CN102895975A - 一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法 - Google Patents

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陈永生
于海斌
孙春晖
许岩
刘伟
刘冬冬
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Abstract

本发明为一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法。该方法以大孔容氧化铝为载体，以镍、铁为活性组分，以镁为助剂制备催化剂。该催化剂制备方法简单，易过滤，活性高，选择性好。与其它同类催化剂相比，催化剂的使用量降低15%~20%。

Description

一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及催化技术领域，提供了一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法。其活性组份为镍、铁，助剂为镁，载体为氧化铝。
背景技术
油脂氢化是将不饱和的动植物油，通过催化剂将其双键部分或完全加氢的过程，生产工业硬化油如皂用油、极度氢化油和食用氢化油如人造奶油、起酥油、代可可脂等。目前，工业生产通常采用镍-硅藻土或Ni-Cu-硅藻土催化剂。由于不同油脂中酸含量不同，高酸含量（游离酸含量大于10%）的油脂在加氢过程中极易使催化剂活性降低，催化剂的用量增加。
在寻找新载体方面，如US 4510029，US 4519951分别公布了以α-Al2O3和γ- Al2O3为载体的Ni-Al2O3催化剂。这些专利在选择新型载体方面做了一些非常有益的工作。
在活性组份的改进方面，如中国专利公告85103783公布了一种Ni-Pd为活性组份的催化剂，该催化剂具有较高的活性，但Pd的价格太高，使催化剂失去竞争优势。
发明内容
本发明的目的在于通过选用新型的载体及改变催化剂的活性组份，制备出具有活性高、选择性好的催化剂，以减少或避免现行使用催化剂的缺点。
本发明为一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法，其特征在于：将碱性沉淀剂溶液放入反应釜中，升温至60 – 70℃，将可溶性镍盐、铁盐及镁盐的混合溶液边搅拌边加入上述溶液中，加料时间控制在1-2小时内，加料完毕迅速将氧化铝载体加入，搅拌0.5-1小时，过滤，用去离子水洗涤至无酸根离子；烘干，在110 - 120℃条件下干燥4-5小时，然后粉碎，400-500 ℃通氢气还原2-3小时即得成品。
按上述的制备方法，其特征在于碱性沉淀剂是Na2CO3、NaHCO3、NaOH ，可溶性镍盐是Ni（NO3）2６H２0、 NiSO46H2O, 可溶性铁盐是Fe(NO3)29H2O、  Fe2(SO4)3，可溶性镁盐是Mg（NO3）3 ·６Ｈ２Ｏ,、MgSO46H2O；
按上述的制备方法，其特征在于原子比为Ni / Fe = 5-25，镍含量占催化剂重量百分数为30 - 50 %，铁含量占催化剂重量百分数为2-5 %，镁含量分别占催化剂重量的0.5-1.0%。
按上述的制备方法，其特征在于载体氧化铝的技术指标为：孔容1.4 - 2.2cm3/g，比表面100 - 300 m2/g。
按上述的制备方法，其特征在于制备的催化剂的粒度小于100目。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果如下：
1. 本发明方法中，载体采用本发明有关发明人研发的CN114290A中公布的氧化铝为载体，用该载体制备的催化剂具有强度高，物性参数稳定的优点，更有利于工业生产。
2. 该载体具有较高的比表面积，适宜于油脂加氢反应的孔结构和孔径分布，使催化剂具有很好的活性和选择性。
3. 该催化剂由于强度高，在使用过程中不易粉化，故过滤性能好，产品中金属残存量低，产品不易被氧化。
4. 该催化剂与目前应用的同类工业催化剂在同等条件下使用，催化剂的使用量降低15%~20%。。
具体实施方式  
实施例1
制备碱性沉淀剂溶液：
称取20g碳酸钠，倒入500ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
制备镍盐溶液：
称取45gNiSO4·6HO2 ,倒入1600ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
制备铁盐溶液：
称取2.5gFe2（SO4）3倒入200ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
将上述镍盐溶液、铁盐溶液充分混合。
将配置好的碱性沉淀剂溶液倒入反应釜中，加热至65℃，边搅拌边慢慢加入碱性沉淀剂溶液中，控制时间1小时，加完后迅速将溶液pH调至7-9，然后加入氧化铝载体，老化30分钟，过滤，用去离子水洗至无酸根离子。
称取上述滤饼50g，放入烘箱中，110℃干燥3-5小时，粉碎至100目以下。
取上述细粉1g装入还原反应器中，500℃通N2、H2混合气（N2/H2=3：1体积比）进行还原4-5小时，降温，在N2保护下加入硬化油中制得催化剂A（还原后催化剂与硬化油重量比为1：3）。
实施例2
制备碱性沉淀剂溶液：
称取20g碳酸钠，倒入500ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
制备镍盐溶液：
称取45gNiSO4·6HO2 ,倒入1600ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
制备铁盐溶液：
称取2.5gFe2（SO4）3倒入200ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
制备镁盐溶液：
分别称取0.5gMgSO46H2O倒入100ml去离子水中，搅拌至完全溶解。
将上述镍盐溶液、铁盐溶液及镁盐溶液充分混合。
将配置好的碱性沉淀剂溶液倒入反应釜中，加热至65℃，边搅拌边慢慢加入碱性沉淀剂溶液中，控制时间1小时，加完后迅速将溶液pH调至7-9，然后加入氧化铝载体，老化30分钟，过滤，用去离子水洗至无酸根离子。
称取上述滤饼50g，放入烘箱中，110℃干燥3-5小时，粉碎至100目以下。
取上述细粉1g装入还原反应器中，500℃通N2、H2混合气（N2/H2=3：1体积比）进行还原4-5小时，降温，在N2保护下加入硬化油中制得催化剂B（还原后催化剂与硬化油重量比为1：3）。
实施例3
1、评价用催化剂
催化剂A、催化剂B及目前工业催化剂C
2、催化剂评价用原料
棕榈油，游离酸含量15%
3、催化剂评价条件
取适量催化剂加入200g上述棕榈油中，用N2将高压釜中空气置换完，然后升温至180℃，搅拌，通入H2，压力为2.0MPa。
、催化剂评价结果
在不同加氢时间段，加氢后样品碘值（gI/100g）对照数据如下：
Figure 4

Claims (1)

1.一种高酸值油脂加氢催化剂的制备方法，其特征在于：
    将碱性沉淀剂溶液放入反应釜中，升温至60–70℃，将可溶性镍盐、铁盐及镁盐的混合溶液边搅拌边加入上述溶液中，加料时间控制在1-2小时内，加料完毕迅速将氧化铝载体加入，搅拌0.5-1小时，过滤，用去离子水洗涤至无酸根离子；烘干，在110 - 120℃条件下干燥4-5小时，然后粉碎，400-500 ℃通氢气还原2-3小时即得成品；
上述的碱性沉淀剂是Na2CO3 、NaHCO3 、NaOH ，可溶性镍盐是Ni（NO3）2、 NiSO46H2O, 可溶性铁盐是Fe(NO3)29H2O、Fe2(SO4)3，可溶性镁盐是Mg（NO3） 3 6H2O、MgSO46H2O；
上述的原子比为Ni / Fe = 5-25，镍含量占催化剂重量百分数为30 - 50 %，铁含量占催化剂重量百分数为2-5 %，镁含量分别占催化剂重量的0.5-1.0%；
上述的载体氧化铝的技术指标为：孔容1.4 - 2.2cm3/g，比表面100 - 300 m2/g；
按上述的制备方法，制备的催化剂的粒度小于100目。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104560410A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种桐油制备生物柴油的方法
CN106076359A (zh) * 2016-07-14 2016-11-09 安徽海德石油化工有限公司 一种油脂加氢脱氧用镍基催化剂
CN112808273A (zh) * 2021-02-04 2021-05-18 福州大学 MgFe水滑石基催化剂及其在悬浮床加氢脱氧生产生物柴油中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1944610A (zh) * 2006-10-24 2007-04-11 天津化工研究设计院 一种不饱和油脂加氢催化剂的制备方法
CN101037613A (zh) * 2006-03-17 2007-09-19 中国石油天然气股份有限公司 一种镍系加氢催化剂及其制备方法、应用
CN101850265A (zh) * 2010-06-11 2010-10-06 中国海洋石油总公司 一种润滑油加氢精制催化剂的制备方法及用途
CN101862670A (zh) * 2010-06-11 2010-10-20 中国海洋石油总公司 一种润滑油加氢催化剂的载体干粉浸渍制备方法及用途
CN102218323A (zh) * 2011-04-22 2011-10-19 西北化工研究院 一种不饱和烃加氢催化剂及其制备方法和应用
CN102451691A (zh) * 2010-10-15 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种镍基加氢催化剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101037613A (zh) * 2006-03-17 2007-09-19 中国石油天然气股份有限公司 一种镍系加氢催化剂及其制备方法、应用
CN1944610A (zh) * 2006-10-24 2007-04-11 天津化工研究设计院 一种不饱和油脂加氢催化剂的制备方法
CN101850265A (zh) * 2010-06-11 2010-10-06 中国海洋石油总公司 一种润滑油加氢精制催化剂的制备方法及用途
CN101862670A (zh) * 2010-06-11 2010-10-20 中国海洋石油总公司 一种润滑油加氢催化剂的载体干粉浸渍制备方法及用途
CN102451691A (zh) * 2010-10-15 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种镍基加氢催化剂的制备方法
CN102218323A (zh) * 2011-04-22 2011-10-19 西北化工研究院 一种不饱和烃加氢催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JONG-KI JEON ET AL: "Effect of Magnesium Promoter on Nickel/Kieselguhr Catalysts in Triglyceride Oil Hydrogenation", 《J. IND. ENG. CHEM.》, vol. 11, no. 1, 31 December 2005 (2005-12-31) *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104560410A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种桐油制备生物柴油的方法
CN104560410B (zh) * 2013-10-23 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种桐油制备生物柴油的方法
CN106076359A (zh) * 2016-07-14 2016-11-09 安徽海德石油化工有限公司 一种油脂加氢脱氧用镍基催化剂
CN112808273A (zh) * 2021-02-04 2021-05-18 福州大学 MgFe水滑石基催化剂及其在悬浮床加氢脱氧生产生物柴油中的应用

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