CN114213694B - 一种高雾度、低闪点的防眩光膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高雾度、低闪点的防眩光膜及其制备方法,所述防眩光膜通过将防眩光涂布液涂布于基材上,烘烤干燥、UV固化得到;所述防眩光涂布液包含丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体、防眩粒子、光引发剂、光吸收剂、分散剂、流平剂、含氟助剂及溶剂。本发明通过引入光吸收剂促进有机粒子与树脂在固化过程中反应,在膜表面形成均匀且密集的凹凸面,使制备得到的防眩光膜具有高雾度、低闪点的性能,同时还具有延缓老化的效果。
Description
技术领域
本发明涉及膜技术领域,具体涉及一种高雾度、低闪点的防眩光膜及其制备方法。
背景技术
随着电子信息产业的高速发展,各种便携式电子终端和电子产品逐渐成为人们的工作和生活中必不可少的一部分。当具有液晶显示面板类的电子产品在使用时,由于室内、外光线入射至器件表面时,会产生强烈的眩光(指视野中由于不适宜亮度分布,或在空间或时间上存在极端的亮度对比,以致引起视觉不舒适和降低物体可见度的视觉条件),进而会造成人视觉上的不适,降低显示的识别感,甚至影响人的情绪。为抑制这种情况,需对装置表面进行防眩光(指当光经过屏幕或者物体表面时,发生一定程度的漫反射,减弱镜面反射,以此减弱射入人眼的光强,从而减轻或者祛除不适感)处理。
在光学保护膜的诸多性能中,防眩光功能已经成为最重要的要求之一,目前多采用在膜表面增加雾度或利用不同材料的折射率不同来减少反射,对于前一种处理方式通常是再树脂中加入大粒径的有机或者无机粒子,使粒子大部分露出涂层表面来提高雾度,会产生新的问题“闪点”(即在光通过防眩光膜时,在膜表面粒子凸起部分相当于一个凸透镜,使通过粒子的光更强更集中,这样不通过粒子中心的光会相对弱一些,产生明暗交互,眼睛观察出现闪烁点),从而影响显示效果,且由于表面粗糙度增大,耐磨性降低。因此亟需一种可提高雾度的同时降低闪点的防眩光膜,这类防眩光膜在液晶手写板、室外显示等领域具有良好的应用前景。
公开号为CN200880016000.3的专利公开了一种用于防眩光膜的组合物及使用其制备的防眩光膜,通过在树脂中添加具有一定表面粗糙度的核壳结构的粒子,使制备的硬化膜具有一定的防眩光功能,又有良好的对比度和清晰度,但是制备高雾度的硬化膜时,就不能保证对比度和清晰度,且闪点问题依然突出。此外,在公开号为CN201710899674.3的专利中公布了一种高雾度低光泽度防眩光膜及其制备方法,即在由硅酸酯、纯水、酸和有机溶剂组成的混合液中添加有高折射率的无机纳米粒子,之后将该防眩光药液通过湿法喷涂在玻璃表面,随后将上述玻璃置于一定温度下烘烤一定的时间,最终在玻璃表面构建出一层防眩光膜,该防眩光膜具有较高的雾度和低光泽度,但是单纯依靠大的表面粗糙度产生高雾度,闪点会较差。之前的研究中(CN112375243A)制备了一种高耐磨、低闪点的防眩光膜,在此基础上,进一步实验探索发现,通过引入光吸收剂可有效提高膜的雾度,同时具有低闪点、高硬度等优异性能。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有高雾度、低闪点的防眩光膜。
为解决上述技术问题,本发明提供以下技术方案:
本发明第一方面提供了一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,具体为:通过将防眩光涂布液涂布于基材上,经过烘烤干燥、UV固化得到所述高雾度、低闪点的防眩光膜;所述防眩光涂布液包含丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体、含烯基的有机防眩粒子、光吸收剂;所述光吸收剂的光吸收波长为300-400nm。
进一步地,所述防眩光涂布液中光吸收剂、含烯基的有机防眩粒子、丙烯酸酯预聚物的质量比优选为1:0.1-1:3-8。
进一步地,所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种。
进一步地,所述丙烯酸酯单体选自乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯中的一种或多种。
进一步地,所述含烯基的有机防眩粒子选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
进一步地,所述有机防眩粒子与树脂的折射率差小于0.1。
上述含烯基的有机防眩粒子折射率接近树脂,当光线通过树脂与粒子时,不会发生较大偏转,因此不会造成光线强弱不同的现象。
进一步地,所述含烯基的有机防眩粒子的粒径优选为0.5-10μm。
进一步地,所述光吸收剂对300-400nm波长的光的吸收率>60%,所述光吸收剂选自苯酮类、苯并三唑类以及三嗪类中的一种或多种。
进一步地,所述光吸收剂优选苯酮类,进一步优选BL-371和/或B001B。
进一步地,所述防眩光涂布液还包含光引发剂、分散剂、流平剂、含氟助剂及溶剂。
进一步地,所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯中的一种或多种。
进一步地,所述分散剂选自DISPERBYK-110、DISPERBYK-142、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-180和DISPERBYK-182中的一种或多种。
进一步地,所述含氟助剂优选为含氟丙烯酸分散液。
进一步地,所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、甲基异丁酮、丁酮、甲苯、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。
进一步地,所述流平剂选自BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-378、BYK-352、BYK-354和BYK-358中的一种或多种。
进一步地,按重量百分比计,所述防眩光涂布液包含以下组分:20%~70%的丙烯酸酯预聚物、5%~40%的丙烯酸酯单体、0.5%~10%的含烯基的有机防眩粒子、1%~6%的光引发剂、2%~10%的光吸收剂、0.1%~0.5%的分散剂、0.1%~0.5%的流平剂、0.1%~0.6%的含氟助剂及20%~70%的溶剂。
进一步地,所述基材选自三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
进一步地,根据防眩光涂布液使用的溶剂的极性大小,调整烘烤干燥的温度;所述烘烤干燥优选为70-150℃。
进一步地,根据光引发化剂种类,调整UV固化时的能量;所述UV固化时的能量范围在300~1200mJ/cm2。
进一步地,所述防眩光膜的涂层厚度为2-20μm。
本发明第二方面提供了由第一方面所述方法制备的一种高雾度、低闪点的防眩光膜。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1.本发明在现有技术的基础上进一步改进,在防眩光膜中引入光吸收剂,促进有机粒子与丙烯酸树脂反应,使薄膜表面的有机粒子由颗粒状展开形成均匀的凸起结构,可通过少量有机粒子的添加,实现高雾度;此外,通过控制有机粒子的加入量或粒径可实现对防眩光膜雾度的调节。
2.本发明在树脂中引入含烯基的有机粒子,使用的有机粒子与树脂本体的相容性好,且折射率相近,对光的折射效果好,有利于降低闪点;由于光吸收剂的添加促进了有机粒子与树脂之间的反应,形成均匀的一体结构,进一步降低了闪点;此外,有机粒子与树脂反应后结合力强、不易脱落,且有机粒子柔韧性好,摩擦时应力易通过有机粒子释放出去,有利于提高膜的耐磨性能。
3.在防眩光膜中引入光吸收剂,可通过光吸收剂吸收入射光中的短波长的光,延缓膜由于高能量、短波长的光照射导致的老化损伤。
附图说明
图1为实施例1制备的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的光学显微镜图,倍率为200X;
图2为对比例1制备的一种防眩光膜的光学显微镜图,倍率为200X。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
下述实施例中采用的各原料、参数及其厂家如下表1所示:
表1 各原料信息
实施例1
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、8份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
通过光学显微镜对制备得到的防眩光膜表面的形貌进行观察,结果如图1所示,有机粒子在表面铺展开形成密集且均匀的凹凸结构。
实施例2
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、8份光吸收剂B001B、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
实施例3
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、6.25份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
实施例4
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、16.67份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
实施例5
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入4份光引发剂184、1份光引发剂TPO、4份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、4份的防眩粒子PMMA粒子SHG-3、8份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
对比例1
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
对比例2
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、5份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
对比例3
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、10份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、8份光吸收剂BL-371、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
对比例4
防眩涂料的组分按重量份计包括:
①制备防眩光涂布液:在200份的丙二醇甲醚中加入50份的CN9010NS和20份SR399NS,高速搅拌溶解;再加入3份光引发剂184、1份光引发剂TPO、2份的防眩粒子PMMA粒子MX-180TA、8份光吸收剂UR210、1份流平剂BYK-333、1份分散剂DISPERBYK-110和1份氟助剂KY-1203,充分搅拌均匀,得到防眩光涂布液。
②制备防眩光膜:将涂布液涂在188μm的PET基材上,100℃烘烤2min,待表面干燥,然后将涂层材进行UV固化得到防眩光膜,在基材表面形成2-4μm厚度的硬化层。
防眩光膜的性能测试
将上述实施例1~5及对比例1~4制备的防眩光膜进行下述测试:
雾度:按照JISK7105-1981《塑料光学性能的测试方法》的标准,测试各硬化膜的雾度;
铅笔硬度:按照JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准,测试硬化层的铅笔硬度;
水接触角:按照GBT 30693-2014《塑料薄膜与水接触角的测量》的标准,测试防眩光膜的水接触角;
耐磨性:按照HG/T 4303-2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试硬化层的耐磨耗损性,采用0000#钢丝绒,1000gf/cm2负重,通过检测膜片表面无划伤的耐磨次数极限,来判断硬化膜的耐磨效果。
此外,将上述实施例及对比例中的防眩光膜贴在分辨率为200PPi的液晶显示器上,观看亮绿色图片,看是否有闪烁的亮点,并根据以下标准进行闪点评估:
基本无闪烁的亮点计为“◎”,闪烁的亮点较少计为“○”,闪烁的亮点较多计为“╳”。
将上述实施例及对比例中的防眩光膜贴在液晶显示器上,并根据以下标准进行爽滑感的评估:手写非常顺滑计为“◎”,手写一般顺滑计为“○”,手写不顺滑计为“╳”。
上述性能测试结果如下表2所示:
表2 各防眩光膜的性能测试数据
由表2中数据可知,实施例1-5通过在防眩光涂布液中添加光吸收剂(BL-371或B001B)可提高防眩光膜的雾度,并且可通过调节有机粒子的添加量对防眩光膜的雾度进行调节,上述实施例在防眩光涂布液中添加光吸收剂对制备得到的防眩光膜的其他性能几乎无影响;而未加入光吸收剂、加入的光吸收剂的量较少或加入不适宜的光吸收剂(UR210)的对比例1、2、4,制备得到的防眩光膜的雾度均较低,对比例3中制备的防眩光涂布液,虽具有较高雾度,但由于其有机粒子含量过高,所得防眩光膜的耐磨性较差。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (9)
1.一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,通过将防眩光涂布液涂布于基材上,经过烘烤干燥、UV固化得到所述高雾度、低闪点的防眩光膜;所述防眩光涂布液包含丙烯酸酯预聚物、丙烯酸酯单体、含烯基的有机防眩粒子、光吸收剂;所述光吸收剂的光吸收波长为300-400 nm;
所述防眩光涂布液中光吸收剂、含烯基的有机防眩粒子、丙烯酸酯预聚物的质量比为1:0.1-1:3-8;所述光吸收剂为BL-371和/或B001B。
2.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述含烯基的有机防眩粒子的粒径为0.5-10 μm。
3.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸酯预聚物选自环氧丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体选自乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯中的一种或多种;所述含烯基的有机防眩粒子选自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、聚邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述防眩光涂布液还包含光引发剂、分散剂、流平剂、含氟助剂及溶剂。
5.根据权利要求4所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯中的一种或多种;所述分散剂选自DISPERBYK-110、DISPERBYK-142、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-180和DISPERBYK-182中的一种或多种;所述流平剂选自BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-378、BYK-352、BYK-354和BYK-358中的一种或多种;所述含氟助剂为含氟丙烯酸分散液;所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、甲基异丁酮、丁酮、甲苯、二甲苯和异丙醇中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述基材选自三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述烘烤干燥的温度为70-150 ℃;所述UV固化时的能量范围在300~1200 mJ/cm2。
8.根据权利要求1所述的一种高雾度、低闪点的防眩光膜的制备方法,其特征在于,所述防眩光膜的涂层厚度为2-20 μm。
9.一种由权利要求1~8任一项所述方法制备的高雾度、低闪点的防眩光膜。
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