CN104119915A - 一种硫氧化物发光材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于发光材料领域，其公开了一种硫氧化物发光材料及其制备方法；该发光材料的化学通式为：Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y；其中，M为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种，0＜m≤0.05，0＜x≤0.2，y为M与Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺的摩尔比，0＜y≤1×10^-2。本发明提供的硫氧化物发光材料，由于引入了M金属纳米粒子，通过掺杂金属纳米粒子来增强荧光粉发光，使硫氧化物发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高。

Description

一种硫氧化物发光材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及发光材料，尤其涉及一种硫氧化物发光材料及其制备方法。

背景技术

近年来场发射器件由于其运行电压低，功耗小，不需偏转线圈，无X射线辐射，抗辐射和磁场干扰等优点而备受关注，场发射阴极和发光材料结合可以得到高亮度、高显色的场发射光源，可以应用与显示、各种指示、普通照明等领域。这种场发射器件的工作原理和传统的阴极射线管(CRT)类似，是通过电子束轰击红、绿、蓝三色荧光粉发光实现成像或照明用途，该种器件在亮度、视角、响应时间、工作温度范围、能耗等方面均具有潜在的优势。

硫氧化物具有化学稳定性好、不溶于水、熔点高、抗氧化性强以及光吸收效率和传能效率高、无毒等优点，成为稀土离子激活的发光材料的重要基质。铽离子掺杂硫氧化钆Gd₂O₂S:Tb³⁺是一类重要的性能优良、广泛应用的绿色发光材料。但对其发光效率的提高一直是研究的热点。

发明内容

本发明所要解决的问题在于提供一种发光效率较高的硫氧化物发光材料。

本发明的技术方案如下：

一种硫氧化物发光材料，其化学通式为：Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y；其中，M为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种，m和x分别为Zn离子和Tb³⁺取代Gd离子的摩尔数，0＜m≤0.05，0＜x≤0.2，y为M与Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺的摩尔比，0＜y≤1×10^-2。

所述硫氧化物发光材料，优选，0.001≤m≤0.02，0.001≤x≤0.1，1×10^-5≤y≤5×10^-3。

本发明还提供上述硫氧化物发光材料的制备方法，包括如下步骤：

将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应，制得M纳米粒子溶胶；

按照Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的化学计量比，量取Gd、Zn和Tb各自对应盐的乙醇水溶液，混合后加入柠檬酸络合剂和聚乙二醇表面活性剂，于60～80℃搅拌2～6h，得到溶胶，然后在搅拌下加入M纳米粒子溶胶，再搅拌2～12h，得到前驱体溶胶；其中，柠檬酸与Gd³⁺、Zn²⁺和Tb³⁺三种离子之和的摩尔比为1～5:1，聚乙二醇的浓度为0.05～0.20g/mL；

将前驱体溶胶干燥挥发溶剂得到干凝胶，研磨，放于马弗炉中、在空气气氛中于400～600℃预烧1～6小时，冷却至室温，研磨预烧样品，得到前驱体粉末；

按照Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的化学计量比，在前驱体粉末中加入S粉，研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在还原气氛下1000～1450℃煅烧2-10h，冷却后，研磨煅烧样品，得到化学通式为Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的硫氧化物发光材料；其中，，M为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种，m和x分别为Zn离子和Tb³⁺取代Gd离子的摩尔数，0＜m≤0.05，0＜x≤0.2，y为M与Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺的摩尔比，0＜y≤1×10^-2。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，M的盐溶液的摩尔浓度为0.8×10^-4mol/L～1×10^-2mol/L。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的至少一种；所述助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10^-4g/mL～5×10^-2g/mL。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的至少一种；所述助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10^-4g/mL～5×10^-2g/mL；所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠和硼氢化钠中的至少一种；所述还原剂的添加量与M离子的摩尔比为0.5:1～10:1。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应时间为10min～45min。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，所述Gd、Zn和Tb各自对应盐分别为Gd、Zn和Tb各自对应的硝酸盐或乙酸盐；所述乙醇水溶液中，乙醇和水的体积比为3～8:1。

所述Gd、Zn和Tb各自对应盐的乙醇水溶液的配置如下：

以Gd、Zn和Tb的氧化物或者碳酸盐为原料，溶于盐酸或硝酸，然后加入乙醇和水的体积比为3～8:1的混合溶液；或者，以Gd、Zn和Tb的乙酸盐、硝酸盐为原料，溶于乙醇和水的体积比为3～8:1的混合溶液。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，所述聚乙二醇的分子量为100-20000，表示为聚乙二醇100-20000，下同；更优选，所述聚乙二醇的分子量为2000-10000。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，所述还原气氛为体积比为95:5的N₂和H₂混合还原气氛。

所述硫氧化物发光材料的制备方法，优选，0.001≤m≤0.02，0.001≤x≤0.1，1×10^-5≤y≤5×10^-3。

本发明提供的硫氧化物发光材料，由于引入了M金属纳米粒子，通过掺杂金属纳米粒子来增强荧光粉发光，使硫氧化物发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高，并且发射光的波长没有改变；同时，该硫氧化物发光材料具有良好的发光性能，受激发后发射出光的色纯度和亮度均较高，可以应用于场发射器件中。

发明的硫氧化物发光材料的制备方法，工艺步骤少，相对简单；工艺条件不苛刻，容易达到，成本低；不引入其它杂质，得到的发光材料质量高，可广泛用于发光材料的制备。

附图说明

图1是施例4制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为3KV下的阴极射线激发下的发光光谱对比图；其中曲线1是实施例4的掺杂金属纳米粒子Ag的Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4发光材料的发光光谱；曲线2是对比例未掺杂金属纳米粒子的Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺发光材料的发光光谱。

具体实施方式

下面结合附图，对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。

实施例1：Gd_1.85Zn_0.05O₂S:Tb_0.1 ³⁺,Pd_1×10ˉ5：

Pd纳米粒子溶胶的制备：称取0.22mg氯化钯（PdCl₂·2H₂O）溶解到10mL的去离子水中；当氯化钯完全溶解后，称取11.0mg柠檬酸钠和4.0mg十二烷基硫酸钠，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯化钯水溶液中；称取0.38mg硼氢化钠溶到100mL去离子水中，得到浓度为1×10^-4mol/L的硼氢化钠还原液；在磁力搅拌的环境下，往氯化钯水溶液中快速加入10mL1×10^-4的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得20mL Pd含量为5×10^-5mol/L的Pd纳米粒子溶胶。

按照Gd_1.85Zn_0.05O₂S:Tb_0.1 ³⁺,Pd_1×10ˉ5的化学计量比，称取2.4740gGd(CH₃COO)₃、0.0367g Zn(CH₃COO)₂和0.1320g Tb(CH₃COO)₃置于容器中，而后加入50mL体积比为4:1的乙醇和水的混合溶液，在80℃水浴搅拌条件下加入7.6848g柠檬酸和2.5g聚乙二醇100，搅拌2小时得到均匀透明的溶胶，然后再加入步骤一中的Pd纳米粒子溶胶0.8mL，继续搅拌2h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在70℃下干燥20h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于600℃下恒温煅烧1h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.85Zn_0.05O₂S:Tb_0.1 ³⁺,Pd_1×10ˉ5的化学计量比,在前驱体中加入0.1282g S粉、0.0042g的无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1000℃煅烧10h，冷却后，研磨得到Gd_1.85Zn_0.05O₂S:Tb_0.1 ³⁺,Pd_1×10ˉ5发光材料。

实施例2:Gd_1.78Zn_0.02O₂S:Tb_0.2 ³⁺,Au_1×10ˉ2

Au纳米粒子溶胶的制备：称取41.2mg氯金酸（AuCl₃·HCl·4H₂O）溶解到10mL的去离子水中；当氯金酸完全溶解后，称取14mg柠檬酸钠和6mg十六烷基三甲基溴化铵，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中；称取3.8mg硼氢化钠和17.6mg抗坏血酸分别溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1×10^-2mol/L的硼氢化钠水溶液和10mL浓度为1×10^-2mol/L的抗坏血酸水溶液；在磁力搅拌的环境下，先往氯金酸水溶液中加入5mL硼氢化钠水溶液，搅拌反应5min后再往氯金酸水溶液中加入5mL1×10^-2mol/L的抗坏血酸水溶液，之后继续反应30min，即得20mLAu含量为5×10^-3mol/L的Au纳米粒子溶胶。

按照Gd_1.78Zn_0.02O₂S:Tb_0.2 ³⁺,Au_1×10ˉ2的化学计量比，称取1.2905g Gd₂O₃,0.0065g ZnO和0.1494g Tb₄O₇,用2mL浓硝酸和3mL去离子水加热溶解于容器中，冷却后加入50mL体积比为3:1的乙醇和水的混合溶液，在80℃水浴搅拌条件下加入1.5369g柠檬酸和5.5g聚乙二醇200，搅拌1小时得到均匀透明的溶胶，然后再加入步骤一中的Au纳米粒子溶胶8mL，继续搅拌12h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在150℃下干燥6h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于500℃下恒温煅烧4h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.78Zn_0.02O₂S:Tb_0.2 ³⁺,Au_1×10ˉ2的化学计量比，在前驱体中加入0.1282gS粉、0.0084g无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1450℃煅烧2h，冷却后，研磨得到Gd_1.78Zn_0.02O₂S:Tb_0.2 ³⁺,Au_1×10ˉ2发光材料。

实施例3:Gd_1.998Zn_0.001O₂S:Tb_0.001 ³⁺,Pt_5×10ˉ3：

含Pt纳米粒子溶胶的制备：称取25.9mg氯铂酸(H₂PtCl₆·6H₂O)溶解于17mL的去离子水中；在磁力搅拌的条件下，将400mg柠檬酸钠和600mg十二烷基磺酸钠溶解于上述氯铂酸溶液中；称取1.9mg硼氢化钠溶解于10mL去离子水中，得到浓度为5×10^-3mol/L的硼氢化钠溶液；同时配制10mL浓度为5×10^-2mol/L的水合肼溶液；在磁力搅拌的条件下，先向上述氯铂酸溶液中滴加0.4mL上述硼氢化钠溶液，反应5min后，再向上述氯铂酸溶液中加入2.6mL上述水合肼溶液，继续反应40min，即得20mL Pt纳米粒子浓度为2.5×10^-3mol/L的溶胶。

按照Gd_1.998Zn_0.001O₂S:Tb_0.001 ³⁺,Pt_5×10ˉ3的化学计量比，称取2.3117g Gd₂(CO₃)₃,0.0005g ZnCO₃和0.0010g Tb₂(CO₃)₃，用5mL稀硝酸加热溶解于容器中，冷却后加入50mL体积比为3:1的乙醇和水的混合溶液，在65℃水浴搅拌条件下加入4.6108g柠檬酸和11g聚乙二醇2000，搅拌6小时得到均匀透明的溶胶。然后再加入步骤一中的Pt纳米粒子溶胶8mL，继续搅拌4h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在100℃下干燥8h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于400℃下恒温煅烧6h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.998Zn_0.001O₂S:Tb_0.001 ³⁺,Pt_5×10ˉ3的化学计量比，在前驱体中加入0.1282g S粉、0.0424g无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1250℃煅烧6h，冷却后，研磨得到Gd_1.998Zn_0.001O₂S:Tb_0.001 ³⁺,Pt_5×10ˉ3发光材料。

实施例4:Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,A_g2.5×10ˉ4：

Ag纳米粒子溶胶的制备：称取3.4mg硝酸银（AgNO₃）溶解到18.4mL的去离子水中；当硝酸银完全溶解后，称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中；称取5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1.5×10^-2mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往硝酸银水溶液中一次性加入1.6mL1.5×10^-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应10min，即得20mL Ag含量为1×10^-3mol/L的Ag纳米粒子溶胶。

按照Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4的化学计量比，称取2.6525g Gd(NO₃)₃、0.0061g ZnNO₃和0.0828g Tb(NO₃)₃置于容器中，而后加入50mL体积比为3:1的乙醇和水的混合溶液，在80℃水浴搅拌条件下加入3.8423g柠檬酸和5g聚乙二醇10000，搅拌4小时得到均匀透明的溶胶，然后再加入步骤一中的Ag纳米粒子溶胶1mL，继续搅拌6h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在100℃下干燥10h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于600℃下恒温煅烧2h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4的化学计量比，在前驱体中加入0.1282g S粉、0.0212g无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1200℃煅烧5h，冷却后，研磨得到Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4发光材料。

