CN102906217A

CN102906217A - 氧化钇荧光粉及其制备方法

Info

Publication number: CN102906217A
Application number: CN2010800668766A
Authority: CN
Inventors: 周明杰; 吕婷; 王烨文; 马文波
Original assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Current assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Priority date: 2010-06-12
Filing date: 2010-06-12
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2030-06-12
Also published as: WO2011153715A1; JP5599942B2; US8894883B2; EP2581433A1; JP2013531710A; EP2581433A4; US20130075662A1; EP2581433B1; CN102906217B

Abstract

提供了一种荧光材料及其制备方法。所述荧光材料以通式Y₂O₃：Rc，M，Zn_1-xAl_xO表示，其中Rc选自Eu和Tb中的至少一种，M为选自Ag、Au、Pt和Pd纳米颗粒中的至少一种，0<x≤0.05。所述方法包括如下步骤：步骤一，制备Zn_1-xAl_xO胶体；步骤二：制备含金属元素M的Y、Re胶体；步骤三，将Zn_1-xAl_xO胶体与Y、Re胶体混合，陈化，热处理得到所述荧光材料。本申请荧光材料与现有技术中的Y₂O₃荧光材料相比，具有更高的发光效率和导电性，并且使用寿命长，具有实用性。

Description

氧化钇荧光粉及其制备方法

【技术领域】

本发明涉及光电子和照明技术领域，尤其涉及一种氧化钇荧光粉及其制备方法。

【背景技术】

随着高品质显示与照明器件在工作和生活中越来越广泛的发展和应用，高效率荧光粉成为越来越重要的应用材料。传统的氧化物荧光粉稳定性好，但其在低压电子束轰击下发光效率不够高。

【发明内容】

基于此，有必要设计一种发光效率高的氧化物荧光粉。

此外，还有必要提供一种发光效率高的氧化物荧光粉的制备方法。

一种氧化钇荧光粉，化学通式为： Y₂0₃: Re, Μ, Ζη_1-χΑ1_χΟ;

其中， Re为选自铕和铽中的一种或两种， M为选自银、金、铂和钯纳米颗粒中的一种或几种， 0<x 0.05。

优选的， Re在掺杂在 Y₂0₃中，掺杂浓度为 0.1%〜10%； Μ摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值范围为 0.00002: 1-0.01 : 1 ; Ζη_1-χΑ1_χΟ摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值范围为 0.01 : 1〜2： 1。

一种氧化钇荧光粉的制备方法，包括如下步骤：

S 1、制备 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体，其中 0<x 0.05；

52、制备加入金属纳米颗粒 M或离子状态 M的 Re、 Y胶体；其中， Re为选自稀土元素铕和铽中的一种或两种， M 为选自银、金、铂和钯纳米颗粒中的一种或几种；

53、将 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体与加入 M的 Y、 Re胶体混合，水浴并搅拌，得到混合胶体，得到的混合胶体经过陈化、热处理后，得到所述氧化钇荧光粉。

优选的，步骤 S1包括如下步骤：分别称取锌盐和铝盐原料，溶剂溶解后加入稳定剂配制成锌离子和铝离子总摩尔浓度为 0.05〜0.70mol/L 的混合溶液，混合溶液 40〜70°C水浴同时搅拌 4〜8h得到 Ζη_μχΑ1_χΟ前驱体溶液，将 Ζη_μχΑ1_χΟ前驱体溶液置于烘箱中 60〜90°C陈化 40〜60h得到 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体；

锌盐为选自 Zn(CH₃COO)₂'2H₂0、Zn(N0₃)₂'6H₂0、ZnCl₂'2H₂0和 ZnS0₄'7H₂0 中的一种或几种；铝盐为选自 Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0、 A1C1₃'6H₂0和 A1₂(S0₄)₃中的一种或几种；溶剂为选自 C₃H₈0₂和乙醇水溶液中的一种或两种，乙醇水溶液中乙醇与去离子水体积比范围为 3 : 1〜7： 1 ; 稳定剂为选自 C₂H₇NO、 C₄H_uN0₂和 C₆H₁₅0₃N中的一种或几种。

优选的，步骤 S2包括如下步骤： S21、按 Re在 Y₂0₃中掺杂浓度为 0.1〜10%, 称取 Υ的原料和 Re的原料，配制成总摩尔浓度为 0.1mol/L〜2.00mol/L的 Y、 Re 溶液；其中，所述 Y、 Re溶液为 Y、 Re水溶液或乙醇水溶液； S22、量取上述 Y、 Re溶液，依次加入乙醇、 M的原料、络合剂和表面活性剂，配置成 Y、 Re 的醇水溶液；其中， γ、 Re的醇水溶液中，水与醇的体积比为 1 : 1〜9： 1 , Y、 Re总摩尔浓度为 0.1〜1.0mol/L,络合剂摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值为 1 : 1〜5： 1 , 表面活性剂浓度为 0.05〜0.20mol/L; 在优选的实施例中，配制所述丫、 Re的醇水溶液时可以加入去离子水，以维持 Y、 Re醇水溶液中醇水比例； S23、上述 Y、 Re的醇水溶液于 40〜60°C水浴并搅拌 4〜6小时，最后置于 60〜90°C的烘箱内陈化 56〜90小时，得到含金属纳米颗粒 M或离子状态 ^！的 Y、 Re胶体；优选的， Y的原料和 Re的原料分别为金属氧化物、盐酸盐类、硝酸盐类或草酸盐类；金属氧化物为 Y₂0₃、 Eu₂0₃、 Tb₄0₇; 盐酸盐类为 YC1₃.7H₂0、 EuCl₃、 TbCl₃-6H₂0; 硝酸盐类为： Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0、 Eu(N0₃)₃'6H₂0、 Tb(N0₃)₃-6H₂0; M 的原料为银、金、铂、钯纳米颗粒； M 的原料为 AgN0₃、 HAuCl₄、 ¾PtCl₆、 H₂PdCl₄水溶液或醇溶液；络合剂为柠檬酸；表面活性剂为选自聚乙二醇 6000、聚乙二醇 8000、聚乙二醇 10000和聚乙二醇 20000中的一种或几种。

优选的，配制 Y、 Re水溶液时，若选用硝酸盐类或盐酸盐类作为原料，将原料直接溶解于容器中；若选用金属氧化物或草酸盐类作为原料，则在 15 °C 〜100°C加热搅拌条件下，将金属氧化物或草酸盐类用盐酸或硝酸溶解于容器中。

优选的，步骤 S3中，混合胶体中 Zn和 A1摩尔数之和与 Re和 Y摩尔数之和比值范围为 0.01 : 1〜2： 1 ; 水浴温度为 15〜80°C , 搅拌时间为 1〜4小时；陈化为烘箱中 100〜200°C放置 48〜96小时；热处理为在坩埚中，空气气氛或还原气氛下 800〜1300°C处理 0.5〜6小时；还原气氛为碳粉还原或氮氢体积比为 95: 5氮氢气体还原。

优选的，氧化钇荧光粉中 Re包含铽时，热处理采用还原气氛；氧化钇荧光粉中 Re仅为铕时，热处理采用空气气氛。

掺杂了稀土元素的氧化钇荧光粉中加入金属纳米颗粒，由于金属纳米颗粒比表面积很大，利用表面等离子体耦合效应，提高了荧光粉的内量子效率，从而提高了荧光粉的发光效率。

同时，该材料为氧化物荧光粉，使用寿命长；通过掺杂稀土元素种类和比例的改变，使得荧光粉可以发出不同波长的光；加入的 Ζη_μχΑ1_χΟ, 进一步提高了荧光粉的导电性，从而提高了荧光粉的发光亮度。通过改变 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ中锌、铝含量改变，进一步优化荧光粉的导电性。

该方法制备工艺简单、设备要求低、制备周期短，该方法经过多次实践，具有可行性。

【附图说明】

图 1为氧化钇荧光粉制备的流程图；

图 2 为本发明制得的氧化钇荧光粉与商用彩虹荧光粉在阴极射线激发下的光谱图。

【具体实施方式】

表面等离子体（ Surface Plasmon, SP )是一种沿金属和介质界面传播的波，其振幅随离开界面的距离而指数衰减。当改变金属表面结构时，表面等离子体激元（ Surface plasmon polaritons, SPPs ) 的性质、色散关系、激发模式、耦合效应等都将产生重大的变化。 SPPs引发的电磁场，不仅仅能够限制光波在亚波长尺寸结构中传播，而且能够产生和操控从光频到微波波段的电磁辐射，实现对光传播的主动操控，增大发光材料的光学态密度和增强其自发辐射速率。而且，利用表面等离子体的耦合效应，可大大提高发光材料的内量子效率，从而提高材料的发光强度。

因此，在制备荧光粉时，可在荧光粉中加入金属纳米颗粒及导电材料，通过表面等离子体的耦合效应（SP效应）和优良的导电性能有效增强荧光粉的发光亮度，而如何将表面等离子效应和优良的导电性能有效整合到荧光粉中一直是材料学、光电子学及照明技术领域中研究的重要内容。

这里提供一种具有导电性能及整合了 SP效应的氧化钇荧光粉，同时提供一种该氧化钇荧光粉的制备方法。采用溶胶 -凝胶法制备荧光粉胶体，并在荧光粉胶体中加入导电材料及金属纳米颗粒，提高所制备荧光粉的发光亮度。

一种氧化钇荧光粉，包括 Y₂0₃、稀土元素 Re、金属纳米颗粒 M和 Ζη_μχΑ1_χΟ, 化学通式为：

Y₂0₃: Re, Μ, Ζη_1-χΑ1_χΟ;

在优选的实施例中， Re在掺杂在 Y₂0₃中，掺杂浓度为 0.1%〜10%； Μ摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值范围为 0.00002: 1-0.01 : 1； Ζη_1-χΑ1_χΟ摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值范围为 0.01 : 1〜2： 1。将金属纳米颗粒加入到掺杂了 Re的氧化钇荧光粉中，提高了荧光粉的发光效率，同时，该材料为氧化物荧光粉，使用寿命长；通过掺杂 Re种类和比例的改变，使得荧光粉可以发出不同波长的光；加入的导电材料 Ζη_μχΑ1_χΟ, 进一步提高了荧光粉的导电性，从而提高了荧光粉的发光亮度。通过改变 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ中锌、铝含量改变，进一步优化荧光粉的导电性。

一种氧化钇荧光粉的制备方法，所采用的技术方案如下：

一、实验药品及原料的选用：

1、制备 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体原料的选用：

锌盐选用：分析纯醋酸锌 ( Zn(CH₃COO)₂-2H₂0 )、硝酸锌 ( Ζη(Ν0₃)₂·6Η₂0 )、氯化锌（ ZnCl₂'2H₂0 )、硫酸锌 ( ZnS0₄-7H₂0 );

铝盐选用：分析纯硝酸铝（ Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0 )、氯化铝（ A1C1₃'6H₂0 )、硫酸铝 ( A1₂(S0₄)₃ )等；

稳定剂选用：分析纯单乙醇胺（C₂H₇NO )、二乙醇胺（C₄H_uN0₂ )、三乙醇胺（ C₆H₁₅0₃N );

溶剂选用：分析纯乙二醇曱醚（C₃H₈0₂ )、乙醇溶液（乙醇与去离子水的比例范围为 (3〜7)： 1 )。

2、制备加入金属纳米颗粒 M或含离子状态 ^！的丫、 Re胶体药品及原料的选用：

金属氧化物原料为： Y₂0₃、 Eu₂0₃、 Tb₄0₇;

盐酸盐类原料为： YC1₃'7H₂0、 EuCl₃、 TbCl₃-6H₂0;

硝酸盐类原料为： Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0、 Eu(N0₃)₃'6H₂0、 Tb(N0₃)₃-6H₂0;

草酸盐类原料为能够提供 Y³⁺、 Eu^{3 +}或 Tb³⁺的草酸盐；

分析纯的盐酸或分析纯硝酸（ HN0₃: 65%〜68%,浓度范围为 14.4〜15.2mol/L; HC1: 36-37%, 浓度为 11.7mol/L), 用于溶解氧化物和草酸盐；

溶剂为去离子水（ ¾0 )或无水乙醇（ CH₃CH₂OH )与去离子水的混合溶液，混合溶液中乙醇与去离子水的比例范围为（1〜9)： 1 ;

络合剂为分析纯的柠檬酸 ( C₆H₈CVH₂0 );

表面活性剂为分析纯的聚乙二醇 6000、聚乙二醇 8000、聚乙二醇 10000、聚乙二醇 20000;

M原料为 Ag、 Au、 Pt、 Pd的纳米颗粒，或者 AgN0₃、 HAuCl₄、 ¾PtCl₆、 H₂PdCl₄等可溶于水或乙醇的盐。

二、荧光粉制备过程

如图 1所示的荧光粉制备过程，具体如下：

S10、 Zn^A )胶体的制备

按化学式 Ζη_μχΑ1_χΟ, 0<χ < 0.05 , 称取一定质量比的锌盐和铝盐，溶剂溶解后加入稳定剂配制成锌、铝总摩尔浓度为 0.05〜0.70mol/L 的混合溶液，混合溶液 40〜70°C水浴同时搅拌搅拌 4〜8h得到前驱体溶液，将前驱体溶液置于烘箱中 60-90 °C陈化 40〜60h得到 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体。

S20: 加入金属元素的丫、 Re胶体的制备按稀土元素 Re在 Y中掺杂浓度范围为 0.1〜10%, 称取 Y、 Re的原料，配制成摩尔浓度范围为 0.1mol/L〜2.00mol/L的 Y、 Re溶液；其中，所述 Y、 Re溶液为 Y、 Re水溶液或乙醇水溶液；量取上述丫、 Re溶液，依次加入乙醇、 M的原料、络合剂和表面活性剂，配置成 Y、 Re的醇水溶液；其中， Y、 Re的醇水溶液中，水与醇的体积比为 1 : 1〜9： 1 , Y、 Re总摩尔浓度为 0.1〜1.0mol/L, 络合剂摩尔数与 Re 和 Y摩尔数之和的比值为 1 : 1〜5： 1 , 表面活性剂浓度为 0.05〜0.20mol/L; 在优选的实施例中，配制所述丫、 Re的醇水溶液时可以加入去离子水，以维持 γ、 Re醇水溶液中醇水比例；上述 Y、 Re的醇水溶液于 40〜60°C 水浴并搅拌 4〜6小时，最后置于 60〜90°C的烘箱内陈化 56〜90小时，得到含金属元素的 Y、 Re胶体。

当加入的 M的原料为金属纳米颗粒时， Y、 Re胶体中金属元素为纳米颗粒状态，当加入的 M的原料为金属盐溶液时， Y、 Re胶体中金属元素为离子状态。

配制 Y、 Re水溶液时，若选用硝酸盐类或盐酸盐类可溶性盐 Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0、 Eu(N0₃)₃'6H₂0、 Tb(N0₃)、 YC1₃'7H₂0、 EuCl₃、 TbCl₃-6H₂0作为原料，称取适量的药品，直接用去离子水溶解于容器中；若选用金属氧化物或者草酸盐作为原料，则在 15°C〜100°C加热搅拌条件下，将金属氧化物或草酸盐用分析纯的盐酸或分析纯硝酸溶解于容器中。

S30: Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体与 Y、 Re胶体混合、陈化、热处理

保持 Zn和 A1摩尔数之和与 Re和 Y摩尔数之和比值范围为 0.01： 1〜2： 1 将 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体与加入 Μ的 Y、 Re胶体混合， 15〜80°C水浴并搅拌 1〜4小时，得到混合胶体，得到的混合胶体在烘箱中 100〜200°C陈化 48〜96小时，烘干后在坩埚中 800〜1300°C于空气气氛或碳粉还原或氮氢气体还原气氛中处理 0.5〜6小时，得到氧化钇荧光粉，氮氢气体中氮氢比例为 95: 5。

在优选的实施例中，氧化钇荧光粉中 Re包含铽时，热处理采用还原气氛；氧化钇荧光粉中 Re仅为铕时，热处理采用空气气氛。离子状态 M在热处理操作中被还原为纳米颗粒状态单质。当氧化钇荧光粉中 Re仅为铕时，热处理采用空气气氛，但是我们发现离子状态的 M依然被还原，得到纳米颗粒状态单质。

该光谱图采用岛津 RF5301PC光谱仪在 5kv电压测试条件下分析得到，其中， a为本发明实施例 1中制备的加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉光语图， b为商用彩虹荧光粉的光语图，由岛津 RF5301PC光语仪软件测算得出 a的积分面积为 b积分面积的 1.49倍。

也就是说，实施例 1制备的加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉发光效率较商用彩虹荧光粉有着显著提升。下面结合实施例具体说明该氧化钇荧光粉的制备方法：

实施例 1

室温下，准确称取 2.1292g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.1125g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.6mL C₂H₇NO置于容器中，加入乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60 °C烘箱中陈化 70h, 形成均匀的 Zn_1-XA1_X0 ( AZO )胶体。

室温下，准确称取 37.9180g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4441g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu在 Y中掺杂为 1%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 4mL浓度为 lmol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 lmL去离子水及 35mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.4mL浓度为 0.01mol/L的 AgN0₃溶液，再加入 3.0742g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液置于 90°C烘箱中陈化 40h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在丫、 Eu胶体中加入 lmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 15 °C条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 48h, 然后在 800°C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 2

室温下，准确称取 0.5460g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.0047g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.4mL C₆H₁₅0₃N置于容器中，加入体积比为 4: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 40 °C水浴条件下搅拌 5h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 50°C烘箱中陈化 90h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 18.7675g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4461g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 2%的 0.5mol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 8mL 浓度为 0.50mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 32mL无水乙醇作为溶剂，加入 2.5mL 浓度为 0.001mol/L的 Ag纳米颗粒溶液，再加入 7.6856g柠檬酸和 2g聚乙二醇 8000, 于 40°C水浴条件下搅拌 6h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 90°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 0.4mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 50 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 150°C烘箱中干燥 96h, 然后在 1300°C马弗炉中保温 0.5h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 3

室温下，准确称取 3.1937g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.1688g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.9mL C₂H₇NO置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 8h后，得到澄清的 Zn^A )前驱体溶液，将 Zn^A )前驱体溶液于 60°C 烘箱中陈化 65h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 10.7260g Y₂0₃和 0.8798g Eu₂0₃在 60°C搅拌条件下溶于 27 mL盐酸中，再加去离子水至 lOOmL, 配制 Eu掺杂为 5%的 lmol/L的 Y、 Eu 水溶液 100mL。量取 8mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 32mL无水乙醇作为溶剂，加入 1.6mL浓度为 0.001mol/L的 Pt纳米颗粒，再加入 6.1485g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 6000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu 前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 70°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的丫、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 26mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 80°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 48h, 然后在 800°C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Pt纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 4

室温下，准确称取 1.0865g Zn(CH₃COO)₂.2H₂0, 0.0188g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.4mL C₂H₇NO置于容器中，加入体积比为 5: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 80h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 37.9180g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4441g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 1%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL 浓度为 1.00mol/I^ Y、 Eu水溶液，加入 20mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.4mL 浓度为 0.01mol/L的 Pd纳米颗粒溶液，再加入 15.3712g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 80°C烘箱中陈化 56h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 lmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 48h, 然后在 800 °C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Pd纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 5

室温下，准确称取 2.4810g ZnCl₂-2H₂0 , 0.1448g A1C1₃-6H₂0 和 1.5mL C₄H_uN0₂置于容器中，而后加入体积比为 3: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 70°C水浴条件下搅拌 8h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 70h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 76.5254g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.0892 Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 0.1%的 2mol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL 浓度为 2.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 20mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.8mL 浓度为 0.001mol/L的 Ag纳米颗粒溶液，再加入 7.6856g柠檬酸和 8g聚乙二醇 10000, 于 50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 6.7mL的所制备的 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体，于 80 °C水浴条件下搅拌 4h后，置于 200°C烘箱中干燥 50h, 然后在 1000°C马弗炉中保温 3h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 6

室温下，准确称取 1.0865g Zn(CH₃COO)₂-2H₂0, 0.0188g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.4mL C₂H₇NO置于容器中，加入体积比为 5: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 70°C烘箱中陈化 80h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 37.9180g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4441g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 1%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL 浓度为 1.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 20mL无水乙醇作为溶剂，加入 2mL 浓度为 0.1mol/L的 H₂PdCl₄溶液，再加入 15.3712g柠檬酸和 5g聚乙二醇 20000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 80°C烘箱中陈化 56h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 lmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 96h, 然后在 800 °C马弗炉中保温 6h, 得到加入 Pd纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 7

室温下，准确称取 4.2583g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.2251g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 2mL C₄H_uN0₂置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 4h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60 °C烘箱中陈化 78h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 37.5350g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.9061g Tb(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Tb掺杂为 2%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 12mL 浓度为 1.00mol/I^ Y、 Tb水溶液，加入 28mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.6mL 浓度为 0.001mol/L的 Au纳米颗粒溶液，再加入 9.2227g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 90°C烘箱中陈化 56h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。在 Y、 Tb胶体中加入 15mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 96h, 然后在 1000 °C马弗炉中碳粉还原保温 2h, 得到加入 Au纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 8

室温下，准确称取 7.2984g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.6565g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 6mL C₂H₇NO置于容器中，加入体积比为 6: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 70°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均匀的 0.70mol/L 的 Ζη_μχΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη^ΑΙχΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 85h,形成均匀的胶体。

室温下，准确称取31.1728丫(¾和1.1198§ 1¾(¾.6¾0溶于去离子水中，配制 Tb掺杂为 3%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 4mL浓度为 1.00mol/L 的 Y、 Tb水溶液，加入 36mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.4mL浓度为 0.1mol/L 的 H₂PtCl₆溶液，再加入 6.2125g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 5h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。

在丫、 Tb胶体中加入 4mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 70 °C水浴条件下搅拌 4h后，置于 180°C烘箱中干燥 60h, 然后在 1000°C马弗炉中 H₂/N₂还原下保温 3h, 得到加入 Pt纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 9

室温下，准确称取 2.9452g Ζη(Ν0₃)₂·6Η₂0, 0.0241g A1C1₃-6H₂0和 0.6mL C₂H₇NO置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60°C水浴条件下搅拌 7h 后，得到均勾的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60 °C 烘箱中陈化 56h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 28.6899g草酸 4乙和 1.7201g草酸铕在 15°C搅拌条件下溶于 20mL硝酸中，在加去离子水至 lOOmL, 配制 Eu掺杂为 5%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 20mL 无水乙醇作为溶剂，加入 0.2mL浓度为 0.1mol/L的 HAuCl₄溶液，再加入 7.6858g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 5mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 80°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 56h, 然后在 800 °C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Au纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 10

室温下，准确称取 9.6620g ZnS0₄'7H₂0, 0.2395g A1₂(S0₄)₃和 4.7mL C₆H₁₅0₃N 置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均勾的 Ζη^ΑΙχΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη^ΑΙχΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h , 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 11.0647g Y₂O₃和 0.3739g Tb₄O₇在 100°C搅拌条件下溶于 27 mL盐酸中，再加水至 lOOmL, 配制 Tb掺杂为 2%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 15mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Tb水溶液，加入 25mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.75mL浓度为 0.01mol/L的 HAuCl₄溶液，再加入 5.7642g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 50°C水浴条件下搅拌 5h后，得到澄清的前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 90°C烘箱中陈化 60h, 形成均勾的 Y、 Tb胶体。

在 Y、 Tb胶体中加入 lOmL所制备的 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 130°C烘箱中干燥 59h, 然后在 1100°C马弗炉中 H₂/N₂还原下保温 2h, 得到加入 Au纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 11

室温下，准确称取 2.1292g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.1125g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.6mL C₂H₇NO置于容器中，加入乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 70h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 37.9180g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4441g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 1%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 4mL浓度为 lmol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 lmL去离子水及 35mL无水乙醇作为溶剂，加入 2.0mL浓度为 0.01mol/L的 Pd纳米颗粒溶液，再加入 3.0742g柠檬酸和 5g 聚乙二醇 10000,于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液置于 90°C烘箱中陈化 40h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 lmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 130°C烘箱中干燥 59h, 然后在 1100°C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Pd纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 12

室温下，准确称取 6.9733g ZnS0₄'7H₂0, 0.1283g A1₂(S0₄)₃和 1.5mL C₂H₇NO 置于容器中，加入体积比为 7: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 60°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 90h, 形成均匀的 Zn^A )胶体。

室温下，准确称取 27.1780g草酸 4乙和 3.5099g草酸铽在 15°C搅拌条件下溶于 20mL硝酸中，再加去离子水至 lOOmL, 配制 Tb掺杂为 10%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 10mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Tb水溶液，加入 30mL 无水乙醇作为溶剂，加入 0.8mL浓度为 0. lmol/L的 AgN0₃溶液，再加入 7.6858g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 80°C烘箱中陈化 50h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。

在 Y、 Tb胶体中加入 lOmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 53h, 然后在 1300°C马弗炉中 H2/N2还原下保温 2h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_μχΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 13

室温下，准确称取 2.4810g ZnCl₂-2H₂0 , 0.1448g A1C1₃-6H₂0 和 1.5mL C₄H_uN0₂置于容器中，加入体积比为 3: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 70°C水浴条件下搅拌 8h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ 前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 70h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 76.5254g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.0892 Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配配制 Eu掺杂为 0.1%的 2mol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL 浓度为 2.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 20mL无水乙醇作为溶剂，加入 2.0mL 浓度为 0.01mol/L的 Pd纳米颗粒溶液，再加入 7.6856g柠檬酸和 8g聚乙二醇 10000, 于 50°C水浴条件下搅拌 6h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 6.7mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 130°C烘箱中干燥 59h, 然后在 1200 °C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Pd纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 14

室温下，准确称取 0.5460g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.0047g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.4mL C₆H₁₅0₃N置于容器中，加入体积比为 4: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 40 °C水浴条件下搅拌 5h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 90h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 18.7675g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.4461g Eu(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Eu掺杂为 2%的 0.5 mol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 8mL 浓度为 0.50mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 32mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.8mL 浓度为 0.01mol/L的 HAuCl₄溶液，再加入 7.6856g柠檬酸和 2g聚乙二醇 10000, 于 40°C水浴条件下搅拌 6h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 90 °C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 0.4mL的所制备的 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体，于 60 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 130°C烘箱中干燥 59h, 然后在 1200 °C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Au纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 15

室温下，准确称取 3.1937g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.1688g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 0.9mL C₂H₇NO置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 8h后，得到澄清的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60 °C烘箱中陈化 65h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 10.7260g Y₂0₃和 0.8798g Eu₂0₃在 60°C搅拌条件下溶于 27 mL盐酸中，再加去离子水至 lOOmL,配制 Eu掺杂为 5%的 lmol/L的 Y₂0₃: Eu 水溶液 100mL。量取 8mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 32mL无水乙醇作为溶剂，加入 1.6mL 浓度为 0.001mol/L 的 Au纳米颗粒溶液，再加入 6.1485g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的丫、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 70°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 26mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 75°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 48h, 然后在 800°C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Au纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 16

室温下，准确称取 28.6899g草酸 4乙和 1.7201g草酸铕在 15°C搅拌条件下溶于 20mL硝酸中，在加去离子水至 lOOmL, 配制 Eu掺杂为 5%的 lmol/L的 Y、 Eu水溶液 100mL。量取 20mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Eu水溶液，加入 20mL 无水乙醇作为溶剂，加入 0.4mL浓度为 0. lmol/L的 AgN0₃溶液，再加入 7.6858g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Eu前驱体溶液，将所得到的 Y、 Eu前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Eu胶体。

在 Y、 Eu胶体中加入 5mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 65 °C水浴条件下搅拌 2h后，置于 100°C烘箱中干燥 48h, 然后在 900 °C马弗炉中保温 2h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Eu荧光粉。实施例 17

室温下，准确称取 4.2583g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.2251g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 2mL C HuNC^置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60 °C水浴条件下搅拌 4h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60 °C烘箱中陈化 78h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 37.5350g Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0和 0.9061g Tb(N0₃)₃-6H₂0溶于去离子水中，配制 Tb掺杂为 2%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 12mL 浓度为 1.00mol/L的 Y、 Tb水溶液，加入 28mL无水乙醇作为溶剂，加入 0.24mL 浓度为 0.001mol/L的 Pt纳米颗粒，再加入 9.2227g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 90°C烘箱中陈化 56h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。

