CN102946995B - 对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂,其包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体。所述催化剂含有少量的铂,并且同时具有高的氢气选择性和低的甲烷选择性。

Description

对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法,更具体而言,本发明涉及这样的催化剂及其制备方法,所述催化剂用于使来源于生物质的多元醇进行水相重整,从而产生氢气。
背景技术
近来,经济得到发展,对能量的需求迅速增加,而化石资源(例如天然气和石油)正逐渐枯竭,由此导致了能量的供求失衡。因此,可持续性能量供应体系正日益受到关注,并且人们已经认识到与二氧化碳排放密切相关的健康和环境风险。因此,全球正致力于降低这种二氧化碳的排放。在各种可供替代的能源中,可以使用生物质作为可再生的能源和化学原料,这特别是因为当生成生物质时,在生物质转化成能量的过程中所产生的二氧化碳被再次循环利用。因此,生物质是不排放二氧化碳的能源,并且相比于其他化石资源,生物质是富含氧的,因此其对制备化学产品而言是有利的。由于这些优点,近来已经对生物质的利用进行了许多研究。
来源于生物质的多元醇包括丙三醇、丁二醇、丙二醇、乙二醇、赤藓醇等。
由于来源于生物质的多元醇非常有用,并且能够在以后的生物精制方案中起到初级基础材料的作用,因此,来源于生物质的多元醇是特别引人注目的来源于生物质的化合物。此外,近来生物丙三醇受到了极大的关注。
丙三醇通常为有机化学工业的产品。然而,随着近来生物柴油工业的迅速发展,丙三醇的这一来源发生了改变。生物柴油成为主要的可再生液体运输燃料之一,并且生物柴油的制备涉及大量丙三醇副产物的产生。利用这种重要的产品链(相对于每100kg生物柴油,产生约10kg的丙三醇)提供了重要的收益链。由于廉价的丙三醇具有极大的益处,因此它是一种引人注目的能够被化学转化的原料。
此外,氢气作为一种吸引人的可供替代的能量载体也受到了关注,并且氢燃料电池被视为可产生清洁资源和电力的具有发展前景的体系。然而,由于氢气主要是通过使不可再生的烃类进行高温蒸汽重整而制备的,因此,鉴于效率和环境原因,目前氢气生产发展迟缓。
由于氢气生产不仅能够提供经济利益,还能提供更大的环境利益,因此,优选的是,在温和的条件下制备可再生的氢气资源,例如生物质。
Dumesic等人报道了可以在相对较低的温度(T<538℃)下,利用负载型金属催化剂通过来源于生物质的含氧化合物的水相重整以一步法来制备氢气。典型的含氧化合物包括甲醇、乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、木糖和葡萄糖。水相重整的优点在于其消除了蒸发水和含氧化合物的需求,并且因此能够减少制备氢气所需要的能量。APR(水相反应)工艺的另一优点是产生其量可忽略不计的一氧化碳(CO)(杂质),已知其在H2被用于燃料电池领域时会起到毒害物的作用。这种低水平的CO归因于APR工艺的低温操作,在该温度下,易于发生水-气转换反应。
通过利用负载型金属催化剂进行水相重整来制备氢气存在重要的选择性问题。相比于生成甲烷和较高分子量的烷烃,生成CO2和H2的混合物在热力学上是不稳定的。此外,上述对CO的低选择性以及由此导致的有效迅速的水-气转换反应是特别重要的。
因此,优选的催化剂材料应当不仅可使CO和烷烃(其可以在一系列的平衡反应中产生)的生成量最小化,还应当对氢气具有高的选择性,并且应当使可再生原料达到高的转化率。
对于可再生含氧化合物的水相重整,已经测试了多种催化剂,以评价所选择的过渡金属、载体和金属合金对氢气选择性的影响。据文献报道,Pt/γAl2O3[1]和Sn改性的雷尼Ni催化剂[2]是最有前景的催化剂。
1-3%的Pt/γAl2O3催化剂显示出良好的结果,特别是在氢气选择性、转化率和稳定性方面更是如此。因此,该催化剂被用作其他催化剂的活性和选择性的基准催化剂。
