CN101775278B - 胶体包覆荧光粉及其制备方法 - Google Patents

胶体包覆荧光粉及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种胶体包覆荧光粉及其制备方法，制备方法为：制备含有金属离子Ag、Au、Pt或Pd的Zn1-xAlxO胶体，0＜x≤0.05，然后将制得的胶体与荧光粉按一定比例混合，高温处理，得到胶体包覆荧光粉。本发明的胶体包覆荧光粉的制备方法工艺简单、成本低廉，得到的胶体包覆荧光粉不仅提高了硫化物荧光粉的稳定性，而且可以增强氧化物荧光粉的发光效率。

Description

胶体包覆荧光粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及发光材料技术领域，尤其涉及一种胶体包覆荧光粉及其制备方法。
背景技术
场发射显示器(FED)是阴极射线管(CRT)和平板显示的有机结合，它集CRT和平板显示的优点于一身，是一种性能优良、极具竞争力的新一代显示器。FED主要由平面场发射阵列(FEA)阴极和阳极荧光屏及驱动电路组成，它利用FEA上的大量的微阴极发射的电子束直接轰击荧光材料成像，与传统的CRT相比，FED不需要偏转线圈、工作电压低，可以制成很薄的FED平板显示器。与其它的平板显示器相比，FED平板显示器在亮度、视角、响应时间、工作温度范围、能耗等方面均具有潜在的优势。
制备性能优良的FED的关键因素之一是制备高性能的荧光材料。目前采用的FED荧光材料多为硫化锌和稀土离子激活的氧化物、硫氧化物荧光粉。其中，硫化物荧光粉发光亮度较高且具有一定的导电性，但在大束流电子束的轰击下容易发生分解，降低发光效率；氧化物荧光粉稳定性好，但在低压电子束轰击下发光效率不高，而且材料为绝缘体，性能有待改进和提高。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术中硫化物荧光粉易分解、氧化物荧光粉为绝缘体且发光效率低的缺陷，提供一种胶体覆荧光粉的制备方法，该方法可以制备得到克服上述缺陷的胶体包覆荧光粉。
本发明进一步要解决的技术问题在于，还提供一种胶体包覆荧光粉，不仅提高了硫化物荧光粉的稳定性，而且改善了氧化物荧光粉的导电性，提高了其发光效率。
为了达成上述目的，依据本发明的第一方面，提供一种胶体包覆荧光粉的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1：制备胶体
以铝盐、锌盐、稳定剂、金属离子M的可溶性盐为原料溶于溶剂，制备Zn1-xAlxO胶体的前驱体溶液，其中，Zn1-xAlxO胶体浓度为0.05～0.70mol/L，稳定剂浓度为0.05～0.70mol/L  ，金属离子M浓度为1.2*10-5～8*10-3mol/L，前驱体溶液陈化得到含有金属离子M的Zn1-xAlxO胶体，其中，0＜x≤0.05，所述金属离子M为Ag、Au、Pt或Pd；
步骤S2：制备胶体包覆荧光粉
按每克荧光粉混合0.175～3mL胶体的比例，将胶体与荧光粉混合，搅拌后干燥，然后于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，所述步骤S1包括：
步骤S1.1：以醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌为锌盐原料，以硝酸铝、氯化铝或硫酸铝为铝盐原料，以单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺为稳定剂，以硝酸银、氯金酸、氯铂酸或氯化钯为金属离子M的可溶性盐，以乙二醇甲醚或乙醇水溶液为溶剂，将上述原料溶于溶剂，搅拌得到胶体的前驱体溶液，所述乙醇水溶液是指乙醇与水按体积比3～7∶1混合形成的乙醇水溶液；
步骤S1.2：将胶体前驱体溶液于40～70℃陈化56～90h，得到含有金属离子M的Zn1-xAlxO胶体。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，优选地，所述步骤S1.1为：以醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌为锌盐原料，以硝酸铝、氯化铝或硫酸铝为铝盐原料，以单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺为稳定剂，以硝酸银、氯金酸、氯铂酸或氯化钯为金属离子M的可溶性盐，以乙二醇甲醚或乙醇水溶液为溶剂，将上述原料溶于溶剂，于40～70℃搅拌4～8h得到胶体的前驱体溶液。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，所述步骤S2包括：
步骤S2.1：按每克荧光粉混合0.175～3mL胶体的比例，将胶体与荧光粉混合，于15～70℃磁力搅拌2～10h后，再于50～80℃干燥5～30h，得到包覆有胶体的荧光粉；
步骤S2.2：将包覆有胶体的荧光粉于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，所述步骤S2.2为：将包覆有胶体的荧光粉在还原气氛中于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，所述步骤S2.2的还原气氛是指由体积比为95∶5的氮气和氢气混合体或硫化氢气体形成的气氛或碳粉存在的气氛。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，所述荧光粉选择为蓝色发光荧光粉：ZnS:Ag:Cl、SrGa2S4:Ce、Y2SiO4:Ce、LaGaO3:Tm、BaMgAl10O17:Eu、Zn2SiO4:Ti、YNbO4:Bi；绿色发光荧光粉SrGa2S4:Eu、ZnS:Cu:Au:Al、ZnGaO4:Mn、Y2SiO4:Tb、Zn2SiO4:Mn、Zn3Ta2O8:Mn；或者红色发光荧光粉Y2O2S:Eu、Y2O3:Eu、CaTiO3:Pr。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，优选地，所述荧光粉还经过预处理步骤，所述预处理步骤为：将荧光粉用无水乙醇洗涤，干燥。
在本发明所述的胶体包覆荧光粉的制备方法中，优选地，所述预处理步骤为：按每克荧光粉使用0.6～5mL无水乙醇的比例，将荧光粉与无水乙醇混合，搅拌1～20h，过滤后于50～200℃干燥3～15h。
为了达成上述目的，依据本发明的第二方面，提供一种胶体包覆荧光粉，采用上述的胶体包覆荧光粉的制备方法制备得到。
本发明的胶体包覆荧光粉制备方法工艺简单、条件易达到，所用荧光粉原料为市售商品，降低了成本，得到的胶体包覆荧光粉质量高，具有良好的稳定性和优异的发光性能。
本发明的胶体包覆荧光粉，采用含有Au、Pt、Ag或Pd金属离子的Zn1-xAlxO胶体包覆在荧光粉外面，形成胶体包覆荧光粉，不仅使硫化物荧光粉在大束流电子束的轰击下不容易发生分解，提高了其稳定性，而且，通过引入Au、Pt、Ag或Pd金属离子，解决了氧化物荧光粉绝缘的问题，并极大地提高了发光效率。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1是本发明实施例1的胶体包覆荧光粉和Y2O3:Eu荧光粉在阴极射线激发下的发射光谱对比图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例对本发明进行进一步的详细说明。
以下实施例中所用化学品原料均为市售常见商品，纯度为分析纯。所用荧光粉也均可从市面购得。
实施例1
称取0.0412g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.001mol/L的HAuCl4溶液。称取2.1292g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.1125g Al(NO3)3·9H2O和0.6mL C2H7NO置于容器中，加入2mL 0.001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的前驱体溶液，将得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取4.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体5mL，在15℃水浴中磁力搅拌5h后置于100℃烘箱中干燥7h，然后在800℃马弗炉中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
图1是本发明实施例1的胶体包覆荧光粉和Y2O3:Eu荧光粉在阴极射线激发下的发射光谱对比图。如图1所示，A是Y2O3:Eu荧光粉在阴极射线激发下的发射光谱，B是本实施例的胶体包覆荧光粉在阴极射线激发下的发射光谱，B发射光谱的积分面积是A的1.35倍，与Y2O3:Eu荧光粉相比，本实施例的胶体包覆荧光粉发光效率显著提高，具有更好的发光强度。
实施例2
称取0.0052g H2PtCl6·6H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的H2PtCl6溶液。称取2.4810g ZnCl2·2H2O，0.1448gAlCl3·6H2O和1.5mL C4H11NO2置于容器中，加入15mL 0.0001mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为3∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70℃水浴条件下搅拌8h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取1.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥5h，然后在1000℃马弗炉中保温0.5h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例3
称取4.4328g PdCl2溶于250mL去离子水中，配成0.1mol/L的PdCl2溶液。称取0.5460g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0047g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C6H15O3N置于容器中，加入1mL 0.1mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为4∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于40℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于40℃烘箱中陈化90h，形成均匀的胶体。
取12.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入20mL无水乙醇，在室温下搅拌20h，过滤置于90℃烘箱中干燥1h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体15mL，在70℃水浴中磁力搅拌20h后置于40℃烘箱中干燥30h，然后在400℃马弗炉中碳还原下保温6h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例4
称取0.4247g AgNO3溶于250mL乙醇中，配成0.01mol/L的AgNO3溶液。称取1.0865g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0188g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C2H7NO置于容器中，加入2mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入体积比为5∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于50℃水浴条件下搅拌6h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化80h，形成均匀的胶体。
取10.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入14mL无水乙醇，在室温下搅拌7h，过滤置于50℃烘箱中干燥25h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体13mL，在50℃水浴中磁力搅拌16h后置于60℃烘箱中干燥18h，然后在700℃马弗炉中碳还原保温3h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例5
称取0.0041g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的HAuCl4溶液。称取2.9452g Zn(NO3)2·6H2O，0.0241g AlCl3·6H2O和0.6mLC2H7NO置于容器中，加入6mL 0.0001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌7h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于70℃烘箱中陈化56h，形成均匀的胶体。
取4.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体0.7mL，在25℃水浴中磁力搅拌5h后置于100℃烘箱中干燥9h，然后在800℃马弗炉中碳还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例6
称取0.0412g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.001mol/L的HAuCl4溶液。称取3.1937g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.1688g Al(NO3)3·9H2O和0.9mL C2H7NO置于容器中，加入2mL 0.001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌8h后，得到澄清的前驱体溶液，将前驱体溶液于60℃烘箱中陈化65h，形成均匀的胶体。
取1.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥12h，然后在900℃马弗炉中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例7
称取0.0052g H2PtCl6·6H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的H2PtCl6溶液。称取4.2583g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.2251g Al(NO3)3·9H2O和2mLC4H11NO2置于容器中，加入15mL 0.0001mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌4h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化78h，形成均匀的胶体。
取12.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入20mL无水乙醇，在室温下搅拌20h，过滤置于90℃烘箱中干燥1h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体15mL，在70℃水浴中磁力搅拌20h后置于40℃烘箱中干燥30h，然后在400℃马弗炉中保温6h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例8
称取4.4328g PdCl2溶于250mL去离子水中，配成0.1mol/L的PdCl2溶液。称取7.2984g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.6565g Al(NO3)3·9H2O和6mL C2H7NO置于容器中，加入1mL 0.1mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为6∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的0.70mol/L的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化85h，形成均匀的胶体。
取10.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入14mL无水乙醇，在室温下搅拌7h，过滤置于50℃烘箱中干燥25h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体13mL，在50℃水浴中磁力搅拌16h后置于60℃烘箱中干燥18h，然后在700℃马弗炉中碳还原下保温3h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例9
称取0.4247g AgNO3溶于250mL乙醇中，配成0.01mol/L的AgNO3溶液。称取6.9733g ZnSO4·7H2O，0.1283g Al2(SO4)3和1.5mL C2H7NO置于容器中，加入2mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入体积比为7∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于60℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化90h，形成均匀的胶体。
取4.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体2mL，在15℃水浴中磁力搅拌5h后置于100℃烘箱中干燥7h，然后在800℃马弗炉中碳还原保温3h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例10
称取0.0041g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的HAuCl4溶液。称取9.6620g ZnSO4·7H2O，0.2395g Al2(SO4)3和4.7mL C6H15O3N置于容器中，加入6mL 0.0001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化60h，形成均匀的胶体。
取3.0g Y2O3:Eu荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Y2O3:Eu荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥5h，然后在1000℃马弗炉中碳还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例11
称取0.0412g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.001mol/L的HAuCl4溶液。称取2.1292g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.1125g Al(NO3)3·9H2O和0.6mL C2H7NO置于容器中，加入3mL 0.001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取4.0g ZnS:Ag:Cl荧光粉，加入6mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在ZnS:Ag:Cl荧光粉中加入所制备的胶体5mL，在15℃水浴中磁力搅拌5h后置于100℃烘箱中干燥7h，然后在800℃马弗炉中H2S气氛中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例12
称取0.0052g H2PtCl6·6H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的H2PtCl6溶液。称取2.4810g ZnCl2·2H2O，0.1448g AlCl3·6H2O和1.5mL C4H11NO2置于容器中，加入12mL 0.0001mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为3∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70℃水浴条件下搅拌8h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取4.0g SrGa2S4:Ce荧光粉，加入10mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥11h。在SrGa2S4:Ce荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥9h，然后在1000℃马弗炉中碳粉还原下保温0.5h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例13
称取4.4328g PdCl2溶于250mL去离子水中，配成0.1mol/L的PdCl2溶液。称取0.5460g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0047g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C6H15O3N置于容器中，加入4mL 0.1mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为4∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于40℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化90h，形成均匀的胶体。
取12.0g Y2SiO4:Ce荧光粉，加入20mL无水乙醇，在室温下搅拌20h，过滤置于90℃烘箱中干燥3h。在Y2SiO4:Ce荧光粉中加入所制备的胶体15mL，在70℃水浴中磁力搅拌20h后置于40℃烘箱中干燥30h，然后在450℃马弗炉中碳粉还原下保温6h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例14
称取0.4247g AgNO3溶于250mL乙醇中，配成0.01mol/L的AgNO3溶液。称取1.0865g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0188g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C2H7NO置于容器中，加入3mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入体积比为5∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于50℃水浴条件下搅拌6h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于50℃烘箱中陈化80h，形成均匀的胶体。
取12.0g LaGaO3:Tm荧光粉，加入20mL无水乙醇，在室温下搅拌20h，过滤置于90℃烘箱中干燥1h。在LaGaO3:Tm荧光粉中加入所制备的胶体15mL，在70℃水浴中磁力搅拌20h后置于40℃烘箱中干燥30h，然后在400℃马弗炉中碳粉还原保温6h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例15
称取0.0041g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的HAuCl4溶液。称取2.9452g Zn(NO3)2·6H2O，0.0241g AlCl3·6H2O和0.6mLC2H7NO置于容器中，加入8mL 0.0001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌7h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化56h，形成均匀的胶体。
取4.0g BaMgAl10O17:Eu荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在BaMgAl10O17:Eu荧光粉中加入所制备的胶体4mL，在25℃水浴中磁力搅拌5h后置于85℃烘箱中干燥9h，然后在1000℃马弗炉中H2/N2还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例16
称取0.0412g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.001mol/L的HAuCl4溶液。称取3.1937g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.1688g Al(NO3)3·9H2O和0.9mL C2H7NO置于容器中，加入9mL 0.001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌8h后，得到澄清的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化65h，形成均匀的胶体。
取5.0g Zn2SiO4:Ti荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Zn2SiO4:Ti荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥6h，然后在900℃马弗炉中保温1h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例17
称取0.0052g H2PtCl6·6H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的H2PtCl6溶液。称取4.2583g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.2251g Al(NO3)3·9H2O和2mLC4H11NO2置于容器中，加入15mL 0.0001mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌4h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化78h，形成均匀的胶体。