图1是施例4制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为3KV下的阴极射线激发下的发光光谱对比图；其中曲线1是实施例4的掺杂金属纳米粒子Ag的Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4发光材料的发光光谱；曲线2是对比例未掺杂金属纳米粒子的Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺发光材料的发光光谱。

从图1中可以看出，在544nm处的发射峰，掺杂Ag金属纳米粒子后发光材料的发光强度较未掺杂前增强了26%。

实施例5:Gd_1.84Zn_0.01O₂S:Tb_0.15 ³⁺,Cu_1×10ˉ4：

Cu纳米粒子溶胶的制备：称取1.6mg硝酸铜溶解到16mL的乙醇中，完全溶解后，一边搅拌一边加入2mg PVP，然后缓慢滴入用0.4mg硼氢化钠溶到10mL乙醇中得到的1×10^-3mol/L的硼氢化钠醇溶液4mL，继续搅拌反应10min，得到20mL4×10^-4mol/L的Cu纳米粒子溶胶。

按照Gd_1.84Zn_0.01O₂S:Tb_0.15 ³⁺,Cu_1×10ˉ4的化学计量比，称取2.5262g Gd(NO₃)₃、0.0076g ZnNO₃和0.2070g Tb(NO₃)₃置于容器中，而后加入50mL体积比为4:1的乙醇和水的混合溶液，在60℃水浴搅拌条件下加入4.6108g柠檬酸和2.5g聚乙二醇20000，搅拌3小时得到均匀透明的溶胶。然后再加入步骤一中的Cu纳米粒子溶胶1mL，继续搅拌12h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在80℃下干燥15h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于450℃下恒温煅烧5h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.84Zn_0.01O₂S:Tb_0.15 ³⁺,Cu_1×10ˉ4的化学计量比，在前驱体中加入0.1282gS粉、0.0106g无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1350℃煅烧4h，冷却后，研磨得到Gd_1.84Zn_0.01O₂S:Tb_0.15 ³⁺,Cu_1×10ˉ4发光材料。

实施例6:Gd_1.945Zn_0.005O₂S:Tb_0.05 ³⁺,(Ag_0.5/Au_0.5)_1.25×10ˉ3：

Ag_0.5/Au_0.5纳米粒子溶胶的制备：称取6.2mg氯金酸（AuCl₃·HCl·4H₂O）和2.5mg AgNO₃溶解到28mL的去离子水中；当完全溶解后，称取22mg柠檬酸钠和20mgPVP，并在磁力搅拌的环境下溶解到上述混合溶液中；称取新制备的380mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往上述混合溶液中一次性加入0.3mL1mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得30mL总金属浓度为1×10^-3mol/L的Ag/Au纳米粒子溶胶。

按照Gd_1.945Zn_0.005O₂S:Tb_0.05 ³⁺,(Ag_0.5/Au_0.5)_1.25×10ˉ3的化学计量比，称取2.6704gGd(NO₃)₃、0.0038g ZnNO₃和0.0690g Tb(NO₃)₃置于容器中，而后加入50mL体积比为3:1的乙醇和水的混合溶液，在70℃水浴搅拌条件下加入3.0739g柠檬酸和7.5g聚乙二醇4000，搅拌4小时得到均匀透明的溶胶。然后再加入步骤一中的Ag/Au纳米粒子溶胶5mL，继续搅拌6h，得到前驱体溶胶。

将前驱体溶胶在100℃下干燥12h挥发溶剂得到干凝胶，再将得到的干凝胶研磨成粉末，放入高温箱式炉于500℃下恒温煅烧3h，研磨得到前驱体粉末。

按照Gd_1.945Zn_0.005O₂S:Tb_0.05 ³⁺,(Ag_0.5/Au_0.5)_1.25×10ˉ3的化学计量比，在前驱体中加入0.1282g S粉、0.0127g无水Na₂CO₃、研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在体积比为95:5的N2和H2混合还原气氛下1100℃煅烧8h，冷却后，研磨得到Gd_1.945Zn_0.005O₂S:Tb_0.05 ³⁺,(Ag_0.5/Au_0.5)_1.25×10ˉ3发光材料。

应当理解的是，上述针对本发明较佳实施例的表述较为详细，并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制，本发明的专利保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种硫氧化物发光材料，其特征在于，其化学通式为：Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y；其中，M为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种，m和x分别为Zn离子和Tb³⁺取代Gd离子的摩尔数，0＜m≤0.05，0＜x≤0.2，y为M与Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺的摩尔比，0＜y≤1×10^-2。

2.根据权利要求1所述的硫氧化物发光材料，其特征在于，0.001≤m≤0.02，0.001≤x≤0.1，1×10^-5≤y≤5×10^-3。

3.根据权利要求1所述的硫氧化物发光材料，其特征在于，包括以下发光材料中的一种：

Gd_1.85Zn_0.05O₂S:Tb_0.1 ³⁺,Pd_1×10ˉ5；Gd_1.78Zn_0.02O₂S:Tb_0.2 ³⁺,Au_1×10ˉ2；Gd_1.998Zn_0.001O₂S:Tb_0.001 ³⁺,Pt_5×10ˉ3；Gd_1.932Zn_0.008O₂S:Tb_0.06 ³⁺,Ag_2.5×10ˉ4；Gd_1.84Zn_0.01O₂S:Tb_0.15 ³⁺,Cu_1×10ˉ4；Gd_1.945Zn_0.005O₂S:Tb_0.05 ³⁺,(Ag_0.5/Au_0.5)_1.25×10ˉ3。

4.一种硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应，制得M纳米粒子溶胶；

按照Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的化学计量比，量取Gd、Zn和Tb各自对应盐的乙醇水溶液，混合后加入柠檬酸络合剂和聚乙二醇表面活性剂，于60～80℃搅拌2～6h，得到溶胶，然后在搅拌下加入M纳米粒子溶胶，再搅拌2～12h，得到前驱体溶胶；其中，柠檬酸与Gd³⁺、Zn²⁺和Tb³⁺三种离子之和的摩尔比为1～5:1，聚乙二醇的浓度为0.05～0.20g/mL；

将前驱体溶胶干燥挥发溶剂得到干凝胶，研磨，放于马弗炉中、在空气气氛中于400～600℃预烧1～6小时，冷却至室温，研磨预烧样品，得到前驱体粉末；

按照Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的化学计量比，在前驱体粉末中加入S粉，研磨混合均匀，压实，置入放有活性炭粉的大坩埚中，在还原气氛下1000～1450℃煅烧2-10h，冷却后，研磨煅烧样品，得到化学通式为Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺,M_y的硫氧化物发光材料；其中，，M为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种，m和x分别为Zn离子和Tb³⁺取代Gd离子的摩尔数，0＜m≤0.05，0＜x≤0.2，y为M与Gd_2-x-mZn_mO₂S:Tb_x ³⁺的摩尔比，0＜y≤1×10^-2。

5.根据权利要求4所述的硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，M的盐溶液的摩尔浓度为0.8×10^-4mol/L～1×10^-2mol/L。

6.根据权利要求4所述的硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的至少一种；所述助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10^-4g/mL～5×10^-2g/mL；所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠和十二烷基磺酸钠中的至少一种；所述助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10^-4g/mL～5×10^-2g/mL；所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠和硼氢化钠中的至少一种；所述还原剂的添加量与M离子的摩尔比为0.5:1～10:1；将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应时间为10min～45min。

7.根据权利要求4所述的硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，所述Gd、Zn和Tb各自对应盐分别为Gd、Zn和Tb各自对应的硝酸盐或乙酸盐；所述乙醇水溶液中，乙醇和水的体积比为3～8:1。

8.根据权利要求4所述的氟磷酸盐基质发光材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇的分子量为100-20000。

9.根据权利要求8所述的硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇的分子量为2000-10000。

10.根据权利要求4所述的硫氧化物发光材料的制备方法，其特征在于，0.001≤m≤0.02，0.001≤x≤0.1，1×10^-5≤y≤5×10^-3。