CN102945975A - 吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法，涉及离子交换膜。提供一种具有高电导率、良好的化学稳定性和热稳定性的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法。所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的活性基团为吡啶鎓盐。1）在反应器中加入含吡啶基团的烯烃、含氟丙烯酸酯单体、溶剂、引发剂，在惰性气体的保护下，密封，回流反应，得到的产物经沉淀、洗涤、干燥后得到带吡啶基团的聚合物；2）将步骤1）所得到的聚合物溶解在有机溶剂中配制成质量百分比浓度为5%～20%的聚合物溶液，用相转化法浇铸成膜，干燥后备用；3）将步骤2）干燥后的膜浸泡在季铵化试剂中反应，取出干燥后即得到吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。

Description

吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及离子交换膜，尤其是一种吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法。
背景技术
离子交换膜是一种膜状的离子交换树脂，是含有活性交换基团的聚合物电解质，它由高分子骨架、固定基团及基团上的可移动离子三部分组成。“固定基团”是通过化学键固定在高分子骨架上的，不可解离，也称为离子交换基，膜的离子交换功能由它决定；“基团上的可移动离子”带有与固定基团相反的电荷，通过静电作用与固定基团相连，它在电解质溶液中会解离下来，也称为“可解离离子”或“反离子”。在阴离子交换膜中的固定基团是荷正电的碱性活性基团（如-NRH2 +，-NR2H+，-NR3 +，-PR3 +，-SR2 +等）。阴离子交换膜能选择透过阴离子而阻挡阳离子的透过。
阴离子交换膜作为一种功能材料，已广泛应用于各种工业领域，如氯碱工业、物质的分离纯化、水处理、重金属回收以及碱性阴离子交换膜燃料电池、液流储能电池、新型超级电容器等。阴离子交换膜是碱性聚合物燃料电池的关键组成部件之一，起到传导OH-和分隔燃料与氧化剂的双重功能，其性能直接影响燃料电池的电池性能和使用寿命等，所以用于燃料电池的阴离子交换膜不仅需要具备良好的电导率和低燃料渗透率，而且需要有良好的化学稳定性和热稳定性。为此各国研究人员进行了大量的工作。
有机阴离子交换膜最常见的制备方法是从已商品化的聚合物出发，进行功能化改性处理，如进行氯甲基化反应，然后季铵化。中国专利CN102451620A公开了一种聚合物阴离子交换膜的制备方法和应用，提出一种侧链上含有多氮杂环正离子作为导离子基团的阴离子交换膜及其制备方法。该类阴离子交换膜的制备采用先成盐后成膜的路线，成盐过程为均相反应，反应容易进行；浇铸膜过程中容易形成微相分离结构，有利于提高膜的电导性，所得阴离子交换膜具有较高的电导率和热稳定性。
中国专利CN102122720A公开一种含氟丙烯酸酯聚合物阴离子交换膜及其制备方法,所述的含氟丙烯酸酯聚合物阴离子交换膜的活性基团为季铵盐,将含氟丙烯酸酯与含有叔胺基官能团的丙烯酸酯经过自由基聚合,得到含有叔胺基基团的聚合物,再将所得聚合物经沉淀、洗涤,干燥后溶解于有机溶剂中,通过相转化法成膜,最后将膜浸泡在季铵化试剂中进行反应一段时间,取出后洗涤、干燥即得到含氟丙烯酸酯聚合物阴离子交换膜。所制备的季铵盐型阴离子交换膜具有高电导率、对甲醇具有良好的阻隔作用、化学稳定性良好、热稳定性高等优点，可作为碱性直接甲醇燃料电池的阴离子交换膜。
中国专利CN102456892A公开一种燃料电池应用磺酸酰胺型阴离子交换膜及其制备方法，它是以芳香聚合物或Nafion作为基底材料，于芳香聚合物的苯环上或Nafion的侧链上引入磺酰胺取代基，成膜后碱化，获得具有阴离子传导功能的交换膜。所得阴离子交换膜具有较高的离子交换容量、电导率、稳定性和机械强度，所组装的直接水肼/氧气燃料电池（DHFC）的最大输出功率密度介于50～120mW·cm-2。
Robert C.T.Slade等（SolidState Ionics,2005,176:585～597）报道了一种辐射接枝的制备含氟阴离子交换膜的方法，利用辐射接枝技术，将氯甲基苯乙烯（VBC）单体接枝到全氟乙丙烯（FEP）膜上，然后用三甲胺季铵化，浸泡氢氧化钾溶液转化成OH型阴离子交换膜。该膜50℃下电导率可达到0.023S·cm-1。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有高电导率、良好的化学稳定性和热稳定性的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜及其制备方法。所制备的阴离子交换膜可用于碱性阴离子交换膜燃料电池等领域。
所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的活性基团为吡啶鎓盐，吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的化学结构通式如下：
Figure BDA00002556932400021
其中R1为氢原子或CH3；R2为H或碳原子数≤4的烷基或苯基；R3为氢原子或CH3；E为氢原子或氟原子；F为氟原子；x为1～6的整数,y=2x或2x+1；m和n为聚合度，是整数且不能为零；Y-为阴离子，如Cl-、Br-、F-、BF4 -、PF6 -、SO3H-、OH-等中的任一种。
所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法如下：
1）自由基聚合合成带吡啶基团的聚合物：在反应器中加入含吡啶基团的烯烃、含氟丙烯酸酯单体、溶剂、引发剂，在惰性气体的保护下，密封，回流反应，得到的产物经沉淀、洗涤、干燥后得到带吡啶基团的聚合物；
在步骤1）中，所述含吡啶基团的烯烃的结构式如下：
Figure BDA00002556932400031
式中R1为氢原子或CH3；
所述含氟丙烯酸酯单体的通式如下：
Figure BDA00002556932400032
式中R3为H或CH3；E为氢原子或氟原子；F为氟原子；x为1～6的整数；y=2x或2x+1；
所述含氟丙烯酸酯单体可选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯等中的一种，优选甲基丙烯酸三氟乙酯或甲基丙烯酸六氟丁酯等；
所述溶剂可选自四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等中的一种；
所述引发剂可选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈等；
所述回流反应的温度可为50～90℃，回流反应的时间可为8～28h；所述含吡啶基团的烯烃和含氟丙烯酸酯的摩尔比可为1∶（0.5～3）。
2）成膜：将步骤1）所得到的聚合物溶解在有机溶剂中配制成质量百分比浓度为5%～20%的聚合物溶液，用相转化法浇铸成膜，干燥后备用；
在步骤2）中，所述有机溶剂可选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N--甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃等中的至少一种；所述干燥的温度可为50～90℃。
3）季铵化：将步骤2）干燥后的膜浸泡在季铵化试剂中反应，取出干燥后即得到吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。
在步骤3）中，所述的季铵化试剂可选自盐酸、碘甲烷、溴乙烷、正溴丁烷、氯苄等中的一种。所述季铵化试剂的溶剂可为去离子水、丙醚、石油醚、环己烷等中的一种；所述反应的温度可为30～60℃，反应的时间可为12～48h。
本发明以含吡啶基团的烯烃、含氟丙烯酸酯为单体，通过共聚合的方法制备含吡啶基团的聚合物，然后用相转化法成膜，再经过季铵化反应得到吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。其具有以下特点：
（1）共聚物的玻璃化温度可通过含吡啶基团的烯烃和含氟烷基丙烯酸酯的配比来调节，膜的离子交换容量和电导率可通过聚合单体组分中含吡啶基团的烯烃的含量来控制。
（2）所制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜室温下在去离子水中的离子电导率可达0.037S/cm，并具有优异的机械性能，良好的热稳定性和化学稳定性。
（3）吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜中的阴离子可以进行转化，例如，氯型吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜浸泡在碱性溶液中（氢氧化钠或氢氧化钾溶液）可转化成氢氧型阴离子交换膜。
附图说明
图1为吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的红外光谱图。在图1中，横坐标为波数Wavenumber(cm-1)；曲线PHVB为步骤1）所制备的含吡啶基团聚合物的红外光谱；曲线membrane1#为步骤3）中以盐酸为季铵化试剂制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的红外光谱；曲线membrane2#为步骤3）中以正溴丁烷为季铵化试剂制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的红外光谱。
图2为吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的热重分析图。在图2中，横坐标为温度Temperature(℃)，纵坐标为质量百分比（%）；其中曲线PHVB为为步骤1）所制备的含吡啶基团聚合物的热重曲线，曲线membrane1#为步骤3）中以盐酸为季铵化试剂制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的热重曲线，曲线membrane2#为步骤3）中以正溴丁烷为季铵化试剂制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的热重曲线。
图3为氢氧型吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜电导率随温度的变化曲线。在图3中，横坐标为温度Temperature(℃)，纵坐标为电导率Conductivity（10-2S·cm-1）；曲线membrane1#、membrane2#分别代表步骤3）中以盐酸、正溴丁烷为季铵化试剂制备的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。
图4为氢氧型吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜浸泡在高浓度碱液中的质量稳定性。在图4中，横坐标为时间Time(h)，纵坐标为质量变化(%)。
图5为氢氧型吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜浸泡在芬顿试剂中的质量稳定性。在图5中，横坐标为时间Time(h)，纵坐标为质量变化(%)。
具体实施方式
下面通过实施例和附图对本发明做进一步说明。
实施例1
在三口烧瓶中加入0.02mol的甲基丙烯酸六氟丁酯、0.01mol的4-乙烯基吡啶、10mlN，N-二甲基甲酰胺以及0.09g偶氮二异丁腈，在氮气的保护下，置于65℃的水浴温度中，搅拌回流反应24h。产物经冰水沉淀后,65℃干燥，得到含吡啶基团的聚合物。
将1g上述的聚合物充分溶解在20mLN，N-二甲基甲酰胺中，真空脱泡后在洁净的玻璃板上流延成膜，60℃下干燥24h。再将浇铸的膜置于1mol·L-1盐酸水溶液中，在30℃下反应48h后，用大量水冲洗至中性，置于1mol·L-1NaOH溶液中24h，得到氢氧型的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。
采用红外光谱仪对所制备的聚合物及膜进行结构测定，其结果如图1所示。图中PHVB曲线为所制备的含吡啶基团聚合物的红外光谱，曲线membrane1#为氢氧型的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的红外光谱。谱图在1744.16cm-1处显示酯键羰基(C=O)的伸缩振动特征吸收峰，而出现在1558.48cm-1和1598.40cm-1处的为吡啶环上C=N键的伸缩振动峰，在1406.85cm-1为吡啶环上C=C键的伸缩振动峰，在683.73cm-1处有-CF3基团C-F的特征吸收峰。
采用热重分析仪测试所制备的聚合物及膜的热稳定性能。将被测样品放入石英坩埚中进行测试，测试气氛为N2，测试温度范围为30～600℃，升温速率为每分钟10℃。其热重分析结果如图2所示：其中曲线PHVB为所制备的含吡啶基团聚合物的热重曲线，曲线membrane1#为氢氧型的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的热重曲线。由图2可以看出聚合物及膜都具有良好的热稳定性。
经测定，该膜的含水率为34.07%，离子交换容量为1.71mmol·g-2。该膜电导率随温度的变化关系如图3中曲线membrane1#所示，室温下膜在去离子水中的电导率为0.027S·cm-1，膜的电导率随着温度的升高而升高，90℃高温时仍能保持较高电导率。
将膜浸泡在60℃，6mol·L-1的NaOH溶液中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间变化如图4中曲线membrane1#所示。测试说明该膜在强碱中具有良好的稳定性。
将膜浸泡在60℃的芬顿试剂中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间的变化如图5中曲线membrane1#所示。从图中可以看出，该膜在芬顿试剂中具有良好的抗氧化性。
实施例2
在三口烧瓶中加入0.02mol的甲基丙烯酸六氟丁酯、0.01mol的4-乙烯基吡啶、10mlN，N-二甲基甲酰胺以及0.09g偶氮二异丁腈，在氮气的保护下，置于65℃的水浴温度中，搅拌回流反应24h。产物经冰水沉淀后,65℃干燥，得到含吡啶基团的聚合物。
将1g上述的聚合物充分溶解在20mL N，N-二甲基甲酰胺中，真空脱泡后在洁净的玻璃板上流延成膜，60℃下干燥24h。再将浇铸的膜置于1mol·L-1正溴丁烷的环己烷溶液中，在60℃下反应24h后，用大量水冲洗至中性，置于1mol·L-1NaOH溶液中24h，得到氢氧型的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。
采用红外光谱仪对所制备的聚合物及膜进行结构测定，其结果如图1所示。
图中PHVB曲线为所制备的含吡啶基团聚合物的红外光谱，曲线membrane2#为氢氧型的吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的红外光谱。
采用热重分析仪测试所制备的膜的热稳定性能。将被测样品放入石英坩埚中进行测试，测试气氛为N2，测试温度范围为30～600℃，升温速率为10℃/min。其热重分析结果如图2曲线membrane2#所示.可以看出，该膜在200℃以内并没有明显的质量变化，说明该膜在200℃下保持稳定。
经测定，该膜的含水率为56.38%，离子交换容量为0.63mmol·g-1。电导率随温度的变化关系如图3中曲线membrane2#所示，室温下膜在去离子水中的电导率为0.0047S·cm-1，膜的电导率随着温度的升高而升高，90℃高温时仍能保持较高电导率。
将膜浸泡在60℃，6mol·L-1的NaOH溶液中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间变化如图4曲线membrane2#所示，测试说明该膜在强碱中具有良好的稳定性。