在 Y、 Tb胶体中加入 15mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 55°C水浴条件下搅拌 2.5h后，置于 150°C烘箱中干燥 90h, 然后在 1300 °C马弗炉中碳粉还原保温 0.5h, 得到加入 Pt纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 18

室温下，准确称取 27.1780g草酸 4乙和 3.5099g草酸铽在 15°C搅拌条件下溶于 20mL硝酸中，再加去离子水至 lOOmL, 配制 Tb掺杂为 10%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 lOmL浓度为 l.OOmol/L的 Y、 Tb水溶液，加入 30mL 无水乙醇作为溶剂，加入 O.lmL浓度为 O.lmol/L的 H₂PdCl₄溶液，再加入 7.6858g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 6000, 于 60°C水浴条件下搅拌 4h后，得到澄清的 Y、 Tb 前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 80°C烘箱中陈化 50h, 形成均匀的丫、 Tb胶体。

在 Y、 Tb胶体中加入 lOmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 80°C水浴条件下搅拌 lh后，置于 170°C烘箱中干燥 96h, 然后在 800 °C马弗炉中碳粉还原保温 0.5h, 得到加入 Pd纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 19

室温下，准确称取 9.6620g ZnS0₄'7H₂0, 0.2395g A1₂(S0₄)₃和 4.7mL C₆H₁₅0₃N 置于容器中，加入溶剂乙二醇曱醚至 50mL, 于 60°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均勾的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h , 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取 11.0647g Y₂O₃和 0.3739g Tb₄O₇在 100°C搅拌条件下溶于 27 mL盐酸中，再加水至 lOOmL, 配制 Tb掺杂为 2%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 15mL浓度为 1.00mol/L的 Y、 Tb水溶液，加入 25mL无水乙醇作为溶剂，加入 3.0mL浓度为 0.001mol/L的 Ag纳米颗粒溶液，再加入 5.7642g 柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 50°C水浴条件下搅拌 5h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 90°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。

在 Y、 Tb胶体中加入 lOmL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 50°C水浴条件下搅拌 2h后，置于 180°C烘箱中干燥 85h, 然后在 1300 °C马弗炉中碳粉还原保温 0.5h, 得到加入 Ag纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。实施例 20

室温下，准确称取 7.2984g Zn(CH₃COO)₂'2H₂0, 0.6565g Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0和 6mL C₂H₇NO置于容器中，加入体积比为 6: 1的乙醇和水的混合溶液至 50mL, 于 70°C水浴条件下搅拌 5h后，得到均匀的 Ζ_ηι__χΑ1_χΟ前驱体溶液，将所得到的 Ζη_1-χΑ1_χΟ前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 85h, 形成均匀的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体。

室温下，准确称取31.1728丫(¾和1.1198§ 1¾(¾.6¾0溶于去离子水中，配制 Tb掺杂为 3%的 lmol/L的 Y、 Tb水溶液 100mL。量取 4mL浓度为 1.00mol/L 的 Y、 Tb水溶液，加入 36mL无水乙醇作为溶剂，加入 2.0mL浓度为 0.001mol/L 的 Pt纳米颗粒，再加入 6.2125g柠檬酸和 5g聚乙二醇 10000, 于 60 °C水浴条件下搅拌 5h后，得到澄清的 Y、 Tb前驱体溶液，将所得到的 Y、 Tb前驱体溶液于 60°C烘箱中陈化 60h, 形成均匀的 Y、 Tb胶体。

在丫、 Tb胶体中加入 4mL的所制备的 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体，于 75 °C水浴条件下搅拌 3.5h后，置于 160°C烘箱中干燥 96h, 然后在 1300 °C马弗炉中碳粉还原保温 6h, 得到加入 Pt纳米颗粒及 Ζη_1-χΑ1_χΟ的 Y₂0₃:Tb荧光粉。

但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

权利要求书

1、一种氧化钇荧光粉，其特征在于，所述氧化钇荧光粉化学通式为： Y₂0₃: Re, Μ, Ζη_1-χΑ1_χΟ;

其中， Re为选自稀土元素铕和铽中的一种或两种， M为选自银、金、铂和钯纳米颗粒中的一种或几种， 0<x 0.05。

2、如权利要求 1所述的氧化钇荧光粉，其特征在于，所述 Re在 Y₂0₃中的掺杂浓度为 0.1%〜10%；

所述 Μ摩尔数与 Re和 Υ摩尔数之和的比值范围为 0.00002: 1-0.01 : 1 ; 所述 Ζη_μχΑ1_χΟ摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值范围为 0.01： 1〜2： 1。

3、一种氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S 1、制备 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体，其中 0<x 0.05；

52、制备含金属纳米颗粒 M或离子状态 ^！的 Y、 Re胶体；其中， Re为选自稀土元素铕和铽中的一种或两种， M为选自银、金、铂和钯中的一种或几种；

53、将 Ζη_μχΑ1_χΟ胶体与含 ^！的 Y、 Re胶体混合，水浴并搅拌，得到混合胶体，得到的混合胶体经过陈化、热处理后，制得所述氧化钇荧光粉。

4、如权利要求 3 所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，步骤 S1 包括如下步骤：分别称取锌盐和铝盐原料，溶剂溶解后加入稳定剂配制成锌离子和铝离子总摩尔浓度为 0.05〜0.70mol/L的混合溶液，将混合溶液于 40〜70°C水浴同时搅拌 4〜8h, 得到 Ζη_μχΑ1_χΟ前驱体溶液，将 Ζη_μχΑ1_χΟ前驱体溶液置于烘箱中 50〜70°C陈化 56〜90h, 得到 Ζη_1-χΑ1_χΟ胶体。

5、如权利要求 4所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，所述锌盐为选自 Zn(CH₃COO)₂'2H₂0、 Ζη(Ν0₃)₂·6Η₂0、 ZnCl₂'2H₂0和 ZnS0₄'7H₂0中的一种或几种；

所述铝盐为选自 Α1(Ν0₃)₃·9Η₂0、 A1C1₃-6H₂0和 A1₂(S0₄)₃中的一种或几种；所述溶剂为选自 C₃H₈0₂和乙醇水溶液中的一种或两种；所述乙醇水溶液中乙醇与去离子水体积比范围为 3: 1〜7： 1 ;

所述稳定剂为选自 C₂H₇NO、 C₄H_nN0₂和 C₆H₁₅0₃N中的一种或几种。

6、如权利要求 3 所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，步骤 S2 包括如下步骤：

S21、按 Re在 Y₂0₃中掺杂浓度为 0.1-10%, 分别称取 Υ的原料和 Re的原料，配置成总摩尔浓度为 0.1mol/L〜2.00mol/L的 Y、 Re溶液；其中，所述 Y、 Re溶液为 Y、 Re水溶液或乙醇水溶液；

522、量取上述 Y、 Re溶液，依次加入乙醇、 M的原料、络合剂和表面活性剂，配置成 Y、 Re的醇水溶液；其中，所述 Y、 Re的醇水溶液中，水与醇的体积比为 1 : 1〜9： 1 , Y、 Re总摩尔浓度为 0.1〜1.0mol/L, 所述络合剂摩尔数与 Re和 Y摩尔数之和的比值为 1 : 1〜5： 1 ,所述表面活性剂浓度为 0.05〜0.20mol/L; 其中，配置 Y、 Re的醇水溶液时可以加入去离子水；

523、上述 Y、 Re的醇水溶液于 40〜60°C水浴并搅拌 4〜6小时，最后置于 60〜90°C的烘箱内陈化 40〜60小时，得到含金属纳米颗粒 M或离子状态 M的 Y、 Re胶体。

7、如权利要求 6所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，所述 Y的原料、 Re的原料分别为金属氧化物、盐酸盐类、硝酸盐类或草酸盐类；

所述 M的原料为银、金、铂、钯纳米颗粒；

所述 M的原料为 AgN0₃、 HAuCl₄、 ¾PtCl₆、 H₂PdCl₄水溶液或醇溶液；所述络合剂为柠檬酸；

所述表面活性剂为选自聚乙二醇 6000、聚乙二醇 8000、聚乙二醇 10000和聚乙二醇 20000中的一种或几种。

8、如权利要求 7所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物为 Y₂0₃、 Eu₂0₃、 Tb₄0₇;

所述盐酸盐类为 YC1₃'7H₂0、 EuCl₃、 TbCl₃-6H₂0;

所述硝酸盐类为 Υ(Ν0₃)₃·6Η₂0、 Eu(N0₃)₃'6H₂0、 Tb(N0₃)₃'6H₂0。

9、如权利要求 7所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，配制 Y、 Re水溶液时，若选用硝酸盐类或盐酸盐类作为 Y的原料或 /和 Re的原料，则将 Y的原料或 /和 Re原料直接溶解于容器中；

若选用金属氧化物或草酸盐类作为 Y 的原料和 /或 Re 的原料，则在 15 °C 〜100°C加热搅拌条件下，将丫、 Re各自对应的金属氧化物或草酸盐类用盐酸或硝酸溶解于容器中。

10、如权利要求 3所述的氧化钇荧光粉的制备方法，其特征在于，步骤 S3 中，所述混合胶体中 Zn和 A1摩尔数之和与 Re和 Y摩尔数之和比值范围为 0.01： 1〜2： 1 ;

所述水浴温度为 15〜80°C , 搅拌时间为 1〜4小时；

所述陈化为烘箱中 100〜200°C放置 48〜96小时；

所述热处理为在坩埚中，空气气氛或还原气氛下 800〜1300°C处理 0.5〜6小时。