CN1986049A - 用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及制备方法和用途 - Google Patents

用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及制备方法和用途 Download PDF

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CN1986049A CN 200610130484 CN200610130484A CN1986049A CN 1986049 A CN1986049 A CN 1986049A CN 200610130484 CN200610130484 CN 200610130484 CN 200610130484 A CN200610130484 A CN 200610130484A CN 1986049 A CN1986049 A CN 1986049A
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张利峰
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Abstract

本发明公开了一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及制备方法和用途，本发明的催化剂是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有至少一种过渡金属或过渡金属合金或过渡金属和稀土金属混合氧化物；本发明催化剂的制备方法是：(1)制备催化剂载体；(2)配制硝酸盐水溶液；(3)将催化剂载体加入硝酸盐水溶液中，加入尿素，搅拌，蒸干水分，烘干，研磨，焙烧，即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，本发明催化剂载体价格低廉，催化剂制备方法简单易操作，本发明的催化剂用于乙醇水蒸气制氢反应的温度特别低，在300℃时，乙醇转化率就已经接近100％，氢气选择性接近60％，并且无乙烯和乙醛等副产物生成。

Description

用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种催化剂及制备方法和用途，特别是涉及一种用于制氢的催化剂及制备方法和用这种催化剂用于乙醇水蒸气重整制氢，属于燃料电池氢源技术。
背景技术
近二三十年来，为解决能源和环境的可持续发展问题，加之化石燃料日趋枯竭，开发利用清洁的可再生能源备受关注。而氢气作为一种清洁能源，正越来越多地受到人们的关注。
氢气是高效、清洁、可再生的能源，在全球能源系统的持续发展中将起到显著作用，并将对全球生态环境产生巨大的影响。氢本身是可再生的，在燃烧时只生成水，不产生任何污染物，甚至也不产生CO2，可以实现真正的“零排放”。此外，氢与其它含能物质相比，还具有一系列突出的优点。氢的能量密度高，是普通汽油的2.68倍；用于贮电时，其技术经济性能目前已有可能超过其它各类贮电技术；将氢转换为动力，热效率比常规化石燃料高30-60％，如作为燃料电池的燃料，效率可高出一倍。燃料电池在未来的能源结构中将占有重要的比例。燃料电池是把外界燃料的化学能直接转化为电能的装置，不受卡诺循环限制，能量转换效率高，洁净、无污染、噪声低，模块结构、积木性强，既可以集中供电，也适合分散供电等优点而受到世界各国的普遍重视。
燃料电池所需要的氢一般是通过电解制氢、热解制氢、光化制氢、放射能水解制氢、等离子电化学法制氢和生物制氢等。在这些方法中，除了生物制氢技术外。其它方法都是通过自然界中已经存在的碳氢化合物——天然气、煤、石油等一次能源中提取出来的，这种方法制取所得的氢，已经成为了二次能源，它不仅消耗掉了相当大的能量，而且所得效率相当低；并且在其制取过程还对环境产生了污染。因此人们对可再生资源(诸如太阳能和生物质)制氢产生了兴趣，从可再生资源制氢，然后再通过燃料电池产生电能，这才是真正环境友好的产能方式，并且生物质还是利用太阳能和转化太阳能来发电的媒介，生物体利用太阳能把大气中的二氧化碳转化为碳水化合物，从生物质中制得的氢气可用来发电，产生的二氧化碳又通过植物的生长被消耗，这正好形成一个二氧化碳循环。
醇类是自然界中大量存在的生物质，具有成本低、来源广、易储藏的特点，因而醇类制氢受到广泛地关注。甲醇和乙醇理论上都可以通过直接裂解、水蒸汽重整、部分氧化、氧化重整等方式转化为氢气。甲醇催化制氢的研究已经受到广泛的关注，相对而言，乙醇催化制氢的研究则还没有受到足够的重视，难度大，已有的积累仅限于热力学理论分析和催化剂与反应的初步探索。在醇类燃料中，乙醇相对于甲醇有几个突出的优点：可通过植物的发酵和生物质甚至是有机废料降解来生产，为可再生能源；低毒，安全性高；较高的能量密度；较高的辛烷值；低的光化反应性；高的汽化热；在催化剂上具有热扩散性等，甲醇主要是通过非再生的化石燃料来产生，造成环境污染。在水蒸气重整反应中，乙醇的浓度为10％-25％。而且乙醇比汽油和天然气更容醇类是自然界中大量存在的生物质，因而醇类制氢受到广泛地关注。与汽油燃料相比，醇类燃料具有较低的二氧化碳排放量，且无氮氧化物排放；与天然气燃料相比，醇类燃料具有较高的能量密度。因此醇类用于熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)和质子交换膜燃料电池(PEMFC)受到重视。研究重整乙醇制氢催化剂的焦点集中在发现一种可以阻止积碳产生和CO生成的高活性、高氢气选择性的催化剂。
乙醇水蒸气重整制氢催化剂常用的有以下几种(1)钴负载型催化剂(2)贵金属催化剂(3)镍负载型催化剂(4)铜基催化剂等。关于Ni，Co，Ni/Cu的乙醇水蒸气重整催化剂以及如Pd，Pt，Rh等贵金属催化剂已经有了广泛的研究。但是这些催化剂用于乙醇水蒸气重整制氢的效果不太理想，如何低温、高选择性地从乙醇中获得氢成为乙醇氢源技术研究的重点和难点。现在，对于乙醇水蒸气重整反应的催化剂研究主要集中在Ni和Cu催化剂系统中。在镍负载型催化剂中，主要研究的是Al2O3、La2O3、ZnO、MgO载体负载的镍催化剂，该催化剂具有起活温度低，乙醇转化率高，氢气选择性好，同时镍的价格便宜，是理想的燃料电池制氢催化剂。在铜基催化剂中，主要研究ZnO、SiO2、Cr2O3、Nb2O5载体负载的铜催化剂，该催化剂低温活性较好，但是氢气选择性较低，易生成乙醛、乙烯等副产物，并且容易积碳，因此不利于制氢过程。Al2O3通常被用于重整反应催化剂载体，然而，由于Al2O3是酸性的容易使乙醇脱水生成乙烯，从而降低氢气选择性，同时，乙烯容易聚合导致积碳。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中的不足，提供一种可以降低催化剂载体Al2O3的酸性使乙烯的选择性降低、减少积碳，同时提高氢气选择性的用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂。
本发明的第二个目的是提供一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提供一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有至少一种过渡金属或过渡金属合金或过渡金属和稀土金属混合氧化物，所述三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1-99％∶1-99％，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为5.0％-95.0％。
所述过渡金属为Co或Ni或Cu，所述过渡金属合金为Ni-Co或Ni-Cu或Ni-Zn或Cu-Zn或Cu-Co或Ni-Zr，所述过渡金属和稀土金属混合氧化物为NiO-LaOx或NiO-CeOx或NiO-YOx。
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.1-1M、使硝酸镁的浓度为0.1-1M，加热至40-80℃，搅拌，调pH值为9-12，至沉淀完全，经过抽滤，在80-120℃下干燥8-16小时，再在500-800℃焙烧3-8小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1-99％∶1-99％的催化剂载体；
(2)配制硝酸钴水溶液或硝酸铜水溶液或硝酸镍水溶液或硝酸镍-硝酸钴的水溶液或硝酸镍-硝酸铜的水溶液或硝酸镍-硝酸锌的水溶液或硝酸铜-硝酸锌的水溶液或硝酸铜-硝酸钴的水溶液或硝酸镍-硝酸锆的水溶液或硝酸镍-硝酸镧的水溶液或硝酸镍-硝酸铈的水溶液或硝酸镍-硝酸钇的水溶液，所述各硝酸盐水溶液浓度为0.01-1M，所述各混合溶液中两种硝酸盐溶液的摩尔浓度比为1∶0.1～10；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为0.5-1.5∶1，搅拌，在60-100℃，蒸干水分，在100-160℃，烘10-20小时，研磨，在600-900℃，焙烧3-8小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为5.0％-95.0％。
调pH值是用质量百分浓度为20％～30％的氨水或0.1～1M的氢氧化钠水溶液或0.1～1M的碳酸钠水溶液或0.1～1M的氢氧化钾水溶液。
所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量较好的是20.0％-90％，最好是45.0％-80％。
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：将质量为500-3000mg平均粒径为0.1-10mm的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂装入反应器，在流量为15-60ml/min的H2，在350℃-650℃，进行预还原处理40-120min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为40-110ml/min，控制反应器温度为200℃-250℃，将水乙醇摩尔比为3-12∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为0.5-5.0ml/h，蒸发温度100-250℃，在常压和250-700℃的条件下反应，制得氢气。
本发明具有以下突出优点：催化剂主要成分的载体是由价格很便宜的氧化镁和三氧化二铝组成，并且活性组分主要为Co、Ni、Zn和Cu等过渡金属组成，另外本发明的催化剂用于乙醇水蒸气制氢反应的温度特别低，在300℃时，乙醇转化率就已经接近100％，氢气选择性接近60％，并且无乙烯和乙醛等副产物生成，是目前文献中所见到的较低的温度和较高的转化率值，该催化剂制备方法简单易操作，原料来源便宜易得，因此，催化剂价格便宜，适用于大规模工业使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明：
实施例1
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Co，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1％∶99％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为5.0％。
实施例2
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Ni，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为99％∶1％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为95.0％。
实施例3
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Cu，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为50％∶50％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为20.0％。
实施例4
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Ni-Co，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为10％∶90％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为90.0％。
实施例5
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Ni-Cu，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为20％∶80％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为45.0％。
实施例6
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Ni-Zn，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为30％∶70％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为80.0％。
实施例7
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Cu-Zn，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为40％∶60％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为50.0％。
实施例8
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Cu-Co，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为60％∶40％，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为5.0％-95.0％。
实施例9
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有Ni-Zr，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为70％∶30％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为60.0％。
实施例10
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有NiO-LaOx，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为80％∶20％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为10.0％。
实施例11
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有NiO-CeOx，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为90％∶10％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为30.0％。
实施例12
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有NiO-YOx，三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为5％∶95％，用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为40.0％。
实施例13
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)共沉淀法制备铝镁摩尔比3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体：将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，根据铝镁摩尔比3∶1，配置0.2mol/L的硝酸铝、硝酸镁混合溶液，然后预热混合溶液至60℃，快速搅拌同时缓慢滴加25％～28％的氨水，调节体系的pH值为9～10，至沉淀完全，经过抽滤、在80℃下干燥8小时，再在650℃焙烧4小时，即制得铝镁摩尔比3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体；
(2)浸渍-超均匀共沉淀法制备硅铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体负载的30wt％Ni-5wt％La催化剂：将14.86克的Ni(NO3)2·6H2O和1.557克的La(NO3)3·6H2O分别溶解在100ml去离子水中，将两种溶液混合制成混合溶液A，在A中加入6.5克的镁铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体粉末，搅拌成糊状物B，将7.88克的尿素溶解在B中，快速搅拌，100℃下加热，直到溶液蒸干为止，将沉淀产物研磨成粉末，再在120℃下烘干12小时，最后在600℃下焙烧6小时，得到NiLa/Al2O3·MgO催化剂。
实施例14
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：
实施例13制得的催化剂用于乙醇水蒸气重整制氢过程：取150mg，平均径为0.25～0.4mm的NiLa/Al2O3·MgO催化剂装入固定床气体连续反应器中，用流量为80ml/min的氮气吹扫20分钟，切换到流量为40ml/min的H2，温度为600℃下进行预还原处理60min，然后通入作为稀释气的氮气，氮气流量为60ml/min，控制反应器温度为250℃，以水、乙醇摩尔比为3.8∶1的乙醇水溶液作为原料液，用注射泵进料，液体进料流速为0.9ml/h，进料蒸发温度180℃，在常压和300℃、350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃的条件下进行乙醇水蒸气制氢反应，反应气体进入SP3420色谱进行在线分析。反应结果见表1。
表1
催化剂、水醇比和液体空速 反应温度(℃)     反应后产物选择性(mol％) 乙醇转化率(mol％)
    H2   CO   CH4  CO2
 NiLa/Al2O3·MgO催化剂，3.8，6mlh-1g-1     300  54.31  29.94  48.55  18.87     100
    350  59.47  30.67  42.95  22.38     100
    400  62.07  0.55  39.58  58.12     100
    450  69.73  1.95  35.68  59.57     100
    500  78.17  6.54  27.08  60.01     100
    550  89.51  12.57  16.15  61.24     100
    600  94.84  31.65  7.81  62.64     100
实施例15
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)共沉淀法制备铝镁摩尔比3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体：步骤同实施例13；
(2)浸渍-超均匀共沉淀法制备硅铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体负载的30wt％Ni催化剂：将14.86克的Ni(NO3)2·6H2O溶解在100ml去离子水中，得到溶液A，在A中加入7克的镁铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体粉末，搅拌成糊状物B，将7.12克的尿素溶解在B中，快速搅拌，100℃下加热，直到溶液蒸干为止，将沉淀产物研磨成粉末，再在120℃下烘干12小时，最后在650℃下焙烧6小时。得到Ni/Al2O3·MgO催化剂。
实施例16
实施例15制得的催化剂用于乙醇水蒸气重整制氢步骤与实施例14相同，反应结果见表2。
表2
催化剂、水醇比和液体空速 反应温度(℃)     反应后产物选择性(mol％) 乙醇转化率(mol)
    H2   CO   CH4  CO2  C2H4  CH3CHO
Ni/Al2O3·MgO催化剂，3.8，6mlh-1g-1     350  55.98  36.64  33.57  9.74  12.35  8.58     100
    400  63.47  31.87  38.35  20.14  4.82  0     100
    450  69.99  8.25  33.74  49.84  5.55  0     100
    500  78.84  11.22  28.40  51.12  6.11  0     100
    550  85.41  19.19  13.58  57.25  8.02  0     100
    600  88.88  23.54  8.68  60.21  7.72  0     100
    650  93.77  32.12  0  56.47  8.89  0     100
实施例17
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)共沉淀法制备铝镁摩尔比3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体：步骤同实施例13
(2)浸渍-超均匀共沉淀法制备硅铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体负载的30wt％Ni-5wt％Co催化剂：将14.86克的Ni(NO3)2·6H2O和1.235克的Co(NO3)2·6H2O分别溶解在100ml去离子水中，将两种溶液混合制成混合溶液A，在A中加入6.5克的镁铝比为3∶1的三氧化二铝与氧化镁复合载体粉末，搅拌成糊状物B，将8.30克的尿素溶解在B中，快速搅拌，100℃下加热，直到溶液蒸干为止，将沉淀产物研磨成粉末，再在120℃下烘干12小时，最后在600℃下焙烧6小时，得到NiCo/Al2O3·MgO催化剂。
实施例18
实施例17制得的催化剂用于乙醇水蒸气重整制氢过程与实施例14相同，乙醇制氢反应温度为350℃、400℃、450℃、500℃、550℃、600℃反应结果见表3。
表3
催化剂、水醇比和液体空速 反应温度(℃)     反应后产物选择性(mol％) 乙醇转化率(mol)
    H2   CO   CH4  CO2  CH3CHO
NiCo/Al2O3·MgO催化剂，3.8，6mlh-1g-1     350  61.21  43.22  35.81  16.55  1.34     100
    400  73.54  12.36  35.01  49.24  0     100
    450  76.09  8.31  36.52  52.23  0     100
    500  82.44  13.55  26.45  58.66  0     100
    550  91.55  19.22  14.77  62.74  0     100
    600  95.83  27.91  9.88  59.33  0     100
    650  98.80  45.69  0  53.34  0     100
实施例19
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.1M、使硝酸镁的浓度为0.1M，加热至40℃，搅拌，用质量百分浓度为20％的氨水调pH值为9，至沉淀完全，经过抽滤，在120℃下干燥8小时，再在500℃焙烧8小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为80％∶20％的催化剂载体；
(2)配制硝酸钴水溶液0.01M；(硝酸钴水溶液也可以选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例)
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)制成的溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为0.5∶1，搅拌，在60℃，蒸干水分，在120℃，烘12小时，研磨，在600℃，焙烧8小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为80％。
实施例20
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为1M、使硝酸镁的浓度为1M，加热至80℃，搅拌，用质量百分浓度为30％的氨水调pH值为12，至沉淀完全，经过抽滤，在80℃下干燥16小时，再在800℃焙烧3小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为20％∶80％的催化剂载体；