将膜浸泡在60℃的芬顿试剂中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间的变化如图5曲线membrane2#所示。从图中可以看出，该膜在芬顿试剂中具有良好的抗氧化性。
实施例3
与实施例1的方法相同，不同的是甲基丙烯酸六氟丁酯为0.005mol，4-乙烯基吡啶为0.01mol。
经测定，该膜的含水率为59.27%，离子交换容量为3.64mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.034S·cm-1。
将膜浸泡在60℃，6mol·L-1的NaOH溶液中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间变化与图4曲线membrane1#相符，测试说明该膜在强碱中具有良好的稳定性。
将膜浸泡在60℃的芬顿试剂中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间的变化与图5曲线membrane1#相符，说明该膜具有良好的抗氧化性。
实施例4
与实施例1的方法相同，不同的是甲基丙烯酸六氟丁酯为0.03mol，4-乙烯基吡啶为0.01mol。
经测定，该膜的含水率为24.87%，离子交换容量为0.95mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.014S·cm-1。
将膜浸泡在60℃，6mol·L-1的NaOH溶液中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间变化如图4曲线membrane1#相符，测试说明该膜在强碱中具有良好的稳定性。
将膜浸泡在60℃的芬顿试剂中，每24h测定一次膜的质量，质量随时间的变化如图5曲线membrane1#相符，说明该膜具有良好的抗氧化性。
实施例5
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为甲基丙烯酸三氟乙酯。
经测定，该膜的含水率为45.52%，离子交换容量为2.28mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.036S·cm-1。
实施例6
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为甲基丙烯酸四氟丙酯。
经测定，该膜的含水率为40.25%，离子交换容量为2.02mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.031S·cm-1。
实施例7
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为甲基丙烯酸八氟戊酯。
经测定，该膜的含水率为29.55%，离子交换容量为1.48mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.023S·cm-1。
实施例8
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为甲基丙烯酸十二氟庚酯。
经测定，该膜的含水率为23.35%，离子交换容量为1.17mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.019S·cm-1。
实施例9
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为丙烯酸三氟乙酯。
经测定，该膜的含水率为43.46%，离子交换容量为2.42mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.037S·cm-1。
实施例10
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为丙烯酸六氟丁酯。
经测定，该膜的含水率为32.04%，离子交换容量为1.78mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.028S·cm-1。
实施例11
用与实施例1相同的方法，不同的是单体B为丙烯酸十二氟庚酯。
经测定，该膜的含水率为21.65%，离子交换容量为1.21mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.018S·cm-1。
实施例12
用与实施例1相同的方法，不同的是单体A为2-乙烯基吡啶。
经测定，该膜的含水率为33.28%，离子交换容量为1.32mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.017S·cm-1。
实施例13
用与实施例1相同的方法，不同的是所用含吡啶单体为4-丙烯基吡啶。
经测定，该膜的含水率为34.57%，离子交换容量为1.68mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.025S·cm-1。
实施例14
用与实施例1相同的方法，不同的是所用含吡啶单体为2-丙烯基吡啶。
经测定，该膜的含水率为33.67%，离子交换容量为1.26mmol·g-1。室温下膜在去离子水中的电导率为0.013S·cm-1。
实施例15～20
在步骤1）中，聚合溶剂、引发剂、反应温度、反应时间如表1所示，其他采用与实施例1相同的方法。所制备的膜的各项性能指标同实施例1。
表1
实施例 聚合溶剂 引发剂 反应温度(℃) 反应时间（h）
15 四氢呋喃 偶氮二异丁腈 50 24
16 N，N-二甲基甲酰胺 偶氮二异丁腈 65 28
17 二甲基亚砜 偶氮二异丁腈 75 8
18 N-甲基吡咯烷酮 过氧化苯甲酰 80 12
19 N，N-二甲基乙酰胺 过氧化苯甲酰 60 14
20 四氢呋喃 过氧化苯甲酰 90 16
实施例21
用与实施例1相同的方法，不同的是在步骤2）中制膜所用的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮。所制备的膜的各项性能指标同实施例1。
实施例22
用与实施例1相同的方法，不同的是在步骤2）中制膜所用的有机溶剂为二甲基亚砜。所制备的膜的各项性能指标同实施例1。
实施例23
用与实施例1相同的方法，不同的是在步骤2）中制膜所用的有机溶剂为四氢呋喃。所制备的膜的各项性能指标同实施例1。
实施例24～28
在步骤3）中，季铵化试剂、季铵化反应的温度、季铵化反应的时间如表2所示。
表2
实施例 季铵化试剂 季铵化反应溶剂 季铵化反应的温度（℃） 季铵化反应的时间(h)
24 盐酸 去离子水 30 48
25 碘甲烷 正己烷 35 32
26 碘甲烷 丙醚 40 28
27 溴乙烷 环己烷 45 24
28 氯苄 石油醚 50 12
其他采用与实施例1相同的方法。所制备的膜的各项性能指标同实施例1。

Claims (10)

1.吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜，其特征在于其活性基团为吡啶鎓盐，吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的化学结构通式如下：
其中R1为氢原子或CH3；R2为H或碳原子数≤4的烷基或苯基；R3为氢原子或CH3；E为氢原子或氟原子；F为氟原子；x为1～6的整数,y=2x或2x+1；m和n为聚合度，是整数且不为零；Y-为阴离子，如Cl-、Br-、F-、BF4 -、PF6 -、SO3H-、OH-中的一种。
2.如权利要求1所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）自由基聚合合成带吡啶基团的聚合物：在反应器中加入含吡啶基团的烯烃、含氟丙烯酸酯单体、溶剂、引发剂，在惰性气体的保护下，密封，回流反应，得到的产物经沉淀、洗涤、干燥后得到带吡啶基团的聚合物；
2）成膜：将步骤1）所得到的聚合物溶解在有机溶剂中配制成质量百分比浓度为5%～20%的聚合物溶液，用相转化法浇铸成膜，干燥后备用；
3）季铵化：将步骤2）干燥后的膜浸泡在季铵化试剂中反应，取出干燥后即得到吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜。
3.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述含吡啶基团的烯烃的结构式如下：
Figure FDA00002556932300012
式中R1为氢原子或CH3；
所述含氟丙烯酸酯单体的通式如下：
Figure FDA00002556932300021
式中R3为H或CH3；E为氢原子或氟原子；F为氟原子；x为1～6的整数；y=2x或2x+1。
4.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述含氟丙烯酸酯单体选自丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸四氟丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种，优选甲基丙烯酸三氟乙酯或甲基丙烯酸六氟丁酯。
5.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述溶剂选自四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种；所述引发剂可选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
6.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述回流反应的温度为50～90℃，回流反应的时间为8～28h。
7.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述含吡啶基团的烯烃和含氟丙烯酸酯的摩尔比为1∶0.5～3。
8.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃中的至少一种；所述干燥的温度可为50～90℃。
9.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述的季铵化试剂选自盐酸、碘甲烷、溴乙烷、正溴丁烷、氯苄中的一种；所述季铵化试剂的溶剂可为去离子水、丙醚、石油醚、环己烷等中的一种。
10.如权利要求2所述吡啶鎓盐聚合物阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述反应的温度为30～60℃，反应的时间为12～48h。
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