CN102942925A - NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 - Google Patents
NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102942925A CN102942925A CN2012102075145A CN201210207514A CN102942925A CN 102942925 A CN102942925 A CN 102942925A CN 2012102075145 A CN2012102075145 A CN 2012102075145A CN 201210207514 A CN201210207514 A CN 201210207514A CN 102942925 A CN102942925 A CN 102942925A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naeu
- moo4
- microcrystals
- chemical solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明属于白钨矿结构发光材料，涉及一种新型复合钨钼酸盐荧光体的研究，特别是涉及采用一种化学溶液方法制备该新型荧光微晶。本发明提供的微晶可用通式NaEu(MoO4)2-x(WO4)x (0≤x≤2)来表示。按以下步骤进行：按制备一定量目标体系NaEu(MoO4)2-x(WO4)x微晶所需各种原料的摩尔比，量取相应体积的Na2MoO4和Na2WO4溶液于放有搅拌子的聚四氟乙烯烧杯中，分别加入相应量的EuCl3溶液，常温搅拌15-30分钟并将pH值调为6-9后将聚四氟乙烯烧杯放入高压反应釜中。在80-160℃下水热反应15-30小时后，自然冷却至室温。沉淀经离心分离、去离子水清洗后于100-150℃烘干即得到NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶。本发明环保节能，制备工艺设备非常简单，反应温度低。该方法制备的稀土掺杂钨钼酸盐荧光微晶物相纯、粒度均一、颗粒尺寸合适、形貌规整、呈现高纯度和亮度的红光，具有较好的实用性。
Description
技术领域
本发明属于白钨矿结构发光材料，涉及一种新型复合钨钼酸盐荧光体的研究，特别是涉及采用一种化学溶液方法制备该新型荧光微晶。
背景技术
[0002] 稀土元素具有独特的4f电子层结构和丰富的能级使其具有一般元素所无法比拟的光谱性质，使其成为巨大的发光宝库，为国民经济和高新技术提供了很多性能优越的发光材料和激光材料。稀土发光材料具有吸收能力强、转换率高、可发射从紫外到红外的光谱、在可见区有很强的发射能力、物理性能稳定等优点，因而在照明光源、彩色电视、计算机、现代通信、测量技术、医疗设备、工业交通、航空航天及国防军事等许多领域中都有着极其重要而广泛的应用。
白光 LED，具有节能、环保、寿命长、体积小和发光效率高等诸多优点，超越了白炽灯、荧光灯和高强度气体放电灯，在照明和显示领域有着巨大的应用。目前，实现白光LED 的途径主要有如下三种。①荧光粉转换法，即用蓝色LED芯片所发射的光激发黄色荧光粉，二者发出的光混合形成白光。②多芯片法，即用红绿蓝三种颜色的 LED 芯片，依据三基色原理，按照一定的比例组合发出白光。③是集成单芯片法(也叫多量子阱法)，是在一个芯片中利用多个活性层使 LED 芯片直接发出白光。目前市场上的白光LED大多由第一种方法制得。该方法发展得最成熟，但是缺点也十分明显。由于它是通过黄光和蓝光二基色复合形成的白光，缺少了红色成分，因而导致LED的显色性能欠佳。目前，国内外关于荧光黄粉和绿粉的制备和发光性能调控已经比较成熟，而红粉的发光效率和稳定性能却还有较大欠缺。目前LED封装应用中使用的红色荧光粉主要是碱金属硫化物和氮化物。硫化物的物理化学性质不稳定，热稳定性较差，发光效率低；氮化物虽然克服了这些缺点，但是其价格昂贵，难以大力推广。第二种方法虽然白光颜色还原性好，但目前普遍采用的Y2O2S：Eu3+红色荧光粉发光效率低，稳定性差。显然，红色荧光粉的研发与改进是白光LED发展的关键环节。因此开发一种性能稳定、价格便宜的红色荧光粉就成了当前LED封装市场当务之急。 近年来稀土Eu3+激活的钨钼酸盐红色荧光粉的研制激起了人们的兴趣，受到了国内外研究人员的广泛关注，成为一种极具潜力的LED用红色荧光粉，具有良好的市场前景。显然，如何采用合适的制备技术去获得形貌、尺寸和尺寸分布优良的红色荧光粉，是目前白光LED研究的重点。化学溶液制备方法是近几年发展较为迅速的微纳晶材料制备技术路线，该种方法制备条件温和、能量和原料消耗少、环境影响小、不需要复杂的设备和工艺，可以实现反应物在分子水平上均匀混合，获得具有特定组成、结构和形貌的材料。水热制备技术是目前合成钨钼酸盐微晶应用比较多的化学溶液制备方法之一。一些文献中曾报道了采用水热制备技术合成了SrWO4、SrMoO4、CaMO4：RE3+(M = W，Mo；RE = Eu，Tb)等形式微晶，这些微晶的晶粒大小均一，尺寸合适，形貌规整。
发明内容
本发明的目的在于采用一种化学溶液方法 — 水热合成法来制备一类新型钨钼酸盐固溶体荧光微晶，以解决现有荧光体中存在的上述问题。此方法操作简便，易于通过水热反应的温度、溶液的pH值、表面活性剂等条件的控制，得到物相纯、粒度均一、颗粒尺寸合适、形貌规整、光学性能佳，具有很好实用性和应用性的发光材料。本发明制备的是红色色调和亮度较佳的固溶体发光微晶，其化学表达式为：NaEu(MoO4)2-x(WO4)x (0 ≤ x ≤ 2)。
附图说明
图1是本发明所述方法制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶的X射线衍射图；
图2是本发明所述方法制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶的扫描电镜图；
图3是本发明所述方法制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶的激发光谱；
图4是本发明所述方法制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶的发射光谱；
图5是本发明所述方法制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体发光微晶的发射光谱。
具体实施方式
本发明以Na2WO4、Na2MoO4、Eu2O3等分析纯为原料，控制适当的水热反应工艺条件，通过水热制备技术合成一种稀土掺杂钨钼酸盐固溶体发光微晶。
本发明制备的钨钼酸盐固溶体发光微晶的化学通式是：NaEu(MoO4)2-x(WO4)x (0 ≤ x ≤ 2)。
本发明所用试剂有：
Na2WO4 ·2H2O 分析纯； NaMoO4·2H2O 分析纯； Eu2O3 分析纯。
本发明的具体实施制备过程如下：
用分析纯的Eu2O3和浓盐酸配制0.02-0.5 mol/L的EuCl3溶液；分析纯的Na2WO4 ·2H2O和 Na2MoO4·2H2O分别配制0.2-0.6 mol/L 的Na2WO4和Na2MoO4溶液。
制备0.001mol稀土钨钼酸盐固溶体发光微晶NaEu(MoO4)2-x(WO4)x。按生成固溶体发光微晶的化学计量比，把相应的溶液加入到聚四氟乙烯烧杯中，磁力搅拌并调节pH值为6-9，然后把烧杯放入密封的高压反应釜中，在80-160℃下水热反应15-30小时后，即可获得固溶体微晶：NaEu(MoO4)2-x(WO4)x。
实施例1：NaEu(MoO
4
)
2
固溶体发光微晶的制备
按制备一定量目标NaEu(MoO4)2微晶所需各种原料的摩尔比，量取一定浓度相应体积的EuCl3、Na2MoO4溶液于放有搅拌子的聚四氟乙烯烧杯中，控制溶液的pH值为6-9，常温搅拌15-30分钟后将聚四氟乙烯烧杯放入高压反应釜中。在80-160℃下水热反应15-30小时后，自然冷却至室温。沉淀经离心分离、去离子水清洗后于100-150℃烘干即得到NaEu(MoO4)2固溶体发光微晶。
实施例2：NaEu(MoO
4
)
1. 5
(WO
4
)
0. 5
固溶体发光微晶的制备
除把Na2MoO4变成Na2MoO4和Na2WO4 外，按实施例1工艺实施，制备NaEu(MoO4)1.5(WO4)0. 5微晶。
实施例3：NaEu(MoO
4
) (WO
4
)固溶体发光微晶的制备
除把Na2MoO4变成Na2MoO4和Na2WO4 外，按实施例1工艺实施，制备NaEu(MoO4) (WO4)微晶。
实施例4：NaEu(MoO
4
)
0. 5
(WO
4
)
1. 5
固溶体发光微晶的制备
除把Na2MoO4变成Na2MoO4和Na2WO4 外，按实施例1工艺实施，制备NaEu(MoO4)0.5(WO4)1.5微晶。
实施例5：NaEu(WO
4
)
2
固溶体发光微晶的制备
除将Na2MoO4换成Na2WO4外，其余的按实施例1工艺实施，制备NaEu(WO4)2微晶。
NaEu(MoO4)2-x(WO4)x微晶的X射线衍射图如图1所示。XRD图表明制备的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x微晶结晶良好。微晶的扫描电镜图如图2所示。可以看出制备的微晶晶粒大小均匀、表面光滑、形貌规整。水热制备技术合成的NaEu(MoO4)2-x(WO4)x固溶体微晶体系最优激发波长大约位于280nm，最强发射波长位于614nm处，呈现高纯度和高亮度的红光，分别如图3，图4和图5所示。
Claims (4)
1.一种新型钨钼酸盐固溶体荧光微晶的化学溶液制备方法，其特征是：
①该钨钼酸盐微晶为白钨矿型结构，该微晶用化学通式NaEu(MoO4)2-x(WO4)x (0 ≤ x ≤ 2)来表示；
②该化学溶液制备方法为水热合成法。
2.根据权利要求1所述新型复合钨钼酸盐荧光微晶的化学溶液制备方法，其特征是：所述水热合成法反应温度范围为80-160℃，水热反应时间为15-30小时。
3.根据权利1要求所述新型复合钨钼酸盐荧光微晶的化学溶液制备方法，其特征是：所述Na2WO4·2H2O、Na2MoO4·2H2O、Eu2O3均为分析纯。
4.根据权利要求3所述新型复合钨钼酸盐荧光微晶的化学溶液制备方法，其特征是：配制的EuCl3溶液的浓度为0.02-0.5 mol/L；配制的Na2WO4和 Na2MoO4溶液的浓度为0.2-0.6 mol/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102075145A CN102942925A (zh) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102075145A CN102942925A (zh) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102942925A true CN102942925A (zh) | 2013-02-27 |
Family
ID=47725919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012102075145A Pending CN102942925A (zh) | 2012-06-22 | 2012-06-22 | NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102942925A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102851029A (zh) * | 2012-06-30 | 2013-01-02 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(WO4)2-y(MoO4)y系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN102965106A (zh) * | 2012-06-24 | 2013-03-13 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(MoO4)2系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN103013510A (zh) * | 2012-06-25 | 2013-04-03 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(WO4)2系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN110551500A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-10 | 陕西科技大学 | 一种dtab辅助增强发光性能的红色荧光粉及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1347958A (zh) * | 2001-11-16 | 2002-05-08 | 清华大学 | 一种纳米级钼酸盐基质上转换荧光材料及其制备方法 |
| US20050093816A1 (en) * | 2003-11-01 | 2005-05-05 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Red phosphor and method of preparing the same, and red light emitting diode, white light emitting diode, and active dynamic liquid crystal device using the red phosphor |
| CN101676361A (zh) * | 2008-09-16 | 2010-03-24 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 掺铕离子钼酸钡纳米发光粉体及其制备方法 |
| CN102382643A (zh) * | 2011-09-05 | 2012-03-21 | 四川师范大学 | 一种铽掺杂钨钼酸盐绿色荧光微晶的化学溶液制备方法 |
-
2012
- 2012-06-22 CN CN2012102075145A patent/CN102942925A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1347958A (zh) * | 2001-11-16 | 2002-05-08 | 清华大学 | 一种纳米级钼酸盐基质上转换荧光材料及其制备方法 |
| US20050093816A1 (en) * | 2003-11-01 | 2005-05-05 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Red phosphor and method of preparing the same, and red light emitting diode, white light emitting diode, and active dynamic liquid crystal device using the red phosphor |
| CN101676361A (zh) * | 2008-09-16 | 2010-03-24 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 掺铕离子钼酸钡纳米发光粉体及其制备方法 |
| CN102382643A (zh) * | 2011-09-05 | 2012-03-21 | 四川师范大学 | 一种铽掺杂钨钼酸盐绿色荧光微晶的化学溶液制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LIN XU等: "EDTA-mediated hydrothermal synthesis of NaEu(MoO4)2 microrugbies with tunable size and enhanced luminescence properties", 《CRYSTENGCOMM》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102965106A (zh) * | 2012-06-24 | 2013-03-13 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(MoO4)2系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN103013510A (zh) * | 2012-06-25 | 2013-04-03 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(WO4)2系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN102851029A (zh) * | 2012-06-30 | 2013-01-02 | 四川师范大学 | Na4-3xEux(WO4)2-y(MoO4)y系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 |
| CN110551500A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-10 | 陕西科技大学 | 一种dtab辅助增强发光性能的红色荧光粉及其制备方法 |
| CN110551500B (zh) * | 2019-09-05 | 2021-03-23 | 陕西科技大学 | 一种dtab辅助增强发光性能的红色荧光粉及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103627392B (zh) | 一种锑酸盐基红色荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN101307228B (zh) | 氯铝硅酸盐荧光粉及其制备方法 | |
| CN110028964B (zh) | 一种镝-硅增效的白光led用磷灰石结构蓝光荧光粉及制备方法 | |
| CN105694870A (zh) | 一种Eu3+激活的正硅酸镁钠红色荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN102942925A (zh) | NaEu(MoO4)2-x(WO4)x系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 | |
| CN106147759A (zh) | 一种白光led用硼酸盐基质荧光粉及其制备方法 | |
| WO2019196376A1 (zh) | 尖晶石基颜色可调控的上转换发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN102703066A (zh) | 一种氟硅酸盐荧光粉及其制备方法 | |
| CN105368450A (zh) | 一种双钙钛矿钨酸盐白光荧光粉及其制备方法 | |
| CN111187622B (zh) | 白光led用单一基质磷酸盐荧光粉及其制备方法 | |
| CN104830332B (zh) | 一种白光LED用钛酸盐Zn2TiO4: Eu3+红色荧光粉的制备方法 | |
| CN106433642A (zh) | 一种自激活铌钛酸盐基荧光粉及其制备方法 | |
| CN102433117A (zh) | 钨钼酸盐固溶体发光微晶的一种化学溶液制备方法 | |
| CN106634972B (zh) | 一种白光led用的单一相荧光粉及其制备方法 | |
| CN102851029A (zh) | Na4-3xEux(WO4)2-y(MoO4)y系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 | |
| CN108559502B (zh) | 一种红色荧光粉及其制备方法 | |
| CN108893108A (zh) | 一种双钙钛矿型硅酸盐蓝色荧光粉及其制备方法 | |
| CN104910916B (zh) | 一种发光颜色可调的新型磷灰石结构发光材料及其应用 | |
| CN107345135A (zh) | 稀土铕激活钼酸盐基红色荧光粉及其制备方法 | |
| CN102888219A (zh) | 一种节能灯用稀土铝酸盐蓝绿色荧光粉的制造方法 | |
| CN106590657A (zh) | 一种镥铝酸盐绿色荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN103013510A (zh) | Na4-3xEux(WO4)2系列荧光微晶及其化学溶液制备方法 | |
| CN102061168A (zh) | 一种提高掺铕氧化钇红色荧光粉发光亮度的方法 | |
| CN106867524B (zh) | 一种碱土铝酸盐蓝色荧光材料的制备及应用 | |
| CN111363547A (zh) | 一种白光led用的磷灰石结构宽发射带绿光荧光粉及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130227 |