
- 2015-06-04 JP JP2015114137A patent/JP6091549B2/ja active Active
-
2017
- 2017-01-05 JP JP2017000400A patent/JP6526072B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011256373A (ja) | 2011-12-22 |
JP2017066420A (ja) | 2017-04-06 |
JP2015193845A (ja) | 2015-11-05 |
JP6091549B2 (ja) | 2017-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6526072B2 (ja) | 複合体及びその製造方法 | |
JP5639121B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP2341099B1 (en) | Rubber composition for tire and studless tire | |
JP5216029B2 (ja) | サイドウォール、インスレーション又はブレーカークッション用ゴム組成物、これらの製造方法及び空気入りタイヤ | |
JP5394993B2 (ja) | 複合体の製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP2883901B1 (en) | Pneumatic tire based on a silica/styrene butadiene rubber composite body and method for producing same | |
JP5567401B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び重荷重用タイヤ | |
JP5977083B2 (ja) | ケーストッピング用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2011225680A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5670768B2 (ja) | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5524810B2 (ja) | 複合体、その製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2011132305A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP2754689B1 (en) | Composite and method for producing the same, rubber composition, and pneumatic tire | |
JP5860660B2 (ja) | シリカ・天然ゴム複合体及びその製造方法、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5860661B2 (ja) | シリカの製造方法及びタイヤ用ゴム組成物 | |
JP5443453B2 (ja) | 複合体の製造方法、複合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5654409B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5519306B2 (ja) | ゴム/シリカ複合体の製造方法及びゴム/シリカ複合体 | |
JP5480585B2 (ja) | 複合体、ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6068910B2 (ja) | シリカ・スチレンブタジエンゴム複合体及びその製造方法、並びにゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6073574B2 (ja) | チェーファー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5829473B2 (ja) | シリカの製造方法及びゴム組成物 | |
JP5758195B2 (ja) | シリカ含有ゴムマスターバッチ及びその製造方法 | |
WO2024085032A1 (ja) | マスターバッチ、マスターバッチの製造方法、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム材料およびタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170105 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171205 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20180220 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190326 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190507 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6526072 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |