CN102942675B - 双组分聚氨酯弹性体组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及双组分聚氨酯弹性体组合物。其由重量比为1:1的组分A和组分B组成，其中：以重量百分数计：组分A：由74.7～91.7％的聚酯多元醇A与8～25％的扩链剂，在0.3％的催化剂作用下，在100～110℃，-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05％聚合而成；组分B：由62.2～79.2％的聚酯多元醇B与20.8～37.8％的二异氰酸酯，在70～80℃下反应2～3h，得到异氰酸根质量含量为7.0～12.0％的预聚物。该组合物在制备聚氨酯弹性体时，在50～60℃下即可操作，并且快速成形，快速脱模，无需高温硫化。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯弹性体领域，具体地说，涉及一种双组分聚氨酯弹性体组合物。
背景技术
聚氨酯弹性体是介于塑料与橡胶之间的一种高分子合成材料，具有优良的耐磨性、良好的力学强度及耐油、耐低温、耐臭氧老化等性能，因而广泛用于胶辊、油封、汽车轮胎等领域。聚氨酯已深入到国民经济和人民生活中，成为一种发展迅速的合成材料。聚酯多元醇极易结晶，大部分产品常温下为白色蜡状固体。由于其极易结晶，所以普通聚酯型预聚体的粘度较大，操作工艺一般是和扩链剂（MOCA）在高温条件下（80-120℃）发生反应，成型后也必须在高温条件下硫化10小时以上，才能得到性能优良的聚氨酯弹性体制品，该操作工艺复杂，且在生产过程中有严重的能量浪费。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提出了一种在温度50-60℃下即可操作，并且快速成形，快速脱模，无需高温硫化的双组分聚氨酯弹性体组合物。
本发明的技术方案是：双组分聚氨酯弹性体组合物，由组分A和组分B组成，其中：
1、组分A：以重量百分数计，由74.7％～91.7％的聚酯多元醇A与8％～25％的扩链剂，在0.3％的催化剂作用下，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05％聚合而成，所述聚酯多元醇A官能度为2，数均分子量为1000～2000，常温下呈液态；聚酯多元醇A优选以丁二酸或己二酸为原料制得的常温下为液态的聚酯多元醇。
2、组分B：以重量百分数计，由62.2％～79.2％的聚酯多元醇B与20.8％～37.8％的二异氰酸酯，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为7.0％～12.0％的预聚物，所述聚酯多元醇B官能度为2，数均分子量为1000～2000。
3、将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，经20～40分钟后脱模，常温硫化后，制得硬度为邵氏80A～95A的聚氨酯弹性体。
所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI）或二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）；其中TDI优选TDI-80或TDI-100中的一种或两种的混合物；MDI优选MDI-50。
所述TDI-80即为：以重量百分数计，2，4-甲苯二异氰酸酯80%和2，6-甲苯二异氰酸酯20％的混合物。
所述TDI-100即为：纯度为98％以上的2，4-甲苯二异氰酸酯。
所述MDI-50即为：以重量百分数计，2，4-二苯基甲烷二异氰酸酯50%和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯50％的混合物。
所述扩链剂为3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷（MOCA）或3，5-二甲硫基甲苯二胺（DMTDA）。
所述催化剂为有机铋类催化剂或胺类催化剂。
本发明的有益效果在于：本发明的组合物在制备聚氨酯弹性体时，在温度50-60℃下即可操作，并且快速成形，快速脱模，无需高温硫化。
具体实施方式
以下实施例具体说明本发明，以下分数均为重量百分数。其中涉及到简称代表的物质如下：
ODX-150：指数均分子量为1500的聚己二酸乙二醇丙二醇酯
ODX-218：指数均分子量为2000的聚己二酸乙二醇丙二醇酯
CMA-1024：指数均分子量为1000的聚己二酸乙二醇酯
CMA-244：指数均分子量为2000的聚己二酸丁二醇乙二醇酯
POL-1276T：指数均分子量为1500的聚己二酸一缩二乙二醇酯
TDI-80/TDI-100：指甲苯二异氰酸酯
MDI-50：指二苯基甲烷二异氰酸酯
MOCA：3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷
DMTDA：3，5-二甲硫基甲苯二胺
实施例1：
双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下：
组分A、100g：POL-1276T、74.7g、MOCA、25g、催化剂选用有机铋类催化剂和三乙烯二胺，用量分别为0.1g和0.2g，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.03％聚合得到聚合物；
组分B、100g：CMA-1024、63.8g与T-100、36.2g，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为12.0％的预聚物；
应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下：
将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，5分钟固化，20分钟脱模，常温硫化后，得到硬度为邵氏95A的聚氨酯弹性体制品，其性能如表1所示。
实施例2：
双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下：
组分A、100g：POL-1276T、79.7g、MOCA、20g、催化剂选用有机铋类催化剂和有机胺类催化剂，用量分别为0.1g和0.2g，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05％聚合得到聚合物；
组分B、100g：ODX-218、62.2g与MDI-50、37.8g，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为10.1％的预聚物；
应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下：
将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，2分钟固化，20分钟脱模，常温硫化后，得到硬度为邵氏90A的聚氨酯弹性体制品，其性能如表1所示。
实施例3：
双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下：
组分A、100g：CMA-24489.7g、DMTDA 10g、催化剂选用有机铋类催化剂、0.3％，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05％聚合得到聚合物；
组分B、100g：ODX-150、65.8g与MDI-50、34.2g，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为7.8％的预聚物；
应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下：
将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，3分钟固化，30分钟脱模，常温硫化后，得到硬度为邵氏85A的聚氨酯弹性体制品，其性能如表1所示。
实施例4：
双组分聚氨酯弹性体组合物的组分如下：
组分A、100g：CMA-244、91.6g、MOCA、8g、催化剂选用有机铋类催化剂和三乙烯二胺，用量分别为0.1g和0.2g，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05％聚合得到聚合物；
组分B、100g：ODX-218、79.2g与T-80、20.8g，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为7.0％的预聚物；
应用上述双组分聚氨酯弹性体组合物制备聚氨酯弹性体的方法如下：
将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，4分钟固化，40分钟脱模，常温硫化后，得到硬度为邵氏80A的聚氨酯弹性体制品，其性能如表1所示。
对比例：
采用现有常规方法制备聚氨酯弹性体：
聚酯多元醇ODX-21885.5g与T-8014.5g，在温度80～85℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为3.6％的预聚物；将100g预聚体加热至85℃加入，称量10.5g扩链剂MOCA加热至120℃融化后，把二者搅拌均匀，迅速浇注入预热温度为100～110℃的模具中，4分钟固化，60分钟脱模，110℃硫化后10小时，得到硬度为邵氏85A的聚氨酯弹性体制品，其性能如表1所示。
表1：实施例及对比例制得的聚氨酯弹性体性能比较：
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比实例 |
| 硬度(邵A) | 95 | 90 | 85 | 80 | 85 |
| 凝胶时间(S) | 300 | 120 | 180 | 240 | 240 |
| 脱模时间(min) | 20 | 20 | 30 | 40 | 60 |
| 伸长率（％） | 500 | 550 | 620 | 750 | 660 |
| 拉伸强度（MPa） | 55 | 52 | 48 | 43 | 46 |
| 撕裂强度/KN/m | 120 | 105 | 87 | 75 | 86 |
由表1的数据可以看出本发明制备的双组分聚氨酯弹性体组合物性能优异，操作简单，相对于对比例而言，成型、脱模迅速，且无需高温硫化。
Claims (5)
1.一种双组分聚氨酯弹性体组合物，其特征在于：由组分A和组分B组成，其中：
组分A：以重量百分数计，由74.7%～91.7%的聚酯多元醇A与8%～25%的扩链剂，在0.3%的催化剂作用下，在温度100～110℃，真空度-0.095MPa条件下脱水至水分小于0.05%聚合而成，所述聚酯多元醇A为官能度为2，数均分子量为1000～2000，以丁二酸或己二酸为原料制得的常温下为液态的聚酯多元醇；
组分B：以重量百分数计，由62.2%～79.2%的聚酯多元醇B与20.8%～37.8%的二异氰酸酯，在温度70～80℃下反应2～3小时，得到异氰酸根质量含量为7.0%～12.0%的预聚物，所述聚酯多元醇B官能度为2，数均分子量为1000～2000；
将组分A与组分B按重量比1:1、在温度50～60℃下混合均匀，迅速浇注入预热温度为80～100℃的模具中，经20～40分钟后脱模，常温硫化后，制得硬度为邵氏80A～95A的聚氨酯弹性体；
所述扩链剂为3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷或3，5-二甲硫基甲苯二胺。
2.根据权利要求1所述的双组分聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述组分B中的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。
3.根据权利要求2所述的双组分聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述甲苯二异氰酸酯为TDI-80或TDI-100中的一种或两种的混合物。
4.根据权利要求2所述的双组分聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述二苯基甲烷二异氰酸酯为MDI-50。
5.根据权利要求1所述的双组分聚氨酯弹性体组合物，其特征在于，所述催化剂为有机铋类催化剂或胺类催化剂。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 255086 room D-803, No. 135, political access road, hi tech Zone, Shandong, Zibo Applicant after: SHANDONG INOV POLYURETHANE Co.,Ltd. Address before: 255086 room D-803, No. 135, political access road, hi tech Zone, Shandong, Zibo Applicant before: SHANDONG DONGDA INOV POLYURETHANE Co.,Ltd. |
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| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SHANGDONG DONG DA INOV POLYUERTHANE CO., LTD. TO: SHANDONG INOV POLYURETHANE CO., LTD. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200407 Address after: 225700, Jiangsu, Taizhou province Xinghua Chen town industrial concentration area Patentee after: Jiangsu Union sports equipment Technology Co.,Ltd. Address before: 255086 room D-803, No. 135, Zibo high tech Zone, Shandong, China Patentee before: SHANDONG INOV POLYURETHANE Co.,Ltd. |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Two-component polyurethane elastomer composition Granted publication date: 20140709 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Taizhou branch Pledgor: Jiangsu Union sports equipment Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2024980026333 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |