CN102906213B - 液态凝固剂及补胎材料套件 - Google Patents

液态凝固剂及补胎材料套件 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止从轮辋取下轮胎时残存补胎材料的飞散的液态凝固剂。本发明的液态凝固剂为使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，所述液态凝固剂的pH值为2.0～4.0，所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂。

Description

液态凝固剂及补胎材料套件
技术领域
本发明涉及液态凝固剂以及补胎材料套件。
背景技术
以往，作为修理刺破的轮胎的补胎材料，已知在天然橡胶胶乳中配合有增粘树脂乳液和防冻剂的补胎材料(例如，参照专利文献1～2。)。
此外，本申请人还提出了，在合成树脂乳液中配合有防冻剂的补胎材料(例如，参照专利文献3～6等。)。
这样的补胎材料通常从轮胎的充气部(气门嘴)注入至轮胎内，填充空气直至规定的气压后，使车行驶，从而补胎材料到达刺破孔。从而，通过轮胎旋转而接地时所受到的压缩力、剪切力，补胎材料中的橡胶粒子在轮胎内形成凝集体，密封刺破孔，从而使车能够行驶。
此外，关于采用这样的补胎材料修补的轮胎，在轮胎内补胎材料(液体)不凝集而残存，此外，该补胎材料一般包含乙二醇那样的防冻剂，因此需要在轮胎的更换时、使用后，回收轮胎内残存的补胎材料。
因此，本申请人，作为补胎材料的凝固剂，提出了“一种乳液凝固剂，是用于使含有乳液粒子的补胎材料凝固的乳液凝固剂，其含有矿物和凝胶化剂，所述矿物通过减弱上述乳液粒子的表面电荷、和与上述乳液粒子氢结合中的任一方或两方，从而引起上述乳液粒子凝集。”(专利文献7)。现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004－035867号公报
专利文献2：日本特许第3210863号公报
专利文献3：日本特开2007－224245号公报
专利文献4：日本特开2007－224246号公报
专利文献5：日本特开2007－224248号公报
专利文献6：日本特开2009－51893号公报
专利文献7：日本特许第4245654号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，专利文献7中记载的乳液凝固剂，在添加乳液凝固剂时需要预先从轮辋取下轮胎，因此有时在从轮辋取下轮胎时轮胎内残存的补胎材料(以下，也称为“残存补胎材料”。)飞散。
因此，本发明的目的是提供可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散的液态凝固剂。
用于解决课题的方法
本发明人进行了深入研究，结果发现，含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂的特定pH值的液态凝固剂可以从气门嘴注入至轮胎内部，并且可以使轮胎内部残存的补胎材料在轮胎内部凝固，从而完成本发明。
即，本发明提供下述(1)～(13)。
(1)一种液态凝固剂，其是用于使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，
所述液态凝固剂的pH值为2.0～4.0，
所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂。
(2)根据上述(1)所述的液态凝固剂，上述阳离子性官能团为具有季铵离子的官能团。
(3)根据上述(1)或(2)所述的液态凝固剂，上述聚氨酯树脂具有氧化烯结构。
(4)根据上述(3)所述的液态凝固剂，上述聚氨酯树脂具有氧化乙烯结构。
(5)根据上述(1)～(4)的任一项所述的液态凝固剂，上述丙烯酸系树脂具有丙烯酰胺结构。
(6)根据上述(1)～(5)的任一项所述的液态凝固剂，其还含有防冻剂。
(7)根据上述(6)所述的液态凝固剂，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
(8)根据上述(1)～(7)的任一项所述的液态凝固剂，上述乳液为还含有合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料。
(9)根据上述(8)所述的液态凝固剂，上述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少1种。
(10)根据上述(8)或(9)所述的液态凝固剂，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
(11)一种补胎材料套件，其具有：含有天然橡胶胶乳、合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料；以及上述(1)～(7)的任一项所述的液态凝固剂。
(12)根据上述(11)所述的补胎材料套件，上述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少1种。
(13)根据上述(11)或(12)所述的补胎材料套件，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
发明的效果
如下所示，根据本发明，可以提供一种液态凝固剂，其可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止在从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散。
此外，本发明的液态凝固剂不仅可以防止在从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散，而且可以防止由飞散带来的污染，也确保了操作者的安全性，因此是非常有用的。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的液态凝固剂为使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，是pH值为2.0～4.0，含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂的液态凝固剂。
在本发明中，液态凝固剂的pH值是指在20℃使用pH计测定得到的值。另外，液态凝固剂的pH值可以使用酸来适当调整，但优选使用有机酸(例如，甲酸、乙酸、草酸等)进行调整。
此外，所谓液态，可以为水系，也可以为溶剂系，但从本发明的液态凝固剂与作为凝固对象的上述乳液的相容性等观点出发，优选为水系。
接下来，对本发明的液态凝固剂的各成分进行详述。
＜聚氨酯树脂＞
本发明的液态凝固剂中使用的聚氨酯树脂只要具有阳离子性官能团，就没有特别限定。
这里，所谓阳离子性官能团，是指具有阳离子的官能团。
此外，作为上述阳离子，具体而言，可举出例如，铵离子、离子、咪唑离子、吡啶离子、吡咯烷离子、哌啶离子等。其中，从操作优异的理由考虑，优选为季铵离子。
在本发明中，对于上述聚氨酯树脂，从对含有天然橡胶胶乳的乳液(例如，后述的补胎材料等)的凝固性更良好的理由考虑，优选具有氧化烯结构。
这里，所谓氧化烯结构，是指下述式(1)所示的结构单元，从对上述乳液的凝固性更良好的理由考虑，上述聚氨酯树脂优选具有下述式(1)中的n为2所示的氧化乙烯结构。
(式中，n表示2～4的整数。)
此外，在本发明中，上述聚氨酯树脂的合成方法没有特别限定，可举出例如下述方法等：使多异氰酸酯化合物与多元醇化合物和胺化合物，以相对于多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基(NCO基)，多元醇化合物和胺化合物的活性氢基为过剩的方式进行反应后，相对于所得的反应生成物添加酸来生成季铵离子。
上述聚氨酯树脂的合成中使用的多异氰酸酯化合物只要在分子内具有2个以上异氰酸酯基，就没有特别限定。
作为上述多异氰酸酯化合物，具体而言，可举出例如，TDI(例如，2,4－甲苯二异氰酸酯(2,4－TDI)、2,6－甲苯二异氰酸酯(2,6－TDI))、MDI(例如，4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4’－MDI)、2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4’－MDI))、1,4－苯撑二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1,5－萘二异氰酸酯(NDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯那样的芳香族多异氰酸酯；1,6-己二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)那样的脂肪族多异氰酸酯；反式环己烷－1,4－二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸酯甲基)环己烷(H6XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)那样的脂环式多异氰酸酯；它们的碳二亚胺改性多异氰酸酯；它们的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯；等。
这样的多异氰酸酯化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。
其中，从所得的聚氨酯树脂为低粘度，包含该聚氨酯树脂的本发明的液态凝固剂的操作变得容易的理由考虑，优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)。
此外，上述聚氨酯树脂的合成中使用的多元醇化合物只要具有2个以上羟基就没有特别限定。
作为上述多元醇化合物，可举出例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇等。
作为聚醚多元醇，可举出例如，使选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、甘油、1,1,1－三羟甲基丙烷、1,2,5－己烷三醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇和季戊四醇中的至少1种与选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和聚氧四亚甲基氧化物(ポリオキシテトラメチレンオキシド)中的至少1种加成而得的多元醇等。
具体而言，优选例示聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、聚亚丙基三醇(ポリプロピレントリオ一ル)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚四甘醇、山梨糖醇系多元醇。
作为聚酯多元醇，具体而言，可举出例如，选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、1,1,1－三羟甲基丙烷和其它低分子多元醇中的至少1种与选自戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸和其它脂肪族羧酸、蓖麻油和其它羟基羧酸以及低聚酸中的至少1种的缩聚物；丙内酯、戊内酯等开环聚合物；等。
这样的多元醇化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。
其中，从所得的聚氨酯树脂具有氧化烯结构的理由考虑，优选为聚醚多元醇，具体而言，更优选为聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
此外，上述聚氨酯树脂的合成中使用的胺化合物没有特别限定，但从易于生成阳离子(季铵离子)这样的理由考虑，优选使用具有叔胺或仲胺的低分子化合物，作为其具体例，可举出N－甲基二乙醇胺、三乙胺、N,N－二甲基乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、二乙胺等。
其中，从更易于生成阳离子的理由考虑，优选具有叔胺，具体而言，更优选为N－甲基二乙醇胺。
另一方面，作为在上述多异氰酸酯化合物与多元醇化合物和胺化合物的反应生成物(聚氨酯树脂)中添加的酸，从阳离子的生成并且将本发明的液态凝固剂的pH值易于调制为2.0～4.0这样的理由考虑，优选例示甲酸、乙酸、草酸等有机酸。
＜丙烯酸系树脂＞
本发明的液态凝固剂中使用的丙烯酸系树脂只要具有阳离子性官能团就没有特别限定。
这里，所谓阳离子性官能团，与上述聚氨酯树脂中说明的阳离子性官能团同样。
在本发明中，关于上述丙烯酸系树脂，从树脂彼此的聚合反应性好这样的理由考虑，优选具有丙烯酰胺结构。
这里，关于丙烯酰胺结构，在上述丙烯酸系树脂另外具有阳离子性官能团的情况下，可以为下述式(2)～(4)的任一式所示的结构单元，优选为相当于阳离子性官能团(具有季铵的基团)的下述式(5)所示的结构单元。
(式中，R1～R3分别独立地表示碳原子数1～6一价的脂肪族烃基。)
此外，在本发明中，上述丙烯酸系树脂的合成方法没有特别限定，可举出例如，对于具有酰胺基的丙烯酰胺系聚合物添加酸而生成季铵离子的方法等。
作为上述丙烯酸系树脂的合成中使用的丙烯酰胺系聚合物，具体而言，可举出例如，聚－N－乙基丙烯酰胺、聚－N－正丙基丙烯酰胺、聚－N－异丙基丙烯酰胺、聚－N－环丙基丙烯酰胺、聚－N,N－二乙基丙烯酰胺、聚－N－甲基－N－乙基丙烯酰胺、聚－N－甲基－N－正丙基丙烯酰胺、聚－N－甲基－N－异丙基丙烯酰胺、聚－N－丙烯酰基哌啶、聚－N－丙烯酰基吡咯烷、聚－N－丙烯酰基吗啉、聚－N－甲氧基丙基丙烯酰胺、聚－N－乙氧基丙基丙烯酰胺、聚－N－异丙氧基丙基丙烯酰胺、聚－N－乙氧基乙基丙烯酰胺、聚－N－(2,2－二甲氧基乙基)－N－甲基丙烯酰胺、聚－N－1－甲基－2－甲氧基乙基丙烯酰胺、聚－N－1－甲氧基甲基丙基丙烯酰胺、聚－N－二(2－甲氧基乙基)丙烯酰胺、聚－N－2－甲氧基乙基－N－正丙基丙烯酰胺、聚－N－2－甲氧基乙基－N－乙基丙烯酰胺、聚－N－2－甲氧基乙基－N－异丙基丙烯酰胺、聚－N－甲氧基乙氧基丙基丙烯酰胺、聚－N－四氢糠基丙烯酰胺、聚－N－(1,3－二氧戊环－2－基)甲基丙烯酰胺、聚－N－甲基－N－(1,3－二氧戊环－2－基)甲基丙烯酰胺、聚－N－环丙基丙烯酰胺、聚－N－吡咯烷基甲基丙烯酰胺、聚－N－哌啶子基甲基丙烯酰胺、聚－N－2－吗啉代乙基丙烯酸酯、聚－N－2－吗啉代乙氧基乙基丙烯酸酯、和与它们对应的甲基丙烯酸酯等。
另一方面，作为添加至上述丙烯酰胺系聚合物中的酸，可举出与上述聚氨酯树脂中所说明的酸同样的酸。
关于含有这样的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂(以下，本段落中简写为“聚氨酯树脂等”。)，将pH值调制为2.0～4.0的本发明的液态凝固剂，对含有天然橡胶胶乳的乳液(例如，后述的补胎材料等)的凝固性变得良好，此外，可以从气门嘴注入至轮胎内部，并且可以使残存补胎材料在轮胎内部凝固。
认为这是因为，通过聚氨酯树脂等具有阳离子性官能团，从而所要凝固的乳液的稳定性降低，易于引起凝集，此外，通过pH值为2.0～4.0的范围，从而本发明的液态凝固剂在所要凝固的乳液中溶解、渗透后，进行凝固反应。
而且，如果考虑一般的补胎材料含有乙二醇、丙二醇等水溶性的溶剂作为防冻剂，则本发明的液态凝固剂可以使残存补胎材料凝固的效果为极其意外的效果。
＜水＞
关于本发明的液态凝固剂，从气门嘴向轮胎内部的注入性(操作性)、上述聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂的阳离子性官能团的稳定性等观点出发，可以根据需要含有水。
在含有水的情况下，水的含量相对于上述聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂100质量份优选为50～300质量份，更优选为100～200质量份。
另外，关于水的上述含量，在并用上述聚氨酯树脂和丙烯酸系树脂的情况下，为相对于聚氨酯树脂和丙烯酸系树脂的合计100质量份的含量。
＜防冻剂＞
本发明的液态凝固剂可以根据需要含有防冻剂。
上述防冻剂没有特别限定，可以使用以往公知的防冻剂。
作为上述防冻剂，具体而言，可举出例如，乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇、异丙醇等，它们可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
其中，从可以将本发明的液态凝固剂的粘度设计得低的理由考虑，优选使用丙二醇，从可以维持本发明的液态凝固剂的优异凝固性能的理由考虑，优选将丙二醇与甲醇并用。
在含有上述防冻剂的情况下，上述防冻剂的含量相对于上述聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂100质量份优选为50～500质量份，更优选为100～300质量份。
另外，关于上述防冻剂的上述含量，在并用上述聚氨酯树脂和丙烯酸系树脂的情况下，为相对于聚氨酯树脂和丙烯酸系树脂的合计100质量份的含量。
接下来，对作为本发明的液态凝固剂所要凝固的对象的乳液进行说明。
上述乳液只要含有天然橡胶胶乳就没有特别限定，从本发明的液态凝固剂的效果充分发挥的理由考虑，优选为还含有合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料。
以下，对本发明的液态凝固剂所要凝固的乳液(补胎材料)的各成分进行详述。
＜天然橡胶胶乳＞
乳液和补胎材料中使用的天然橡胶胶乳没有特别限定，可以使用以往公知的天然橡胶胶乳。
作为上述天然橡胶胶乳，具体而言，可举出例如，将橡胶树割胶而采集的天然橡胶胶乳、从天然橡胶胶乳中除去了蛋白质的所谓“脱蛋白天然橡胶胶乳”等。
＜合成树脂乳液＞
补胎材料中使用的合成树脂乳液没有特别限定，可以使用以往公知的合成树脂乳液。
作为上述合成树脂乳液，具体而言，可举出例如，乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液、聚氨酯乳液等，它们可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
作为上述合成树脂乳液，可以使用分别记载于专利文献7中的合成树脂乳液。