(2)配制硝酸铜水溶液0.01M；(硝酸铜水溶液也可以选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例)
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1.5∶1，搅拌，在70℃，蒸干水分，在120℃，烘12小时，研磨，在900℃，焙烧3小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为80％。
实施例21
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.1M、使硝酸镁的浓度为1M，加热至60℃，搅拌，用1M的氢氧化钠水溶液调pH值为11，至沉淀完全，经过抽滤，在100℃下干燥10小时，再在600℃焙烧5小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为10％∶90％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸镍-硝酸铜的水溶液；(硝酸镍-硝酸铜的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸镍的浓度选0.1M，硝酸铜的浓度选1或硝酸镍的浓度选1M，硝酸铜的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在80℃，蒸干水分，在110℃，烘13小时，研磨，在800℃，焙烧5小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为45.0％。
实施例22
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.5M、使硝酸镁的浓度为0.5M，加热至50℃，搅拌，用0.1M的氢氧化钠水溶液调pH值为10，至沉淀完全，经过抽滤，在100℃下干燥11小时，再在600℃焙烧4小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为50％∶50％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸镍-硝酸锌的水溶液(硝酸镍-硝酸锌的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸镍的浓度选0.1M，硝酸锌的浓度选1或硝酸镍的浓度选1M，硝酸锌的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在90℃，蒸干水分，在120℃，烘13小时，研磨，在800℃，焙烧5小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为80％。
实施例23
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.1M、使硝酸镁的浓度为0.5M，加热至70℃，搅拌，用0.1M的碳酸钠水溶液调pH值为9，至沉淀完全，经过抽滤，在90℃下干燥12小时，再在700℃焙烧4小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1％∶99％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸铜-硝酸锌的水溶液(硝酸铜-硝酸锌的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸铜的浓度选0.1M，硝酸锌的浓度选1或硝酸铜的浓度选1M，硝酸锌的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在100℃，蒸干水分，在120℃，烘12小时，研磨，在600-900℃，焙烧3-8小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为45.0％。
实施例24
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.5M、使硝酸镁的浓度为0.1M，加热至60℃，搅拌，用1M的碳酸钠水溶液调pH值为11，至沉淀完全，经过抽滤，在100℃下干燥13小时，再在800℃焙烧6小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为99％∶1％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸铜-硝酸钴的水溶液(硝酸铜-硝酸钴的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸铜的浓度选0.1M，硝酸钴的浓度选1或硝酸铜的浓度选1M，硝酸钴的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在80℃，蒸干水分，在120℃，烘12小时，研磨，在800℃，焙烧6小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为90％。
实施例25
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.5M、使硝酸镁的浓度为0.5M，加热至50℃，搅拌，用0.1M的氢氧化钾水溶液调pH值为10，至沉淀完全，经过抽滤，在100℃下干燥11小时，再在600℃焙烧4小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为50％∶50％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸镍-硝酸锆的水溶液(硝酸镍-硝酸锆的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸镍的浓度选0.1M，硝酸锆的浓度选1或硝酸镍的浓度选1M，硝酸锆的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在80℃，蒸干水分，在120℃，烘12小时，研磨，在700℃，焙烧5小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为20.0％。
实施例26