在大多数有关水相重整反应的报道中,使用了流化床管状反应器来测试活性。为了确定可以在分批条件和半分批条件下使用的具有前景的催化剂材料,进行了催化剂筛选研究[3]。
在对来源于生物质的含氧化合物进行水相重整以制备氢气和/或烃类的领域中,公布了多项专利和多份专利申请。最值得注意的是Cortright和Dumesic的专利和专利申请,以及如下相关专利文献。
Cortright等人的美国专利No.6,699,457(2004)、6,964,757(2005)和6,964,758(2005)公开了一种在固定床管状反应器中,在含有金属的催化剂的存在下通过水相重整由含氧烃(包括甲醇、丙三醇、糖和糖醇)制备氢气的方法。
在这些专利中描述的优选催化剂包括选自由第VIII族过渡金属、它们的合金以及它们的混合物组成的组中的金属。特别是,所述金属选自由镍、钯、铂、钌、铑、铱、它们的合金以及它们的混合物组成的组。铂、钌或铑是最优选的。催化剂可以包含合金并且可以与铜、锌、锗、锡或铋混合。此外,根据上述专利文献,金属的添加量应当不超过第VIIIB族过渡金属催化剂的约30重量%。载体优选为选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、二氧化铈、碳、二氧化硅-氧化铝、氮化硅、氮化硼、以及它们的混合物组成的组。二氧化硅是优选的[4]。
Cortright的PCT专利申请公布No.WO 2007/075476公开了一种用于含氧化合物的水相重整的双金属催化剂,特别是第VIIIB族金属和钌的组合,最优选为附着至碳载体上的PtRe。此外,其公开了将La或Ce的氧化物添加至所述催化剂是优选的。此外,其要求保护20重量%-50重量%的高供料浓度[5]。
Monnier等人的PCT专利申请公布No.WO2009/129622公开了一种对来源于生物质的含氧化合物进行水相重整的方法,所述含氧化合物优选为丙三醇,其中在搅拌釜反应器(例如连续搅拌釜反应器或半分批搅拌反应器)中,将非均相催化剂分散在水相中。其公开了负载在氧化铝、二氧化硅、活性炭和沸石上的铂和镍催化剂是优选的。
Cortright等人公开了:利用3%的Pt/Al2O3通过水相重整反应,使甲醇、乙二醇、丙三醇、山梨糖醇和葡萄糖这样的含氧化合物转化。反应温度为225℃至265℃,反应压力为29巴至56巴,含氧化合物在供料溶液中的浓度为1重量%[1]。
Shabaker等人公开了10重量%乙二醇溶液的水相重整,并且显示出负载在TiO2、Al2O3、活性炭、SiO2、SiO2-Al2O3、ZrO2或CeO2上的铂以及负载在TiO2、碳或Al2O3上的ZnO和铂是有效的[7]。
Kunkes等人报道了在碳负载的Pt和Pt-Re催化剂上进行的丙三醇的转化。添加Re提高了H2、CO、CO2和轻质烷烃(主要是甲烷)的产量,并由此提高了氢气的选择性[8]。
Huber等人报道了Sn改性的Ni催化剂对含氧化合物(包括乙二醇、丙三醇和山梨糖醇(少于5重量%))的水相重整的效率[2]。
Haller等人公开了使用单壁碳纳米管作为稳定的具有Pt和Co纳米颗粒的载体。据报道,Pt-Co双金属催化剂显示出在乙二醇的水相重整中具有良好的活性[9]。
Dong等人报道了负载有Pt的NaY可作为对甲醇和乙醇进行水相重整用的活性催化剂[10]。
Souza等人报道了在由水滑石前体制备的镍催化剂上,在分批条件下进行的乙醇的水相重整[11]。
Fierro等人报道了在负载在由Mg、Zr、Ce或La改性的氧化铝上的镍催化剂上进行的丙三醇的水相重整。虽然Zr、Ce和La提高了催化剂的初始活性,但在每种情况中均观察到催化剂在数小时后失活[12]。
Luo等人开发了一种用于水相重整的铈催化剂,其还包含负载在氧化铝载体上的镍和钴。观察到铈抑制烧结从而降低了甲烷选择性[13]。
Weng等人报道了用于丙三醇的水相重整的催化剂,其包括负载在多种载体(包括SAPO-11、活性炭、HUSY、SiO2、Al2O3和MgO)上的Pt、Ni、Co或Cu。铂催化剂显示出最高的稳定性和活性,并且载体也显示出提高的活性和氢气选择性。Pt/MgO催化剂显示出,随着时间的流逝其活性显著降低[14]。
发明内容
技术问题
本发明一方面要提供一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂,其包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体。
本发明的另一方面要提供一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂的制备方法,其中所述催化剂包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体,其中所述氧化镁和氧化铝的混合物是通过煅烧层状双氢氧化物而制备的。
本发明的又一方面要提供一种使用本发明的催化剂制备氢气的方法。
应当理解的是,本发明要解决的技术问题并不限于上述问题,通过以下说明,未提及的其他技术问题对于本领域的普通技术人员来说是显而易见的。
技术方案
根据本发明的一个方面,提供了一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂,其包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体。
根据本发明的另一方面,提供了一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂的制备方法,其中所述催化剂包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体,其中所述氧化镁和氧化铝的混合物是通过煅烧层状双氢氧化物而制备的。
根据本发明的又一个方面,提供了一种使用本发明的催化剂制备氢气的方法。
本发明的有益效果
相比于铂/氧化铝基准催化剂,本发明的对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂含有少量的铂,具有高的氢气选择性并且产生少量的烷烃,包括甲烷。因此,本发明的催化剂对于来源于生物质的多元醇的水相重整是有效的。
具体实施方式
下文将更详细地描述本发明。
一方面,本发明提供了对来源于丙三醇生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂,其包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体。
由来源于生物质的含氧化合物(特别是来源于生物质的多元醇)制备氢气需要具有高效率和高选择性的改进的催化剂。为了解决上述问题,本发明人已经开发出一种新的具有高效率和高选择性的催化剂。
本发明人已经发现,负载在镁氧化物(氧化镁)和铝氧化物(氧化铝)的混合物上的铂和铜这种特定的组合对不希望的副产物(例如甲烷)具有低选择性,同时,其显示出提高的氢气产率和选择性。
根据本发明的一个方面,最优选的催化剂包含铂和铜的混合物。使用双金属催化剂(特别是铂和铜的组合)在氢气制备体系中能够提高氢气选择性,并且同时降低了甲烷的产生。
此外,其消除了负载大量铂的需求,从而降低了所负载的铂的量,因此提供了成本优势。
根据本发明的一个实施方案,铂的负载量优选为0.1重量%至2.0重量%。
如果仅有铜的话,对来源于生物质的多元醇的水相重整而言是不够有效的,但是当将其添加至铂以形成铂和铜的双金属催化剂时,氢气选择性得到提高,即使在铂的负载量很小时也是如此。
在负载有少量铂的情况中,如果提高铜的负载量,则会减少甲烷的产生。
在本发明的一个实施方案中,铜在催化剂中的含量优选为0.05重量%至1.0重量%[P1]。
本发明的催化剂的载体由氧化镁和氧化铝的混合物构成。与仅使用氧化铝作为载体或使用层状双氢氧化物作为载体相比,使用氧化镁/氧化铝混合物作为催化剂载体显示出优异的氢气选择性。当氧化镁/氧化铝混合物中的氧化镁比例增加时,氢气产率和选择性提高。在本发明的一个实施方案中,Mg/Al比率优选为0.5至5.0。
在来源于生物质的多元醇的水相重整中,使用来源于生物质的多元醇作为供料。即使当提高了供料溶液中来源于生物质的多元醇的浓度时,也显示出高的氢气选择性。对来源于生物质的多元醇的浓度没有特别限定,但在本发明的一个实施方案中优选为5重量%至50重量%。
