CN102911539A - 防眩性防反射涂层组合物、使用该组合物的防眩性防反射薄膜、偏光板以及显示装置 - Google Patents

防眩性防反射涂层组合物、使用该组合物的防眩性防反射薄膜、偏光板以及显示装置 Download PDF

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李杜峰
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Abstract

本发明涉及防眩性防反射涂层组合物、使用该组合物的防眩性防反射薄膜、偏光板以及显示装置。本发明的防眩性防反射涂层组合物的特征在于，包含（甲基）丙烯酸酯单体（A）、纳米二氧化硅粒子（B）、季铵盐（C）、醇类溶剂（D）以及光引发剂（F）而构成。如果使用根据本发明的防眩性防反射涂层组合物，则即使不使用粒子直径较大的透光性粒子，也能够通过简单的方法而实现防眩性和防反射性，并且能够制造出不受涂层厚度的制约而具备防眩性防反射层的防眩性防反射薄膜。上述的防眩性防反射薄膜能够有效地应用于偏光板以及显示装置中。

Description

防眩性防反射涂层组合物、使用该组合物的防眩性防反射薄膜、偏光板以及显示装置
技术领域
本发明涉及一种防眩性防反射涂层组合物、使用该组合物的防眩性防反射薄薄膜、偏光板以及显示装置。 
背景技术
防眩薄膜为，具有利用表面凹凸所引起的光散射而使光反射减少的功能的薄膜。这种防眩膜被配置于各种显示器面板，例如，液晶显示器（LCD）、等离子体显示器（PDP）、阴极射线管（CRT）、电子发光显示器（EL）等的表面上，从而以防止由外部光的反射而引起的对比度的减小，或者防止由图像反射而引起的显示器的能见性的降低等为目的来使用。 
上述防眩薄膜通常包含防眩层，上述防眩层在透明基材上涂敷含有微米单位的二氧化硅或树脂珠等透光性粒子的防眩性涂层组合物而形成。为了能够在表面上容易地形成凹凸，上述防眩层通常可以使用粒子直径较大的透光性粒子。然而，当使用粒子直径较大的透光性粒子时，在薄膜的表面上产生白化现象和闪耀的闪烁现象，从而具有图像信息的视觉性下降的问题。 
最近，为了获得优异的图像效果，有时在上述防眩性薄膜上进一步形成防反射层。即，试图通过在防眩层上形成防反射层，而同时确保防眩性和防反射性。为了确保防反射性，必须在防眩层上以较薄的厚度形成防反射层。然而，由于难以在防眩层上以较薄且均匀的厚度形成防反射层，因此具有由厚度的偏差而引起的表面能见性的下降等的问题。此外，存在表面薄膜的机械强度较弱而容易划伤的缺点，并且需要形成防眩层和防形成反射层的至少两次以上的工序，因此存在需要昂贵的工序成本等缺点。 
发明内容
发明所要解决的课题 
本发明是为了解决上述的现有的问题而完成的，其目的在于提供一种防眩性防反射涂层组合物，上述防眩性防反射涂层组合物即使不使用粒子直径较大的透光性粒子，也能够通过简单的方法而实现防眩性和防反射性，并且可以不受涂层厚度的制约而形成防眩性防反射层。 
另外，本发明的其他目的在于，提供一种防眩性和防反射性优异的防眩性防反射薄膜。 
另外，本发明的其他目的在于，提供一种防眩性和防反射性优异的偏光板以及显示装置。 
用于解决课题的方法 
为了实现上述目的，本发明提供一种防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，包含（甲基）丙烯酸酯单体（A）、纳米二氧化硅粒子（B）、季铵盐（C）、醇类溶剂（D）以及光引发剂（F）而构成。 
优选为，上述纳米二氧化硅粒子的平均粒径为1～100nm。 
上述纳米二氧化硅粒子的含量，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而优选含有0.5～30重量份，更优选含有1～20重量份。 
上述季铵盐优选为，数均分子量为4000以上的高分子型季铵盐。 
上述季铵盐，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而优选含有0.01～10重量份，更优选含有0.01～5重量份。 
为了实现本发明的其他目的，本发明提供一种防眩性防反射薄膜，上述防眩性防反射薄膜的特征在于，包含防眩性防反射层，上述防眩性防反射层为，在基材的一个面或两个面上涂敷上述的根据本发明的防眩性防反射涂层组合物后，使其干燥，并通过纳米二氧化硅的凝集或纳米二氧化硅和季铵盐的凝集而形成表面凹凸后，使其固化从而形成的防眩性防反射层。 
优选为，上述表面凹凸满足如下式1～式4的条件， 
【式1】 
0.02≤Ra≤0.2，其中，Ra表示中心线平均表面粗糙度； 
【式2】 
0.1≤Rz≤1.0，其中，Rz表示十点平均表面粗糙度； 
【式3】 
30≤Sm≤150，其中，Sm表示凹凸的平均间隔； 
【式4】 
0.1≤θa≤1.5，其中，θa表示凹凸的平均倾斜角度。 
优选为，上述防眩性防反射层的内部雾度（Hi）为超过0且0.5以下，外部雾度（Ha）为0.5～20，并且上述内部雾度和外部雾度满足如下式5的条件， 
【式5】 
0.01≤Hi/Ha≤1.0。 
优选为，使用暗部和亮部的宽度比为1:1、且其宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的、用于测定图像清晰度的光学梳，而对上述防眩性防反射薄膜的图像清晰度进行测定的合计为总体400%中的250%以上。 
为了实现本发明的其他目的，本发明提供一种偏光板，其特征在于，具备上述防眩性防反射薄膜。 
优选为，与未进行表面涂敷处理的偏光板、即眩光（Glare）偏光板相比，上述偏光板的对比度下降率为10%以下。 
为了实现本发明的其他目的，本发明提供一种显示装置，其特征在于，具备上述防眩性防反射薄膜。 
发明的效果 
上述的根据本发明的防眩性防反射涂层组合物，包含季铵盐、纳米尺寸的二氧化硅粒子、醇类溶剂而构成。在上述醇类溶剂挥发的过程中，溶解在醇类溶剂中的季铵盐浮至上方，此时，如果醇类溶剂蒸发，则季铵盐有助于纳米尺寸的二氧化硅粒子浮至上部，并且浮至上部的纳米尺寸的二氧化硅粒子相互凝集或与季铵盐凝集。由此，通过纳米尺寸的二氧化硅粒子的凝集而在表面上形成凹凸。因此，如果使用根据本发明的防眩性防反射涂层组合物，则即使不使用大粒径的透光性粒子，也能够通过简单的方法而实现防眩性和防反射性，并且能够制造出不受涂层厚度的制约而具备防眩性防反射层的防眩性防反射薄膜。上述防眩性防反射薄膜可以有效地应用于偏光板以及显示装置中。 
附图的简单说明 
图1为显示由实施例1制造的防眩性防反射薄膜的表面状态的放大照片（显微镜照片）。 
图2为显示由比较例1制造的防眩性防反射薄膜的表面状态的放大照片（显微镜照片）。 
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。 
根据本发明的防眩性防反射涂层组合物，包含（甲基）丙烯酸酯单体（A）、纳米二氧化硅粒子（B）、季铵盐（C）、醇类溶剂（D）以及光引发剂（F）而构成。以下，对各个构成成分进行详细说明。 
（甲基）丙烯酸酯单体（A） 
上述（甲基）丙烯酸酯单体是为了提高涂层的硬度而包含的。 
上述（甲基）丙烯酸酯单体只要是在本领域中通常所使用的（甲基）丙烯酸酯单体，则可以不受限制地使用。 
作为上述（甲基）丙烯酸酯单体，具体而言，可以使用选自：二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、甘油三（甲基）丙烯酸酯、三（2-羟乙基）异氰脲酸三（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇（甲基）丙烯酸酯、1,3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、双（2-羟乙基）异氰脲酸二（甲基）丙烯酸酯、羟乙基（甲基）丙烯酸酯、羟丙基（甲基）丙烯酸酯、羟丁基（甲基）丙烯酸酯、异辛基（甲基）丙烯酸酯、异癸基（甲基）丙烯酸酯、硬脂酰基（甲基）丙烯酸酯、四氢糠基（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、异冰片基（甲基）丙烯酸酯中的至少一种。 
上述（甲基）丙烯酸酯单体的使用量没有限制，但相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而优选含有0.1～50重量份。当上述（甲基）丙烯酸酯单体的含量以上述基准计小于0.1重量份时，防眩性防反射层的表面固化存在问题，而超过50重量份时，因粘度上升而引起的涂敷性下降以及均匀的凹凸的形成性下降。 
纳米二氧化硅粒子（B） 
上述纳米二氧化硅粒子是为了赋予防眩性和防反射特性而添加的。 
在本发明中，为了形成防眩性而不使用粒子的直径较大的材料，而是使用 了具有纳米尺寸直径的材料。即，在本发明中，通过使用具有纳米尺寸的纳米二氧化硅粒子，从而能够在溶剂挥发的过程中，使纳米二氧化硅粒子相互凝集而在表面上形成凹凸。 
上述纳米二氧化硅粒子的平均粒径优选为1～100nm。当上述纳米二氧化硅粒子的平均粒径超过100nm时，有时产生强烈的表面凝集，从而存在无法生成所希望的防眩薄膜，且涂层表面状态不良的情况。另外，当纳米二氧化硅粒子的平均粒径小于1nm时，二氧化硅凝集效果微弱，而存在无法获得充分的防眩性的问题。 
上述纳米二氧化硅粒子，可以优选使用具有1nm～100nm的平均粒径的粉末性或胶体状二氧化硅。 
上述纳米二氧化硅粒子的形态，可以是球状、空洞、多孔性、棒型、板型、纤维型或无定形的。其中，优选为球状二氧化硅粒子。上述二氧化硅粒子的比表面积为0.1～3000m2/g，尤其优选为10～1500m2/g。 
上述纳米二氧化硅粒子可以使用利用硅烷偶联剂进行了涂敷的材料。作为上述硅烷偶联剂，具体而言，可以使用选自：甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基-3,3,3-三氟丙基二甲氧基硅烷、β-（3,4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-（β-环氧丙氧基甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅代辛基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、3-脲基异丙基丙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、全氟辛基乙基三异丙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、N-β-（氨乙基）γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-（氨 乙基）γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-（氨丙基）三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、三甲基硅烷醇、甲基三氯硅烷中的至少一种。 
上述纳米二氧化硅粒子可以以干燥粉末的状态使用，或者以分散在水或有机溶剂中的状态使用。 
上述纳米二氧化硅粒子还可以使用在本领域中作为胶体状二氧化硅而公知的微细的纳米二氧化硅粒子的分散液。 
当对上述胶体状纳米二氧化硅的分散介质为水时，可以优选使用pH2～10的酸性胶体状纳米二氧化硅，更优选使用pH3～7的酸性胶体状纳米二氧化硅。当对胶体状纳米二氧化硅的分散介质为有机溶剂时，作为溶剂，可以包括甲醇、异丙醇、乙二醇、丁醇、乙二醇单丙醚、甲乙酮、甲基异丁酮、甲苯、二甲苯以及二甲基甲酰胺。上述溶剂可以作为与水的混合物来使用。其中，优选的分散介质为甲醇、异丙醇、甲乙酮或二甲苯。 
在上述纳米二氧化硅粒子的市售产品中，作为胶体状二氧化硅，例如可以列举出：甲醇二氧化硅溶胶（Methanol Silica Sol）、IPA-ST、MEK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-50以及ST-OL（Nissan Chemical Industries Co.，Ltd.制造）等。此外，在上述二氧化硅粒子的市售产品中，作为二氧化硅粉末，例如可以列举出：氧相二氧化硅（AEROSIL）130、300、380、TT600和OX50（Japan Aerosil Co.，Ltd.制造）、シルデックス（Sildex，商品名）H31、H32、H51、H52、H121、H122（Asahi Glass Co.，Ltd.制造）、E220A、E220（Nippon Silica Industrial Co.，Ltd.制造）、シリシア（Silicia，商品名）470（Fuji Silycia Chemical Co.，Ltd.制造）、以及SGフレーク（Flake，商品名）（Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造）等。 
上述纳米二氧化硅粒子的含量，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而优选含有0.5～20重量份，更优选含有1～20重量份。如果上述纳米二氧化硅粒子的含量以上述基准计小于0.5重量份，则由于在防眩性防反射层表面上难以期待凝集效果，因此存在无法获得充分的防眩性的问题，而如果超过20重量份，则具有透过率也下降的缺点。 
季铵盐（C） 
上述季铵盐，起到促进纳米二氧化硅粒子向表面浮起以及凝集的作用。 
而且，更具体地对作用关系进行说明，则季铵盐溶解于后述的醇类溶剂中。 在上述醇类溶剂挥发的过程中，被溶解在醇类溶剂中的季铵盐浮至上方，此时，如果醇类溶剂蒸发，则季铵盐有助于纳米尺寸的二氧化硅粒子浮至上部。浮至上部的纳米尺寸的二氧化硅粒子相互凝集或与季铵盐凝集。由此，通过纳米尺寸的二氧化硅粒子的凝集而在表面上形成凹凸。因此，在本发明中仅通过使用纳米尺寸的二氧化硅粒子就能够形成表面凹凸。 
上述季铵盐没有特别的限制，可以使用低分子型季铵盐或高分子型季铵盐，可以优选使用数均分子量为4000以上的高分子型季铵盐。 
上述高分子型季铵盐，作为市售产品，可以列举ソケン公司制造的PQ-10、PQ-50等。 
上述季铵盐，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份，而优选含有0.01～10重量份，更优选含有0.01～5重量份。如果上述季铵盐的含量以上述基准计小于0.01重量份，则由于不能在防眩性防反射层的表面上形成凹凸，因此无法获得充分的防眩性，而如果超过10重量份，则薄膜产生白化现象，从而存在使透过率下降的缺点。 
醇类溶剂（D） 
上述醇类溶剂没有特别的限制，只要是可以溶解季铵盐的醇类溶剂，则可以使用任意一种。 
例如，作为上述醇类溶剂，具体可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等。 
上述醇类溶剂，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而优选含有10～50重量份。如果上述醇类溶剂的含量以上述基准计小于10重量份，则各个成分的相溶性下降，从而防眩性防反射涂层组合物的安全性下降，而如果超过50重量份，则存在难以在防眩性防反射层的表面上形成凹凸，并且防眩性防反射层与透明基材之间的紧贴性下降的缺点。 
酮类溶剂（E） 
虽然酮类溶剂在本发明中是任意成分，但从进一步有效地形成表面的凹凸的观点出发，优选含有上述酮类溶剂。上述酮类溶剂起到如下作用，即，在干燥中与醇类溶剂一起蒸发，并且降低季铵盐的相溶性，从而促进被配置在表面上的纳米二氧化硅粒子与季铵盐的凝集、或纳米二氧化硅粒子之间的凝集，由此形成表面凹凸的作用。 
上述酮类溶剂没有特别的限制，可以优选使用选自甲乙酮、甲丁酮、甲基异丁酮、二乙酮、二丙酮中的至少一种。 
上述酮类溶剂，相对于防眩性防反射涂层组合物100重量份而优选含有10～40重量份。 
光引发剂（F） 
上述光引发剂，只要是在本领域中所使用的光引发剂，则可以不受限制地使用。上述光引发剂，可以优选使用选自：羟基酮类、氨基酮类以及夺氢型光引发剂中的至少一种。 
作为具体示例，上述光引发剂可以使用选自：2-甲基-1-［4-（甲硫基）苯基］2-吗啉丙烷-1-酮、二苯基酮苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-酮、4-羟基环苯基酮、二甲氧基-2-苯基乙酮、蒽醌、芴、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4,4-二氨基二苯甲酮、1-羟基环己基苯基甲酮以及二苯甲酮中的至少一种。 
上述光引发剂，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份，而优选含有0.05～5重量份。如果上述光引发剂的含量以上述基准计小于0.05重量份，则防眩性防反射涂层组合物的固化速度变慢，而如果超过5重量份，则由于过度固化而有时会在防眩性防反射层中产生裂缝。 
本发明的防眩性防反射涂层组合物，除上述成分之外，还可以根据需要进一步包含选自：抗氧剂、UV吸收剂、光稳定剂、流平剂、表面活性剂、防污剂中的至少一种。 
在本发明中提供使用上述本发明的防眩性防反射涂层组合物而制造的防眩性防反射薄膜。即，本发明的防眩性防反射薄膜，具备防眩性防反射层，上述防眩性防反射层为，在透明基材的一个面或两个面上涂敷上述的根据本发明的防眩性防反射涂层组合物后，使其干燥，并通过纳米二氧化硅的凝集或者纳米二氧化硅和季铵盐的凝集而形成表面凹凸后，使其固化从而形成的防眩性防反射层。 
作为上述基材，只要是具有透明性的薄膜，则任意薄膜都可以使用。例如，作为上述基材，可以使用选自如降冰片烯和多环降冰片烯类单体那样的、具有包含环烯烃的单体单元的环烯烃类衍生物等、纤维素（二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素）、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚 胺、聚丙烯酸（Polyacrylic）、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂中的物质，并且可以使用未拉伸薄膜、单轴拉伸或双轴拉伸的薄膜。可以优选使用透明性以及耐热性优异的单轴或双轴拉伸聚酯薄膜、或具有透明性并且没有光学各向异性的三乙酰纤维素薄膜。 
上述透明基材的厚度，优选为8～1000μm左右，并更优选为40～100μm。 
上述防眩性防反射涂层组合物的涂敷方法，可以适当地使用挤压涂布、气动刮涂、逆辊、喷雾、刮板、流延、凹版涂布、旋转涂布等中选择的方式。 
上述防眩性防反射涂层组合物的涂敷厚度，优选为3～50μm，更优选为5～30μm，最优选为10～25μm。在涂敷之后，可以在30～150℃的温度下将挥发物蒸发10秒钟～1小时，优选30秒钟～10分钟，从而使防眩性防反射涂层组合物干燥。 
在上述干燥过程中，随着溶剂挥发，纳米二氧化硅粒子由于与季铵盐的相互作用而浮至上部。浮至上部的纳米二氧化硅粒子相互凝集，或与季铵盐凝集。由此，通过纳米尺寸的二氧化硅粒子的凝集，从而在表面上形成凹凸。 
如果上述防眩性防反射涂层组合物的干燥完成，则照射UV光而使其固化。UV光的照射量为约0.01～10J/cm2，优选为0.1～2J/cm2。 
如上所述制造的本发明的防眩性防反射薄膜含有表面凹凸，并且通过纳米尺寸的二氧化硅粒子而显示出防眩性和防反射特性。 
根据本发明，优选为，上述表面凹凸满足如下式1～式4的条件。 
【式1】 
0.02≤Ra（中心线平均表面粗糙度）≤0.2 
【式2】 
0.1≤Rz（十点平均表面粗糙度）≤1.0 
【式3】 
30≤Sm（凹凸的平均间隔）≤150 
【式4】 
0.1≤θa（凹凸的平均倾斜角度）≤1.5 
此处，中心线平均表面粗糙度Ra、十点平均粗糙度Rz（μm）、凹凸的平均间隔Sm（μm）以及凹凸的平均倾斜角度θa（°），可以根据JIS B 0601-1994 的规定而容易进行测定。尤其是，当防眩性防反射层的表面凹凸满足上述式1～式4的条件时，可以得到优异的防眩性。 
优选为，上述防眩性防反射层的内部雾度（Hi）为超过0且0.5以下，外部雾度（Ha）为0.5～20，并且上述内部雾度和外部雾度满足如下式5的条件。 
【式5】 
0.01≤Hi/Ha≤1.0 
当本发明的防眩性防反射层具有上述范围的内部雾度值和外部雾度值时，可以使光损失最小化。 
即，在一般的防眩性薄膜的情况下，可以通过使用粒子的直径较大的微米单位的透光性粒子，从而利用光的内部散射和外部散射而获得防眩感，但此时，由内部散射和外部散射而导致的光损失较大。然而，当如本发明那样使用粒径较小的透光性粒子，并且该透光性粒子浮至上部而形成表面凹凸时，由于内部雾度值较小，因此仅通过外部雾度而实现防眩性，从而可以使光损失最小化。 
因此，当根据本发明的防眩性防反射层的内部雾度和外部雾度的值在上述的范围内时，仅通过外部雾度就可以实现充分的防眩性，从而可以使光的损失最小化。 
优选为，使用暗部和亮部的宽度比为1:1、且宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的、图像清晰度测量用光学梳，而对本发明的防眩性防反射薄膜进行测定的图像清晰度的合计为250%以上。 
根据该定义的情况下的透过清晰度的最大值为400%。根据该定义的透过清晰度优选较大。如果该透过清晰度变小，则当将防眩性防反射薄膜配置于显示装置时，具有图像不清晰的倾向，并且还具有容易产生闪烁的倾向，故为不优选。因此，在透过清晰度总体400%中，优选为200%以上，更优选为250%以上，进一步优选为300%以上。 
本发明提供一种具备上述本发明的防眩性防反射薄膜的偏光板。 
即，本发明的偏光板可以通过在通常的偏振器的一个面或两个面上层叠上述的根据本发明的防眩性防反射薄膜而形成。上述偏振器还可以在至少一个面上具备保护薄膜。 
上述偏振器，例如可以使用：聚乙烯醇类薄膜；使碘或二色性染料等的二色性物质吸附在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化薄膜等的亲水性高分子薄膜上、并进行单轴拉伸的薄膜；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向薄膜等。优选可以是由聚乙烯醇类薄膜和碘等二色性物质构 成的偏振器。这些偏振器的厚度，没有特别限制，但是一般为约5～80μm。 
当上述偏振器为在至少一个面上具备保护薄膜的偏振器时，上述保护膜可以优选应用透明性、机械强度、热稳定性、阻水性、各向同性等优异的薄膜。 
例如，上述保护薄膜可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类薄膜；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类薄膜；聚碳酸酯系薄膜；聚（甲基）丙烯酸甲酯、聚（甲基）丙烯酸乙酯等丙烯酸类薄膜；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系薄膜；聚乙烯、聚丙烯、具有环类或降冰片烯结构的聚烯烃类薄膜；乙烯丙烯共聚物等聚烯烃类薄膜；聚酰亚胺类薄膜；聚醚砜类薄膜；砜类薄膜等。在上述被例举的保护薄膜中，从透明性优异且没有光学的各向异性的观点考虑，可以优选使用三乙酰纤维素薄膜。上述保护薄膜的厚度没有特别的限制，但优选为8～1000μm，更优选为40～100μm。 
根据本发明，与未进行表面涂敷处理的偏光板（眩光偏光板）相比，上述偏光板的对比度下降率优选为10%以下。具有上述范围内的对比度下降率的本发明的偏光板，显示出优异的对比度特性。 
本发明提供一种具备上述的根据本发明的防眩性防反射薄膜的显示装置。 
作为一示例，通过将安装有上述的根据本发明的防眩性防反射薄膜的偏光板内置于显示装置中，从而可以制造出本发明的显示装置。此外，本发明的防眩性防反射薄膜也可以安装在显示装置的视窗（Window）上。本发明的防眩性防反射薄膜，可以优选使用于反射型、透过型、半透过型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型、IPS型等各种驱动方式的LCD中。另外，本发明的防眩性防反射薄膜，也可以优选使用于等离子体显示器、场致发射显示器、有机EL显示器、无机EL显示器或电子纸等各种显示装置中。 
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。本领域技术人员应当理解，这些实施例仅用于说明本发明，本发明的范围并不限定于这些实施例。 
【实施例1～14、比较例1和2】防眩性防反射涂层组合物的制造 
以下述的表1以及表2所示的比例混合各个成分，制造防眩性防反射涂层组合物。 
【表1】 
Figure BDA00001972595200111
Figure BDA00001972595200121
【表2】 
在上述表1中使用的各个成分如下。 
（甲基）丙烯酸酯单体：季戊四醇三/四丙烯酸酯（Miwon商事公司制造，M340） 
PQ-10（Soken Chemical公司制造；含有季铵盐的高分子，固体成分含量：50重量%）（表中记载的季铵盐的混合量为上述季铵盐水溶液的重量） 
Purisol HM21-MK82（Gaematech公司制造；粒子尺寸为10～50nm，固体成分含量：重量百分比40%）（表中记载的纳米二氧化硅的混合量为上述纳米二氧化硅分散液的重量） 
MEK：甲乙酮（大井化金公司制造） 
IPA：异丙醇（大井化金公司制造） 
I-184：1-羟基环己基苯基酮（BASF公司制造（原CIBA公司制造）） 
＜实验例＞ 
将上述实施例和比较例中制造的组合物搅拌1小时后，使用Myeva（ 
Figure BDA00001972595200123
，凹印涂布机（gravure coater）的一种）而以涂敷厚度为5μm的方式将其涂敷在透明基材薄膜（80μm ，TAC）上，之后，在70℃下干燥1分钟，并使其固化为500mJ/cm2,从而制造了防眩性防反射薄膜。 
对所制造的薄膜以如下方式对物理特性进行了测定，其结果示于下述表 3 和表4，此外，为了确认表面凹凸的形成与否，分别在图1（实施例1）和图2（比较例1）中示出了实施例1以及比较例1中制造的防眩性防反射薄膜的表面放大照片。 
1）透过率和雾度 
使用分光光度计（HZ-1，日本SUGA公司制造），并使TAC面朝向光源（D65），而对全光透过率（Total Transmittance）、全体雾度（Ha）值、以及上述防眩薄膜的内部雾度（Hi）值进行了测定。 
2）铅笔硬度 
利用铅笔硬度试验机（PHT，韩国石堡科学公司制造），以施加500g荷重的方式对所制造的防眩性防反射薄膜的表面的铅笔硬度进行了测定。铅笔使用三菱制品且每个铅笔硬度实施五次。如果划伤为两个以上，则判断为不良，并且用产生不良情况之前的铅笔表示了铅笔硬度。 
划伤：0个合格 
划伤：1个合格 
划伤：2个以上不合格 
3）耐刮擦性 
使用钢丝球试验机（WT-LCM100，韩国Protec公司制造），而在1kg/（2cm×2cm）下，往复运动10次，从而对耐刮擦性进行了测试。 
钢丝球使用了#0000。 
A：擦伤为0个 
A’：擦伤为1～10个 
B：擦伤为11～20个 
C：擦伤为21～30个 
D：擦伤为31个以上 
4）紧贴性 
在薄膜的涂敷面上以1mm间隔在纵横方向上分别画出11根直线，而制作100个正方形，之后，使用粘合带（CT-24，日本nichiban公司制造）进行了3次剥离试验。通过对3个100个的正方形进行测试，从而记录了平均值。紧贴性以如下方式进行了记录。 
紧贴性=n/100 
n：在总的正方形中，未剥离的正方形的个数 
100：总的正方形的个数 
由此，当一个都未被剥离时，记录为100/100。 
5）表面粗糙度 
使用光学透明的粘合剂而将所制造的薄膜以凹凸面成为表面的方式与玻璃基板接合，之后，使用表面粗糙度测定仪（SE4000，小阪研究所制造），并根据JIS B0601-1994的规定，而以测定范围1.5mm、测定速度0.1mm/s，对算术平均粗糙度Ra（μm）、十点平均表面粗糙度Rz（μm）、凹凸的平均间隔Sm（μm）以及平均倾斜角度θa（°）进行了测定。 
6）透过清晰度的测定 
透过清晰度按照JIS K7105所规定的方法进行了测定。具体而言，使用基于该规格的映像性测定器ICM-IDP（Suga试验机（株）制造），对防眩薄膜的透过清晰度进行了测定。在该规格中，作为图像清晰度测定中所使用的光学梳的规定有如下四种，即，暗部和亮部的宽度比为1:1、且其宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的四种。将使用这四种光学梳而进行测定的图像清晰度的合计设为透过清晰度。 
测定时，为了防止防眩薄膜的挠曲，在使用光学上透明的粘合剂而以凹凸面成为表面的方式与玻璃基板接合后，用于测定。在该状态下从玻璃基板侧射入光而进行了测定。 
7）对比度 
将所制造的薄膜附着在偏光板上后，将其与32英寸的液晶面板接合，之后，在液晶驱动下使用分光放射仪（SR-3，Topcon公司制造），对与眩光偏光板（未进行表面涂敷处理的偏光板）对比的对比度的下降率（%）进行了标记。 
8）表面闪烁（Scintillation） 
将所制造的薄膜附着在偏光板上后，将其与32英寸的液晶面板接合，之后，在液晶驱动下进行观察，从而确认了表面闪烁的能见性。 
9）荧光灯反射能见性 
将所制造的薄膜与黑色丙烯酸酯板接合，之后，通过荧光灯的反射能见性而确认了有无防眩性。 
【表3】 
    实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  涂层厚度（μm）   5   5   5   5   5   5   5   5
  全光透过率   91.5   91.6   91.5   91.1   91.2   91.3   91.6   91.1
  雾度（Ha）   0.8   1.2   2   2.4   3.6   19.5   0.5   2.3
  雾度（Hi）   0.2   0.2   0.2   0.3   0.2   0.4   0.2   0.2
  耐刮擦性   A   A   A   A   A   A   A   A
  铅笔硬度   2H   2H   2H   2H   2H   2H   2H   2H
  紧贴性   100   100   100   100   100   100   100   100
  Ra   0.06   0.06   0.07   0.07   0.14   0.18   0.04   0.07
  Rz   0.3   0.31   0.32   0.33   0.36   0.56   0.3   0.33
  Sm   132   103   86   74   68   32   143   77
  θa   0.37   0.41   0.53   0.62   0.64   1.48   0.33   0.58
  透过清晰度   320   318   310   306   303   261   322   308
  对比度下降率   -0.09   -0.12   -1.63   -2.1   -2.41   -9.85   -0.13   -2.0
  闪烁   无   无   无   无   无   无   无   无
  荧光灯反射能见性   有   有   有   有   有   有   有   有
【表4】 
    实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   比较例1   比较例2
  涂层厚度（μm）   5   5   5   5   5   5   5   5
  全光透过率   91.0   91.1   91.2   91.1   91.0   91.1   92.0   91.9
  雾度（Ha）   2.8   4.3   5   5.5   10   1.5   0.3   0.3
  雾度（Hi）   0.3   0.3   0.3   0.3   0.4   0.2   0.2   0.2
  耐刮擦性   A   A   A   A   B   A   A   A
  铅笔硬度   2H   2H   2H   2H   2H   2H   2H   2H
  紧贴性   100   100   100   100   100   100   100   100
  Ra   0.07   0.15   0.16   0.16   0.17   0.06   0.03   0.2
  Rz   0.34   0.38   0.38   0.42   0.46   0.30   0.025   0.03
  Sm   70   63   59   49   46   92   320   342
  θa   0.60   0.66   0.76   0.87   1.16   0.45   0.08   0.07
  透过清晰度   304   301   300   295   281   311   329   324
  对比度下降率   -2.38   -2.43   -2.87   -2.93   -6.33   -1.14   -0.03   -0.04
  闪烁   无   无   无   无   无   无   无   无
  荧光灯反射能见性   有   有   有   有   有   有   无   无
由上述表3和表4以及图1和图2可知可以确认如下情况，即，在根据本发明而含有纳米二氧化硅粒子、季铵盐、以及醇类溶剂的实施例情况下，形成 表面凹凸，并且与未全部包含这些成分的比较例相比，其具有优异的防眩性（荧光灯反射能见性），并且不存在表面闪烁（Scintillation）。 
特别是由上述表3和表4可知，当表面粗糙度和雾度在本发明的优选范围内时，能够制造出发挥优异的对比度性能的薄膜。在比较例的情况下，虽然可以确认其透过清晰度优异，但这是由于如图2所示那样未形成表面凹凸而没有防眩性，因此显示出的。另一方面，在本发明实施例的情况下，可以确认不仅具有防眩性，而且透过清晰度较高。同样可以确认，在根据本发明的实施例的情况下，不仅防眩性优异，而且对比度的下降率较低。 

Claims (14)

1.一种防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
包含（甲基）丙烯酸酯单体（A）、纳米二氧化硅粒子（B）、季铵盐（C）、醇类溶剂（D）而构成。
2.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
所述纳米二氧化硅粒子的平均粒径为1～100nm。
3.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
所述纳米二氧化硅粒子含量为，相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份而含有0.5～20重量份。
4.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
所述季铵盐为，数均分子量为4000以上的高分子型季铵盐。
5.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
相对于防眩性防反射涂层组合物总体100重量份，而含有0.01～10重量份的所述季铵盐。
6.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
所述组合物还包含酮类溶剂（E）而构成。
7.如权利要求1所述的防眩性防反射涂层组合物，其特征在于，
所述组合物进一步包含光引发剂（F）而构成。
8.一种防眩性防反射薄膜，其特征在于，
包含防眩性防反射层，所述防眩性防反射层为，在基材的一个面或两个面上涂敷权利要求1至7中任意一项所述的防眩性防反射涂层组合物后，使其干燥，并在通过纳米二氧化硅的凝集或纳米二氧化硅和季铵盐的凝集而形成表面凹凸后，使其固化从而形成的防眩性防反射层。
9.如权利要求8所述的防眩性防反射薄膜，其特征在于，
所述表面凹凸满足如下式1～式4的条件，
【式1】
0.02≤Ra≤0.2，其中，Ra表示中心线平均表面粗糙度；
【式2】
0.1≤Rz≤1.0，其中，Rz表示十点平均表面粗糙度；
【式3】
30≤Sm≤150，其中，Sm表示凹凸的平均间隔；
【式4】
0.1≤θa≤1.5，其中，θa表示凹凸的平均倾斜角度。
10.如权利要求8所述的防眩性防反射薄膜，其特征在于，
所述防眩性防反射层的内部雾度（Hi）为超过0且0.5以下，外部雾度（Ha）为0.5～20，并且所述内部雾度和外部雾度满足如下式5的条件，
【式5】
0.01≤Hi/Ha≤1.0。
11.如权利要求8所述的防眩性防反射薄膜，其特征在于，
使用暗部和亮部的宽度比为1:1、且其宽度为0.125mm、0.5mm、1.0mm以及2.0mm的、用于测定图像清晰度的光学梳，而对所述防眩性防反射薄膜进行测定的图像清晰度的合计为总体400%中的250%以上。
12.一种偏光板，其特征在于，
具备权利要求8所述的防眩性防反射薄膜。
13.如权利要求12所述的偏光板，其特征在于，
与未进行表面涂敷处理的偏光板、即眩光偏光板相比，所述偏光板的对比度下降率为10%以下。
14.一种显示装置，其特征在于，
具备权利要求8所述的防眩性防反射薄膜。
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