此外，关于上述合成树脂的含量，优选上述天然橡胶胶乳和上述合成树脂乳液的固体成分配合比率(天然橡胶胶乳/合成树脂乳液)为5/95～80/20的含量，更优选为20/80～50/50的含量。
＜防冻剂＞
补胎材料中使用的防冻剂没有特别限定，可以使用以往公知的防冻剂。
作为上述防冻剂，可举出与本发明的液态凝固剂中说明的防冻剂同样的防冻剂。
上述防冻剂的含量相对于上述天然橡胶胶乳和上述合成树脂乳液的合计固体成分100质量份，优选为20～300质量份，更优选为50～200质量份。
＜增粘剂＞
关于本发明的液态凝固剂所要凝固的补胎材料，从密封性的观点出发，可以含有增粘剂。
上述增粘剂没有特别限定，可以使用以往公知的防冻剂，作为其具体例，可举出松香系树脂、聚合松香系树脂、松香酯系树脂、聚合松香酯系树脂、改性松香等松香系树脂；萜酚系树脂；芳香族萜等萜系树脂；将萜系树脂加氢成的氢化萜系树脂；酚树脂；二甲苯树脂等。
上述增粘剂的含量相对于上述天然橡胶胶乳和上述合成树脂乳液的合计固体成分100质量份，优选为10～150质量份，更优选为20～100质量份。
＜添加剂＞
关于本发明的液态凝固剂所要凝固的补胎材料，除了上述各成分以外，可以根据期望根据需要含有例如填充剂、防老剂、抗氧化剂、颜料(染料)、增塑剂、触变性赋予剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、表面活性剂(包含流平剂)、分散剂、脱水剂、抗静电剂那样的各种添加剂。
作为上述添加剂，可以使用分别记载于专利文献7中的添加剂。
接下来，对本发明的补胎材料套件进行说明。
本发明的补胎材料套件具有：含有天然橡胶胶乳、合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料；以及上述本发明的液态凝固剂。
这里，本发明的补胎材料套件中的补胎材料与作为上述本发明的液态凝固剂所要凝固的对象来说明的补胎材料同样。
此外，关于使用本发明的补胎材料套件来密封刺破孔时的本发明的液态凝固剂的使用量(固体成分)，由于轮胎内实际残存的补胎材料的含量不明的情况多，因此没有特别限定，相对于所使用的补胎材料的固体成分100质量份，优选为50～200质量份左右，更优选为80～150质量份左右。
此外，根据本发明的补胎材料套件，可以在车的轮胎刺破时使用补胎材来迅速地修补刺破，继续行驶，并且根据对行驶性能的影响、轮胎的寿命等，在邻近的汽油加油站等中使用本发明的液态凝固剂来使轮胎内残存的补胎材料凝固，从而可以迅速进行轮胎更换。
实施例
以下，显示实施例，具体地说明本发明。然而，本发明不限定于此。
＜补胎材料的制造＞
使用搅拌机将下述第1表所示的补胎材料的成分以同表所示的量(单位：质量份)进行混合，制造出补胎材料。
[表1]
第1表
第1表所示的补胎材料的各成分的详细情况如下所示。
·乳液1：天然橡胶乳液(HA Latex，固体成分60质量%，Golden Hope社制)
·乳液2：乙烯/乙酸乙烯酯乳液(固体成分51质量%，スミカフレツクスS－408HQE，住化ケムテツクス社制)
·防冻剂：丙二醇(固体成分100质量%，和光纯药工业社制)
·表面活性剂A：十二烷基硫酸钠(和光纯药工业社制)
·表面活性剂B：聚氧乙烯烷基醚(エマルゲン109，花王社制)
＜液态凝固剂的制造＞
(实施例1～4、比较例1～4)
首先，使多异氰酸酯化合物(TDI，三井化学社制)与多元醇化合物(氧化乙烯末端聚丙二醇，CMC252，アデカ社制)和胺化合物(N－甲基二乙醇胺)以下述第2表所示的量(单位：质量份)进行混合使其反应，获得具有氧化乙烯结构和氧化丙烯结构的聚氨酯树脂。
接着，相对于所得的聚氨酯树脂，以下述第2表所示的量(单位：质量份)添加酸(甲酸)，使叔氨基成为阳离子性官能团(具有季铵离子的基团)。
接着，将所得的聚氨酯树脂冷却至10℃以下后，一边将反应容器内以500rpm左右高速搅拌，一边添加下述第2表所示的量的水，从而制造出下述第2表所示的固体成分和pH值的液态凝固剂。
[表2]
第2表
(实施例5～8、比较例5～8)
以下述第3表所示的量使用聚丙二醇(三井化学社制)作为多元醇化合物，使用不具有氧化乙烯结构的聚氨酯树脂，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制造出下述第3表所示的固体成分和pH值的液态凝固剂。
[表3]
第3表
(实施例9)
以下述第4表所示的量使用二乙醇胺作为胺化合物，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制造出下述第4表所示的固体成分和pH值的液态凝固剂。
(实施例10)