另一方面,本发明提供了对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂的制备方法,其中所述催化剂包含铂和铜作为活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体,其中所述氧化镁和氧化铝的混合物是通过煅烧层状双氢氧化物而制备的。
在本发明的对来源于生物质的多元醇进行水相改性用的催化剂的制备方法中,使用通过煅烧层状双氢氧化物而制备的氧化镁/氧化铝混合物作为载体。
当载体由通过煅烧层状双氢氧化物而制备的氧化镁/氧化铝混合物制成时,所述催化剂具有提高的氢气选择性。对层状双氢氧化物的煅烧温度没有特别限定,但在本发明的一个实施方案中优选介于400℃和900℃之间。
在另一方面,本发明提供了一种制备氢气的方法,该方法使用本发明的对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂,或者使用通过本发明的对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂的制备方法而制备的催化剂。
下文将结合实施例对本发明进行更详细的说明。但是,这些实施例仅是为了示例的目的,而不是旨在限制本发明的范围。
例子
用于本发明的反应器系统、本发明的催化剂的制备、催化剂的性质、底物和测试条件如下所示。
反应器系统
水相重整在配有背压控制器和冷却套管(cooling trap)的半分批式反应器系统中进行。为了联机测量气态反应产物,将该系统与配有TCD的双通道Varian CP4900microGC(1m PorabondQ预处理柱,其具有1m COX分析柱和6m CP-Sil5CB)连接。在COX柱上分析氢气、二氧化碳、CO和甲烷,而在CP-Sil柱上对烷烃进行量化。在使用条件下,CO的检测限为约500ppm。在CP-WAX 57CB柱中,使用配有FID检测器的Shimadzu 2010A GC分析液相。
在典型工艺中,将10重量%的丙三醇溶液和非均相催化剂(0.3g)装到该反应器中,随后利用氦气加压至29巴。将该混合物加热至225℃,随后在该温度下保持5小时。以30分钟为间隔,利用联机microGC测量在丙三醇重整过程中形成的气态产物。
催化剂的制备
制备相关载体和催化剂的方法如下所示。
试验例1:制备混合的Mg(O)Al载体
通过煅烧Mg/Al比率为0.54-2.95的母体层状双氢氧化物(LDH;PURAL MG70;可得自Sasol)来制备混合的氧化物。制备LDH丸粒,将其粉碎,随后进行筛分,从而获得大小为0.212mm-0.425mm的级分。在氮气气氛中在400℃下将母体LDH煅烧过夜。
实施例1:制备负载在Mg(Al)O上的1重量%Pt/0.5重量%Cu
为了制备1重量%Pt-0.5重量%Cu/Mg(Al)O催化剂,使用了Pt(NH3)4(NO3)2和Cu(NO3)2·3H2O前体盐。在浸渍后,在80℃的烘箱中将样品干燥17小时,随后将其在300℃下在20%O2/80%N2的气氛中煅烧。在进行催化剂活性测试之前,在400℃下在H2气氛中使所有催化剂还原2小时。
实施例2:制备负载在Mg(Al)O上的0.75重量%Pt/0.13重量%Cu
按照与实施例1相同的方式制备0.75重量%Pt-0.13重量%Cu/Mg(Al)O催化剂,不同之处在于使用Pt(NH3)4(NO3)2和Cu(NO3)2·3H2O前体盐。
比较例1:制备负载在Al 2 O 3 上的1重量%Pt
通过γ-氧化铝的始润浸渍来制备Pt负载量为1重量%的氧化铝负载型铂催化剂。氧化铝挤出物(表面积:195m2/g,孔体积:0.65mL/g)购自BASF,将其粉碎,之后筛分达到尺寸为0.212mm-0.425mm。用Pt(NH3)4(NO3)2(Aldrich)的水溶液进行始润浸渍。
将0.07946M具有优选量的铂的铂溶液浸渍到2.32g Al2O3中。浸渍后,将样品在80℃的烘箱中干燥17小时,并且随后在300℃下在20%O2/80%N2气氛中煅烧。在测试催化剂活性之前,在400℃下在H2气氛中使该催化剂还原2小时。