取12.0g YNbO4:Bi荧光粉，加入20mL无水乙醇，在室温下搅拌20h，过滤置于90℃烘箱中干燥1h。在YNbO4:Bi荧光粉中加入所制备的胶体15mL，在70℃水浴中磁力搅拌20h后置于40℃烘箱中干燥30h，然后在400℃马弗炉中保温6h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例18
称取4.4328g PdCl2溶于250mL去离子水中，配成0.1mol/L的PdCl2溶液。称取7.2984g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.6565g Al(NO3)3·9H2O和6mL C2H7NO置于容器中，加入1mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入体积比为6∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化85h，形成均匀的胶体。
取10.0g SrGa2S4:Eu荧光粉，加入14mL无水乙醇，在室温下搅拌7h，过滤置于50℃烘箱中干燥25h。在SrGa2S4:Eu荧光粉中加入所制备的胶体13mL，在50℃水浴中磁力搅拌16h后置于60℃烘箱中干燥18h，然后在700℃马弗炉H2S气氛中保温3h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例19
称取0.0041g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的HAuCl4溶液。称取6.9733g ZnSO4·7H2O，0.1283g Al2(SO4)3和1.5mL C2H7NO置于容器中，加入12mL 0.0001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入体积比为7∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于60℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化90h，形成均匀的胶体。
取4.0g ZnS:Cu:Au:Al荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌1h，过滤置于40℃烘箱中干燥15h。在ZnS:Cu:Au:Al荧光粉中加入所制备的胶体5mL，在15℃水浴中磁力搅拌5h后置于100℃烘箱中干燥7h，然后在800℃马弗炉H2S气氛中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例20
称取0.4247g AgNO3溶于250mL乙醇中，配成0.01mol/L的AgNO3溶液。称取9.6620g ZnSO4·7H2O，0.2395g Al2(SO4)3和4.7mL C6H15O3N置于容器中，加入2mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化60h，形成均匀的胶体。
取1.0g ZnGaO4:Mn荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在ZnGaO4:Mn荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥5h，然后在750℃马弗炉中碳粉还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例21
称取0.0412g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.001mol/L的HAuCl4溶液。称取2.1292g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.1125g Al(NO3)3·9H2O和0.6mL C2H7NO置于容器中，加入2mL 0.001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌4h后，得到澄清的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取1.0g Y2SiO5:Tb荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Y2SiO5:Tb荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌2h后置于90℃烘箱中干燥5h，然后在1000℃马弗炉中碳粉还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例22
称取0.0052g H2PtCl6·6H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的H2PtCl6溶液。称取2.4810g ZnCl2·2H2O，0.1448g AlCl3·6H2O和1.5mL C4H11NO2置于容器中，加入15mL 0.0001mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为3∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于70℃水浴条件下搅拌8h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化70h，形成均匀的胶体。
取1.0g Zn2SiO4:Mn荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Zn2SiO4:Mn荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌5h后置于90℃烘箱中干燥5h，然后在650℃马弗炉中碳粉还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例23
称取4.4328g PdCl2溶于250mL去离子水中，配成0.1mol/L的PdCl2溶液。称取0.5460g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0047g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C6H15O3N置于容器中，加入1mL 0.1mol/L的H2PtCl6溶液，而后加入体积比为4∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于40℃水浴条件下搅拌5h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化90h，形成均匀的胶体。
取1.0g Zn3Ta2O8:Mn荧光粉，加入3mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥15h。在Zn3Ta2O8:Mn荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在40℃水浴中磁力搅拌5h后置于80℃烘箱中干燥5h，然后在850℃马弗炉中碳粉还原下保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例24
称取0.0041g HAuCl4·4H2O溶于100mL乙醇中，配成0.0001mol/L的HAuCl4溶液。称取1.0865g Zn(CH3COO)2·2H2O，0.0188g Al(NO3)3·9H2O和0.4mL C2H7NO置于容器中，加入6mL 0.0001mol/L的HAuCl4溶液，而后加入体积比为5∶1的乙醇和水的混合溶液至50mL，于50℃水浴条件下搅拌6h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化80h，形成均匀的胶体。
取1.0g Y2O2S:Eu荧光粉，加入5mL无水乙醇，在室温下搅拌10h，过滤置于60℃烘箱中干燥12h。在Y2O2S:Eu荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在60℃水浴中磁力搅拌5h后置于80℃烘箱中干燥5h，然后在750℃马弗炉中H2S气氛中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
实施例25
称取0.4247g AgNO3溶于250mL乙醇中，配成0.01mol/L的AgNO3溶液。称取2.9452g Zn(NO3)2·6H2O，0.0241g AlCl3·6H2O和0.6mL C2H7NO置于容器中，加入1mL 0.01mol/L的AgNO3溶液，而后加入溶剂乙二醇甲醚至50mL，于60℃水浴条件下搅拌7h后，得到均匀的前驱体溶液，将所得到的前驱体溶液于60℃烘箱中陈化56h，形成均匀的胶体。
取5.0g CaTiO3:Pr荧光粉，加入10mL无水乙醇，在室温下搅拌5h，过滤置于60℃烘箱中干燥8h。在CaTiO3:Pr荧光粉中加入所制备的胶体3mL，在55℃水浴中磁力搅拌5h后置于80℃烘箱中干燥7h，然后在1000℃马弗炉中碳粉还原气氛中保温2h，得到胶体包覆荧光粉。
以上所述仅为本发明的具有代表性的实施例，不以任何方式限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S1：制备胶体
以铝盐、锌盐、稳定剂、金属离子M的水溶性可溶性盐为原料溶于溶剂，制备Zn1-xAlxO胶体的前驱体溶液，其中，Zn1-xAlxO胶体浓度为0.05～0.70mol/L，稳定剂浓度为0.05～0.70mol/L，金属离子M浓度为1.2*10-5～8*10-3mol/L，前驱体溶液陈化得到含有金属离子M的Zn1-xAlxO胶体，其中，0＜x≤0.05，所述金属离子M为Ag、Au、Pt或Pd；
步骤S2：制备胶体包覆荧光粉
按每克荧光粉混合0.175～3mL胶体的比例，将胶体与荧光粉混合，搅拌后干燥，然后于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉；
所述稳定剂为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，所述荧光粉为ZnS:Ag:Cl、SrGa2S4:Ce、Y2SiO4:Ce、LaGaO3:Tm、BaMgAl10O17:Eu、Zn2SiO4:Ti、YNbO4:Bi、SrGa2S4:Eu、ZnS:Cu:Au:Al、ZnGaO4:Mn、Y2SiO4:Tb、Zn2SiO4:Mn、Zn3Ta2O8:Mn、Y2O2S:Eu、Y2O3:Eu或CaTiO3:Pr。
2.根据权利要求1所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括：
步骤S1.1：以醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌为锌盐原料，以硝酸铝、氯化铝或硫酸铝为铝盐原料，以硝酸银、氯金酸、氯铂酸或氯化钯为金属离子M的水溶性盐，以乙二醇甲醚或乙醇水溶液为溶剂，将上述原料和稳定剂溶于溶剂，搅拌得到胶体的前驱体溶液；
步骤S1.2：将胶体前驱体溶液于40～70℃陈化56～90h，得到含有金属离子M的Zn1-xAlxO胶体。
3.根据权利要求2所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S1.1为：以醋酸锌、硝酸锌、氯化锌或硫酸锌为锌盐原料，以硝酸铝、氯化铝或硫酸铝为铝盐原料，以硝酸银、氯金酸、氯铂酸或氯化钯为金属离子M的可溶性盐，以乙二醇甲醚或乙醇水溶液为溶剂，将上述原料和稳定剂溶于溶剂，于40～70℃搅拌4～8h得到胶体的前驱体溶液。
4.根据权利要求1所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S2包括：
步骤S2.1：按每克荧光粉混合0.175～3mL胶体的比例，将胶体与荧光粉混合，于15～70℃磁力搅拌2～10h后，再于50～80℃干燥5～30h，得到包覆有胶体的荧光粉；
步骤S2.2：将包覆有胶体的荧光粉于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉。
5.根据权利要求4所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S2.2为：将包覆有胶体的荧光粉在还原气氛中于400～1000℃处理0.5～6h，得到胶体包覆荧光粉。
6.根据权利要求5所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述步骤S2.2的还原气氛是指由体积比为95:5的氮气和氢气混合体或硫化氢气体形成的气氛或碳粉存在的气氛。
7.根据权利要求1所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述荧光粉还经过预处理步骤，所述预处理步骤为：将荧光粉用无水乙醇洗涤，干燥。
8.根据权利要求7所述的胶体包覆荧光粉的制备方法，其特征在于，所述预处理步骤为：按每克荧光粉使用0.6～5mL无水乙醇的比例，将荧光粉与无水乙醇混合，搅拌1～20h，过滤后于50～200℃干燥3～15h。
9.一种胶体包覆荧光粉，其特征在于，采用权利要求1～8任一项所述的胶体包覆荧光粉的制备方法制备得到。
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