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.5M、使硝酸镁的浓度为0.5M，加热至50℃，搅拌，用1M的氢氧化钾水溶液调pH值为10，至沉淀完全，经过抽滤，在100℃下干燥11小时，再在600℃焙烧4小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为50％∶50％的催化剂载体；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸镍-硝酸铈的水溶液(硝酸镍-硝酸铈的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸镍的浓度选0.1M，硝酸铈的浓度选1或硝酸镍的浓度选1M，硝酸铈的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在80℃，蒸干水分，在100℃，烘10小时，研磨，在800℃，焙烧5小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为95.0％。
实施例27
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)同实施例22；
(2)配制浓度均为0.01M的硝酸镍-硝酸钇的水溶液(硝酸镍-硝酸钇的水溶液也可以均选1M或0.1M或0.05M替代本实施例中的0.01M，组成新的实施例，也可以硝酸镍的浓度选0.1M，硝酸钇的浓度选1M或硝酸镍的浓度选1M，硝酸钇的浓度选0.1M组成新的实施例)；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为1∶1，搅拌，在90℃，蒸干水分，在100℃，烘20小时，研磨，在800℃，焙烧5小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为5.0％。
实施例28
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：将质量为500mg平均粒径为5mm的实施例19制备的催化剂装入反应器，在流量为40ml/min的H2，在350℃，进行预还原处理120min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为100ml/min，控制反应器温度为200℃，将水乙醇摩尔比为6∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为5.0ml/h，蒸发温度120℃，在常压和250℃的条件下反应，制得氢气。
实施例29
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：将质量为3000mg平均粒径为1mm的实施例20制备的催化剂装入反应器，在流量为20ml/min的H2，在450℃，进行预还原处理60min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为80ml/min，控制反应器温度为250℃，将水乙醇摩尔比为12∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为0.5ml/h，蒸发温度150℃，在常压和700℃的条件下反应，制得氢气。
实施例30
一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：将质量为2000mg平均粒径为10mm的实施例21制备的催化剂装入反应器，在流量为60ml/min的H2，在650℃，进行预还原处理40min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为40ml/min，控制反应器温度为220℃，将水乙醇摩尔比为10∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为3.0ml/h，蒸发温度250℃，在常压和400℃的条件下反应，制得氢气。
实施例31一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，由下述步骤组成：将质量为1000mg平均粒径为0.1mm的实施例22制备的催化剂装入反应器，在流量为60ml/min的H2，在500℃，进行预还原处理100min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为110ml/min，控制反应器温度为240℃，将水乙醇摩尔比为3∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为5.0ml/h，蒸发温度100℃，在常压和400℃的条件下反应，制得氢气。

Claims (7)

1.一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是在三氧化二铝与氧化镁复合载体上负载有至少一种过渡金属或过渡金属合金或过渡金属和稀土金属混合氧化物，所述三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1-99％：1-99％，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中三氧化二铝与氧化镁复合载体的质量百分含量为5.0％-95.0％。
2.根据权利要求1所述的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，其特征是所述过渡金属为Co或Ni或Cu，所述过渡金属合金为Ni-Co或Ni-Cu或Ni-Zn或Cu-Zn或Cu-Co或Ni-Zr，所述过渡金属和稀土金属混合氧化物为NiO-LaOx或NiO-CeOx或NiO-YOx。
3.一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，其特征是由下述步骤组成：
(1)将Al(NO3)3·9H2O和Mg(NO3)2·2H2O溶于去离子水中，使混合溶液中硝酸铝的浓度为0.1-1M、使硝酸镁的浓度为0.1-1M，加热至40-80℃，搅拌，调pH值为9-12，至沉淀完全，经过抽滤，在80-120℃下干燥8-16小时，再在500-800℃焙烧3-8小时，制得一种三氧化二铝与氧化镁的质量百分含量为1-99％：1-99％的催化剂载体；