比较例2:制备负载在Mg(Al)O上的1重量%Pt
将具有优选量的铂的Pt(NH3)4(NO3)2溶液浸渍到Mg(Al)O载体中,该载体是通过煅烧Mg/Al为2.95的母体LDH而制备的。浸渍后,将样品在80℃的烘箱中干燥17小时,随后在300℃下在20%O2/80%N2的气氛中煅烧。在测试催化剂活性之前,在400℃下在H2气氛中使所述催化剂还原2小时。
含氧烃
通常,利用10重量%和20重量%的丙三醇去离子水溶液进行反应。
水相重整
通过催化剂活性测试获得的数据列于表1至表6中。
载体
使用铂作为活性元素检测了多种不同的载体以测试它们对水相重整的影响。已确认,混合的Al-Mg氧化物为特别有利的载体备选组。该混合氧化物是通过在N2气氛中煅烧层状双氢氧化物(PURAL MG70,购自Sasol)而获得的。
将催化剂测试结果与本发明人在实验室中制备的1重量%Pt/Al2O3基准催化剂的测试结果进行比较。载体(在每种情况中以1重量%的铂作为活性金属相)对催化剂活性的影响如下表1所示。母体LDH的煅烧温度对催化剂活性(在每种情况中以1重量%的铂作为活性金属相)的影响如下表2所示。
表1
[表1]
催化剂载体的影响(1重量%铂,10重量%丙三醇,225℃,29巴,3.5小时)
  进样   催化剂   H2%   CO2%   CH4%   H2/CO2%   H2选择性%
  1   1重量%Pt/Mg(Al)Oa   57.61   30.56   5.49   1.89   58.25
  2   1重量%Pt/Al2O3   56.85   32.55   6.50   1.75   56.46
  3   1重量%Pt/LDH   56.22   32.16   5.15   1.75   55.03
[a]Mg/Al 2.95
表2
[表2]
煅烧温度的影响(1重量%Pt/Mg(Al)O(Mg/Al 2.95),10重量%丙三醇,225℃,29巴,5小时)
由以上表1和表2可见,在氢气选择性和甲烷产量方面,相比于1重量%Pt/Al2O3基准催化剂,本发明的1重量%Pt/Mg(Al)O(Mg/Al2.95)催化剂显示出优异的性能。此外,在用铂盐浸渍之前,对母体层状双氢氧化物进行煅烧能够提高氢气选择性。
同时,母体层状双氢氧化物的煅烧温度对催化剂活性具有影响。其优选为400℃至900℃,并且在400℃下显示出最高的活性。
在Mg/Al比率在0.54至2.95的范围内测试本发明的催化剂,Mg/Al比率对氢气选择性的影响在下表3中示出。由表3可知,提高镁的比例对氢气的产量和选择性具有积极影响,最优选的Mg/Al比率为2.95。
表3
[表3]
Mg/Al比率的影响(1重量%Pt/Mg(Al)O,在400℃下煅烧,10重量%丙三醇,225℃,29巴,5小时)
金属相
在优化载体参数(包括用于本发明的催化剂的优选载体(Mg(Al)O),煅烧温度(400℃)和Mg/Al比率(2.95))之后,评价了过渡金属种类对催化剂活性的影响,评价结果如下表4所示。结果显示,铂是最优选的金属。
表4
[表4]
过渡金属的影响(1重量%M/Mg(Al)O(2.95),在400℃下煅烧,10重量%,225℃,29巴,5小时)
  进样   金属   H2%   CO2%   CH4%   H2/CO2%   H2选择性%   丙三醇转化率
  1   Pt   57.61   30.56   5.49   1.89   58.25   >97
  2   Cu[a]   -   -   -   -   -   -
  3   Ni[a]   -   -   -   -   -   -
[a]没有观察到活性。
此外,评价了双金属体系对氢气选择性和抑制形成甲烷性能的影响,评价结果如下表5所示。
表5
[表5]
添加铜和金属负载量的影响(Pt-Cu/Mg(Al)O(2.95),在400℃下煅烧,10重量%丙三醇,225℃,29巴,5小时)[a]
  进样   金属负载量   H2%   CO2%   CH4%   H2/CO2%   H2选择性%
  1   1Pt-0Cu   56.35   31.60   3.79   1.78   55.33
  2   0.75Pt-0.13Cu   58.08   31.32   3.03   1.85   59.38
  3   1Pt-0.25Cu   56.49   32.46   3.41   1.74   55.64
  4   1Pt-0.5Cu   57.26   30.52   2.20   1.88   57.42
  5   3Pt-1Cu   56.33   31.12   3.53   1.81   55.28
[a]在所有的进样中,在反应终点利用GC没有检测到丙三醇。
如以上表5所示,最优选的重整催化剂包括铂和铜的混合物。使用双金属催化剂,特别是铂和铜的组合,提高了氢气制备体系的氢气选择性,同时减少了甲烷的产生。此外,提高铂的负载量没有导致催化剂性能的提高,这表明可以减少铂的负载量,因此提供了成本优势。优选的铂负载量为0.75重量%至1重量%。
在铂的负载量少时(0.75重量%至1重量%),添加铜提高了氢气选择性。此外,在铂的负载量少时(0.75重量%至1重量%),增加铜的负载量(0.13重量%至0.5重量%)显示出甲烷产量的降低。就最低的甲烷产量而言,双金属催化剂的优选量为1重量%Pt-0.5重量%Cu。
在本发明的所有催化剂中,没有检测到一氧化碳(CO)。所使用的microGC的检测限为约500ppm,因此本发明催化剂条件下的有限的CO生成量与Pt/Al2O3基准的情况(据报道为约300ppm)相同。
评价了丙三醇浓度对丙三醇水相重整的影响,评价结果如下表6所示。氢气选择性得到了保持,即使当供料中的丙三醇的浓度升高至20重量%时也是如此。据报告,在较高的丙三醇浓度下,甲烷产率下降。
表6
[表6]
供料中的丙三醇浓度的影响(0.75重量%Pt,0.13重量%Cu/Mg(Al)O,在400℃下煅烧,225℃,29巴,3.5小时)
  进样   丙三醇浓度   H2%   CO2%   CH4%   H2/CO2%   H2选择性%
  1   10重量%   58.08   31.32   3.03   1.85   59.38
  2   20重量%   57.65   30.98   2.06   1.86   58.22
相比于基准催化剂1重量%Pt/Al2O3,本发明的催化剂除了具有高的氢气选择性和低的甲烷选择性之外,还可以看出其具有低的铂含量,同时,其在氢气选择性和甲烷选择性方面的性能得到显著提高。
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Claims (4)

1.一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的双金属催化剂,其包含由铂和铜构成的活性金属,并且包含氧化镁和氧化铝的混合物作为载体,
其中基于所述催化剂的总重量,所述铂和铜在所述催化剂中的含量分别为0.1重量%至2.0重量%和0.05重量%至1.0重量%,以及
所述氧化镁和氧化铝的混合物中的Mg/Al比率为0.5至5.0,并且所述氧化镁和氧化铝的混合物是通过煅烧层状双氢氧化物而制备的。
2.一种对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的双金属催化剂的制备方法,包括:
a)通过在400℃至900℃的温度下煅烧层状双氢氧化物而制备作为载体的氧化镁和氧化铝的混合物;以及
b)将由铂和铜构成的活性金属负载在所述载体上,
其中基于所述催化剂的总重量,所述铂和铜在所述催化剂中的含量分别为0.1重量%至2.0重量%和0.05重量%至1.0重量%,以及
其中所述氧化镁和氧化铝的混合物中的Mg/Al比率为0.5至5.0。
3.一种制备氢气的方法,该方法通过在权利要求1中所述的双金属催化剂存在下对含有来源于生物质的多元醇的供料进行水相重整制备氢气。
4.如权利要求3所述的方法,其中在来源于生物质的多元醇的水相重整过程中,来源于生物质的多元醇是以在供料中为5重量%至50重量%的浓度而供入的。
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