CN102924224B - 1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺，其特征在于：主要为采用异戊二烯、无水氯化氢为主要反应原料，以：二氯甲烷为溶剂，以氯化亚铜与三乙胺盐酸盐作催化剂，反应制备高含量1-氯代异戊烯。本发明的优点在于：1.新型催化剂的使用，使异戊二烯的转化率≥99.0%；2.产品中的1-氯代异戊烯的含量≥90%；3.基本无三废产生或易于处理。

Description

1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺。
背景技术
1-氯-3-甲基-2-丁烯（1-氯代异戊烯）是一种重要的中间体，其用于合成农药、香料、食品添加剂及医药。它与无水醋酸钠反应制备农药中间体醋酸异戊烯酯，与酮发生脱氯化氢反应得到甲基庚烯酮。
1-氯代异戊烯由异戊二烯与氯化氢反应制备，反应产物主要有三个：1-氯代异戊烯、3-氯-3-甲基-1-丁烯（3-氯代异戊烯）、2,4-二氯-2-甲基丁烷（二氯化物），反应原理为：
。
1-氯代异戊烯是需要的产品，其它二产物是不希望的产物，因此，要选择合适的工艺条件制备含量高的1-氯代异戊烯产物是目的。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明的一种1-氯代异戊烯的制备工艺，其特征在于：主要为采用异戊二烯、无水氯化氢为主要反应原料，以：二氯甲烷为溶剂，以氯化亚铜与三乙胺盐酸盐作催化剂，反应制备高含量1-氯代异戊烯。
进一步地，所述异戊二烯与无水氯化氢的摩尔比为1:1.05-1.1。
本发明的优点在于：
1.新型催化剂的使用，使异戊二烯的转化率≥99.0%；
2.产品中的1-氯代异戊烯的含量≥90%；
3.基本无三废产生或易于处理。
具体实施方式
实施例1
在1000ml四口瓶中投入二氯甲烷200ml、异戊二烯272g（4摩尔）、氯化亚铜4克、三乙胺盐酸盐5.6克，开启搅拌，降温到-5℃-0℃，在3-4小时间通入氯化氢153.3克（4.2摩尔），控制氯化反应温度在-5℃-5℃，通入氯化氢完毕后，继续在-5℃-5℃间反应，取样分析（GC法），异戊二烯≤0.5﹪时（二氯甲烷峰面积不计算在内）反应结束，用150ml×2水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥。蒸馏回收二氯甲烷，得到约414克产品，气相色谱分析，1-氯代异戊烯：90.3%、3-氯代异戊烯：9.0%、二氯化物：0.5%、异戊二烯：0.1%及其它杂质：0.1%。
实施例2
在1000ml四口瓶中投入二氯甲烷300ml、异戊二烯272g（4摩尔）、氯化亚铜4克、三乙胺盐酸盐5.6克，开启搅拌，降温到-5℃-0℃，在3-4小时间通入氯化氢153.3克（4.2摩尔），控制氯化反应温度在-5℃-5℃，通入氯化氢完毕后，继续在-5℃-5℃间反应，取样分析（GC法），异戊二烯≤0.5﹪时（二氯甲烷峰面积不计算在内）反应结束，用150ml×2水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥。蒸馏回收二氯甲烷，得到约415克g产品，气相色谱分析，1-氯代异戊烯：94.5%、3-氯代异戊烯：5.0%、二氯化物：0.3%、异戊二烯：0.1%及其它杂质：0.1%。
实施例3
在1000ml四口瓶中投入二氯甲烷300ml、异戊二烯272g（4摩尔）、氯化亚铜4克、三乙胺盐酸盐5.6克，开启搅拌，降温到-5℃-0℃，在3-4小时间通入氯化氢160.6克（4.4摩尔），控制氯化反应温度在-5℃-5℃，通入氯化氢完毕后，继续在-5℃-5℃间反应，取样分析（GC法），异戊二烯≤0.5﹪时（二氯甲烷峰面积不计算在内）反应结束，用150ml×2水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥。蒸馏回收二氯甲烷，得到约416克g产品，气相色谱分析，1-氯代异戊烯：94.2%、3-氯代异戊烯：5.0%、二氯化物：0.6%、异戊二烯：0.1%及其它杂质：0.1%。
对比实施例1：
在500ml四口瓶中投入异戊二烯272g（4摩尔）、氯化亚铜4克，开启搅拌，降温到-5℃-0℃，在3-4小时间通入氯化氢153.3克（4.2摩尔），控制氯化反应温度在-5℃-5℃，通入氯化氢完毕后，继续在-5℃-5℃间反应，取样分析（GC法），异戊二烯≤0.5﹪时（二氯甲烷峰面积不计算在内）反应结束，用150ml×2水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥，得到约416克产品，气相色谱分析，1-氯代异戊烯：77.2%、3-氯代异戊烯：20.2%、二氯化物：1.6%、异戊二烯：0.7%及其它杂质：0.3%。
对比实施例2：
在1000ml四口瓶中投入二氯甲烷300ml、异戊二烯272g（4摩尔）、氯化亚铜4克，开启搅拌，降温到-5℃-0℃，在3-4小时间通入氯化氢153.3克（4.2摩尔），控制氯化反应温度在-5℃-5℃，通入氯化氢完毕后，继续在-5℃-5℃间反应，取样分析（GC法），异戊二烯≤0.5﹪时（二氯甲烷峰面积不计算在内）反应结束，用150ml×2水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥。蒸馏回收二氯甲烷，得到约414克产品，气相色谱分析，1-氯代异戊烯：82.8%、3-氯代异戊烯：16.1%、二氯化物：0.6%、异戊二烯：0.4%及其它杂质：0.1%。

Claims (2)

1. 一种1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺，其特征在于，采用异戊二烯、无水氯化氢为主要反应原料，以二氯甲烷为溶剂，以氯化亚铜与三乙胺盐酸盐作催化剂，反应制备高含量1- 氯代异戊烯，包括如下步骤：
在四口烧瓶中投入二氯甲烷、异戊二烯、氯化亚铜和三乙胺盐酸盐，开启搅拌，降温至-5℃—0℃，在3—4h时间内通入氯化氢，控制氯化反应温度在-5℃—5℃；通入氯化氢完毕后，继续在5℃—5℃间反应，GC法取样分析异戊二烯≦0.5%时反应结束；用水洗涤，分层除去水，无水氯化钙干燥，蒸馏回收二氯甲烷得产物。
2. 根据权利要求1 所述的1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺，其特征在于：所述异戊二烯与无水氯化氢的摩尔比为1:1.05-1.1。
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