(2)配制硝酸钴水溶液或硝酸铜水溶液或硝酸镍水溶液或硝酸镍-硝酸钴的水溶液或硝酸镍-硝酸铜的水溶液或硝酸镍-硝酸锌的水溶液或硝酸铜-硝酸锌的水溶液或硝酸铜-硝酸钴的水溶液或硝酸镍-硝酸锆的水溶液或硝酸镍-硝酸镧的水溶液或硝酸镍-硝酸铈的水溶液或硝酸镍-硝酸钇的水溶液，所述各硝酸盐水溶液浓度为0.01-1M，所述各混合溶液中两种硝酸盐溶液的摩尔浓度比为1∶0.1～10；
(3)将步骤(1)制得的催化剂载体加入步骤(2)任一溶液中，加入尿素，使NO3 -/尿素摩尔比为0.5-1.5∶1，搅拌，在60-100℃，蒸干水分，在100-160℃，烘10-20小时，研磨，在600-900℃，焙烧3-8小时即制一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂，所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为5.0％-95.0％。
4.根据权利要求3所述的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，其特征是调pH值是用质量百分浓度为20％～30％的氨水或0.1～1M的氢氧化钠水溶液或0.1～1M的碳酸钠水溶液或0.1～1M的氢氧化钾水溶液。
5.根据权利要求3所述的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，其特征是所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为20.0％-90％。
6.根据权利要求3所述的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的制备方法，其特征是所述用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂中所述催化剂载体的质量百分含量为45.0％-80％。
7.权利要求1所述的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用方法，其特征是由下述步骤组成：将质量为500-3000mg平均粒径为0.1-10mm的一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂装入反应器，在流量为15-60ml/min的H2，在350℃-650℃，进行预还原处理40-120min，切断氢气，通入氮气，氮气流量为40-110ml/min，控制反应器温度为200℃-250℃，将水乙醇摩尔比为3-12∶1的乙醇水溶液泵入反应器，流速为0.5-5.0ml/h，蒸发温度100-250℃，在常压和250-700℃的条件下反应，制得氢气。
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Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101829578A (zh) * 2010-05-20 2010-09-15 浙江大学 一种用于生物油催化重整制氢的催化剂及其制备方法
CN102427879A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 新日本制铁株式会社 含焦油气体重整用催化剂、其制造方法、使用了其的含焦油气体重整方法、及其再生方法
CN102946995A (zh) * 2010-06-14 2013-02-27 Sk新技术株式会社 对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法
CN102949994A (zh) * 2011-08-31 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 高活性烃类蒸汽预转化催化剂
CN103111302A (zh) * 2013-01-12 2013-05-22 天津大学 壳—核型钙钛矿包裹类水滑石基氧化物重整制氢催化剂的制备和应用
CN103638932A (zh) * 2013-11-07 2014-03-19 青岛文创科技有限公司 一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及其制造工艺
CN104640625A (zh) * 2012-09-25 2015-05-20 托普索公司 蒸汽重整催化剂
CN106669743A (zh) * 2016-12-19 2017-05-17 南京工业大学 一种重整制氢催化剂及其制备方法
CN107649137A (zh) * 2017-10-30 2018-02-02 四川蜀泰化工科技有限公司 一种甲醇水蒸气高温重整制氢的催化剂、制备方法及应用
CN107715886A (zh) * 2017-10-23 2018-02-23 江苏中正陶瓷科技有限公司 一种锆修饰的气基直接还原铁用催化剂的制备方法
CN110694624A (zh) * 2019-10-10 2020-01-17 天津大学 一种基于Cu和MgO的双功能催化剂及制备方法和应用
CN111188048A (zh) * 2020-03-21 2020-05-22 王永芝 一种高效能乙醇水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法
CN111377403A (zh) * 2020-04-23 2020-07-07 广东大昆科技有限公司 一种静默紧凑型可移动甲醇低温液相重整制氢系统
CN111821975A (zh) * 2019-04-19 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种醇类液相重整制氢催化剂、制备方法及其应用
CN112973700A (zh) * 2021-02-24 2021-06-18 清华大学 一种镍-水铝钙石基衍生催化剂
CN113318745A (zh) * 2021-06-24 2021-08-31 南京林业大学 一种用于生物质热解制富氢催化剂的制备方法
CN114160149A (zh) * 2021-12-08 2022-03-11 中国科学院生态环境研究中心 一种用于乙醇氧化重整制氢的Cu基催化剂及其制备方法和应用
CN115555009A (zh) * 2022-08-31 2023-01-03 海南巨澜新能源有限公司 一种用于醇氢燃料的催化剂及其制备方法

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102427879A (zh) * 2009-05-19 2012-04-25 新日本制铁株式会社 含焦油气体重整用催化剂、其制造方法、使用了其的含焦油气体重整方法、及其再生方法
US9393551B2 (en) 2009-05-19 2016-07-19 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Catalyst for reforming tar-containing gas, method for preparing catalyst for reforming tar-containing gas, method for reforming tar-containing gas using catalyst for reforming tar containing gas, and method for regenerating catalyst for reforming tar-containing gas
CN102427879B (zh) * 2009-05-19 2015-05-13 新日铁住金株式会社 含焦油气体重整用催化剂、其制造方法、使用了其的含焦油气体重整方法、及其再生方法
CN101829578A (zh) * 2010-05-20 2010-09-15 浙江大学 一种用于生物油催化重整制氢的催化剂及其制备方法
US9095844B2 (en) 2010-06-14 2015-08-04 Sk Innovation Co., Ltd. Catalyst for aqueous phase reforming of biomass-derived polyols and preparation method thereof
CN102946995A (zh) * 2010-06-14 2013-02-27 Sk新技术株式会社 对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法
CN102946995B (zh) * 2010-06-14 2015-10-14 Sk新技术株式会社 对来源于生物质的多元醇进行水相重整用的催化剂及其制备方法
CN102949994A (zh) * 2011-08-31 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 高活性烃类蒸汽预转化催化剂
CN104640625A (zh) * 2012-09-25 2015-05-20 托普索公司 蒸汽重整催化剂
CN103111302A (zh) * 2013-01-12 2013-05-22 天津大学 壳—核型钙钛矿包裹类水滑石基氧化物重整制氢催化剂的制备和应用
CN103111302B (zh) * 2013-01-12 2015-06-17 天津大学 壳—核型钙钛矿包裹类水滑石基氧化物重整制氢催化剂的制备和应用
CN103638932B (zh) * 2013-11-07 2016-05-18 青岛文创科技有限公司 一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及其制造工艺
CN103638932A (zh) * 2013-11-07 2014-03-19 青岛文创科技有限公司 一种用于乙醇水蒸气重整制氢催化剂及其制造工艺
CN106669743A (zh) * 2016-12-19 2017-05-17 南京工业大学 一种重整制氢催化剂及其制备方法
CN106669743B (zh) * 2016-12-19 2019-10-29 南京工业大学 一种重整制氢催化剂及其制备方法
CN107715886A (zh) * 2017-10-23 2018-02-23 江苏中正陶瓷科技有限公司 一种锆修饰的气基直接还原铁用催化剂的制备方法
CN107649137A (zh) * 2017-10-30 2018-02-02 四川蜀泰化工科技有限公司 一种甲醇水蒸气高温重整制氢的催化剂、制备方法及应用
CN107649137B (zh) * 2017-10-30 2020-07-14 四川蜀泰化工科技有限公司 一种甲醇水蒸气高温重整制氢的催化剂、制备方法及应用
CN111821975B (zh) * 2019-04-19 2023-10-13 中国石油化工股份有限公司 一种醇类液相重整制氢催化剂、制备方法及其应用
CN111821975A (zh) * 2019-04-19 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种醇类液相重整制氢催化剂、制备方法及其应用
CN110694624A (zh) * 2019-10-10 2020-01-17 天津大学 一种基于Cu和MgO的双功能催化剂及制备方法和应用
CN110694624B (zh) * 2019-10-10 2022-07-19 天津大学 一种基于Cu和MgO的双功能催化剂及制备方法和应用
CN111188048A (zh) * 2020-03-21 2020-05-22 王永芝 一种高效能乙醇水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法
CN111188048B (zh) * 2020-03-21 2023-10-27 浙江启明电力集团有限公司 一种制氢催化剂的制备方法
CN111377403A (zh) * 2020-04-23 2020-07-07 广东大昆科技有限公司 一种静默紧凑型可移动甲醇低温液相重整制氢系统
CN112973700A (zh) * 2021-02-24 2021-06-18 清华大学 一种镍-水铝钙石基衍生催化剂
CN113318745A (zh) * 2021-06-24 2021-08-31 南京林业大学 一种用于生物质热解制富氢催化剂的制备方法
CN114160149B (zh) * 2021-12-08 2023-06-16 中国科学院生态环境研究中心 一种用于乙醇氧化重整制氢的Cu基催化剂及其制备方法和应用
CN114160149A (zh) * 2021-12-08 2022-03-11 中国科学院生态环境研究中心 一种用于乙醇氧化重整制氢的Cu基催化剂及其制备方法和应用
CN115555009A (zh) * 2022-08-31 2023-01-03 海南巨澜新能源有限公司 一种用于醇氢燃料的催化剂及其制备方法

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