以下述第4表所示的量使用草酸作为酸，除此以外，通过与实施例1同样的方法，制造出下述第4表所示的固体成分和pH值的液态凝固剂。
(比较例9)
不添加酸(甲酸)，将由实施例1所调整的聚氨酯树脂本身作为液态凝固剂。
[表4]
第4表
(实施例11～17)
相对于由实施例2制造的液态凝固剂，进一步将下述第5表所示的防冻剂(丙二醇、甲醇)以同表所示的量添加，制造出液态凝固剂。
[表5]
第5表
(实施例18和19、比较例10～12)
首先，相对于下述第6表所示的量(单位：质量份)的具有丙烯酰胺结构的丙烯酸系树脂乳液(固体成分：45%，旭化成ケミカルズ社制)，以同表所示的量(单位：质量份)添加酸(甲酸)，使丙烯酸系树脂所具有的酰胺基成为阳离子性官能团(具有季铵离子的基团)。
接着，以同表所示的量添加同表所示的防冻剂，制造出下述第6表所示的固体成分和pH值的液态凝固剂。
[表6]
第6表
＜评价＞
(1)凝固性能1
相对于如上所述制造的补胎材料100g，添加由实施例1～10和比较例1～9制造的液态凝固剂10g，在20℃搅拌5分钟后，通过目视确认液态成分的有无。
其结果是，将不能确认液态成分的情况作为凝固性优异并评价为“○”，将虽然可以确认极少液态成分但从防止残存补胎材料飞散的观点出发实用上没有问题的情况评价为“△”，将可以确认大量液态成分的情况作为凝固性差并评价为“×”。将这些结果示于上述第2表～第4表中。
(2)凝固性能2
将如上所述制造的补胎材料600ml添加至无轮辋的轮胎内部后，添加由实施例11～19和比较例10～12制造的液态凝固剂60ml。
接着，将轮胎在滚动方向的前后分别直至90度左右摇动10次(前后各5次)。
然后，在20℃静置5分钟后，通过目视确认液态成分的有无。
其结果是，将不能确认液态成分的情况作为凝固性优异并评价为“○”，将虽然可以确认极少液态成分但从防止残存补胎材料飞散的观点出发实用上没有问题的情况评价为“△”，将可以确认大量液态成分的情况作为凝固性差并评价为“×”。将这些结果示于上述第5表～第6表中。
(3)-20℃时的外观
通过目视观察由实施例11～19和比较例10～12制造的液态凝固剂在-20℃时的外观(固体/液体)。将其结果示于上述第5表～第6表中。
由上述第2表～第6表所示的结果明确可知，偏离pH值为2.0～4.0的范围的液态凝固剂(比较例1～12)不论有无阳离子性官能团，凝固性都差。
与此相对可知，pH值为2.0～4.0的范围内并且具有阳离子性官能团的所制造的液态凝固剂(实施例1～19)都凝固性优异，并可知可以防止残存补胎材料的飞散。
特别是可知，在添加了防冻剂的液态凝固剂中，由实施例11和13～19制造的液态凝固剂在-20℃也为液体。

Claims (10)

1.一种液态凝固剂，其是用于使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，
所述液态凝固剂的pH值为2.0～4.0，
所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的丙烯酸系树脂，还含有防冻剂。
2.根据权利要求1所述的液态凝固剂，所述阳离子性官能团为具有季铵离子的官能团。
3.根据权利要求1或2所述的液态凝固剂，所述丙烯酸系树脂具有丙烯酰胺结构。
4.根据权利要求1所述的液态凝固剂，所述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
5.根据权利要求1所述的液态凝固剂，所述乳液为还含有合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料。
6.根据权利要求5所述的液态凝固剂，所述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少1种。
7.根据权利要求5或6所述的液态凝固剂，所述乳液中含有的防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
8.一种补胎材料套件，其具有：
含有天然橡胶胶乳、合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料；以及
权利要求1～4的任一项所述的液态凝固剂。
9.根据权利要求8所述的补胎材料套件，所述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少1种。
10.根据权利要求8或9所述的补胎材料套件，所述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少1种。
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