CN102888242B - DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的是DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法,这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:一、利用粉煤灰制备DeNOx添加剂;二、将上述粉煤灰为原料制备的DeNOx添加剂,加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的3%—8%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂发生原位催化作用,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。本发明利用利用粉煤灰合成双金属DeNOx添加剂,原料来源广泛,成本低,不但提高了粉煤灰产品的附加值,同时还具有显著的社会效益和环境效益。
Description
一、 技术领域:
本发明涉及的是固体废弃物资源化利用和气体污染控制领域,具体涉及的是DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法。
二、背景技术:
随着我国经济的快速发展,能源消耗不断扩大,尤其是煤炭的消耗量持续增加,致使粉煤灰的排放量急剧增加。据统计,2011年我国粉煤灰排放量约为3.2亿吨,综合利用率不到50%,剩余部分就地堆积,占用大量土地,并导致严重的环境污染,给我国的国民经济建设及生态环境造成巨大的负面影响。随着国家发展循环经济,建设资源节约型、环境友好型社会的提出,粉煤灰的资源化、高值化利用,尤其是利用粉煤灰中的化学成分(Al2O3),不仅是粉煤灰未来发展的一个方向,而且也是我国发展循环经济建设中一项重要内容。
随着我国经济发展,能源消耗带来的环境污染也越来越严重,大气烟尘、酸雨、温室效应和臭氧层的破坏已成为危害人民生存的四大杀手。近年来,氮氧化物(NOx)的排放总量持续升高,由于其在空气中易形成硝酸型酸雨和光化学烟雾,破坏臭氧层,严重影响生态环境和危害人体健康,NOx治理已经成为人们关注的焦点之一。流化催化裂化作为石油炼制工厂二次加工的重要手段,其再生过程中NOx排放量占炼油厂NOx排放总量的50%以上,虽然其NOx排放量比发电等行业少,但因其排放区域相对集中,对所在局部环境污染非常严重;另外FCC再生烟气中较高浓度NOx极易和水化合形成硝酸水溶液,腐蚀各种金属设备,影响装置的长期稳定运转。因此,降低炼油厂NOx的排放势在必行。
NOx按其形成原因可分为热力型NOx(Thermal-NOx)、燃料型NOx(Fuel-NOx)和快速型NOx(Prompt-NOx)三种。当反应温度达到1500℃才容易生成热力型NOx,而FCC再生器反应温度一般在650-700℃之间,因此,此过程中热力型NOx的生成量非常少,据有关科研机构检测发现FCC再生过程中热力型NOx和快速型NOx之和不足10×10-6。因此,FCC再生过程中NOx主要来源于燃料型NOx。
FCC再生器中的NOx是在原油裂解时,催化剂表面积碳,一部分含氮化合物进入焦碳中,在烧焦过程中,催化剂上的氮首先大部分生成HCN,少量生成NH3,然后进一步反应生成N2和NOx,生成的NOx被焦炭和CO还原为N2。
因此,FCC再生过程中生成的NOx主要来源于原料油中的含氮化合物,NOx排放浓度一般为100-500×10-6(体积分数),其中约含90%NO,同时含有不足10%的NO2,而N2O的生成量非常少。随着炼油厂加工原料重质化和劣质化的不断加剧,FCC再生烟气中NOx浓度甚至已经达到1000-1500×10-6。因此,降低NOx排放是企业持续发展的一个重要指标。
在目前各种脱硝技术中,选择性催化还原脱硝(SCR)是应用最多、效率最高而且是最成熟的技术之一,该技术在 20世纪70年代末80年代初首先由日本发展起来,之后迅速在日本、欧洲、美国等国家和地区的火电站得到应用。为了脱硝建立烟气处理装置,投资费用过高,在我国很难推广应用。采用DeNOx添加剂应用于FCC再生过程可有效降低NOx排放,但目前DeNOx添加剂一般采用贵金属,成本较高,开发低廉、高效DeNOx添加剂是该方法应用的关键。
三、发明内容:
本发明的目的是提供一种降低FCC再生过程中NOx排放的方法,它用于解决现有的烟气脱硝方法成本高、脱硝适应性差的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
一、利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,
a、对粉煤灰进行预处理,包括研磨、高温除碳、水洗除可溶性杂质;然后采用Na2CO3为助剂,高温下将预处理后的粉煤灰与Na2CO3焙烧后,HCl浸,过滤,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液;由粗AlCl3通过加入NaOH得到纯NaAlO2,采用纯NaAlO2与NaHCO3中和法经老化,洗涤,干燥得到拟薄水铝石;
b、将得到的拟薄水铝石在400—700℃下高温焙烧,得到γ—Al2O3,用质量百分比浓度为5%的硝酸加入到拟薄水铝石和γ—Al2O3中混合均匀,其中拟薄水铝石质量分数占5%—10%,γ—Al2O3质量分数占90%—95%,挤压成型后,根据需要破碎成所需形状和大小;
c、将Ce盐和Mg盐配制成质量百分比浓度为1%-20%的稳定的混合溶液,其中Ce盐和Mg盐的体积比为3:1—1:3;或将La盐和Cu盐制成浓度为1%-20%的稳定的混合溶液,其中La盐和Cu盐的体积比为3:1—1:3,混合液的体积根据所制得的γ—Al2O3饱和吸附量大小来计算;
d、用将b步骤所得的γ—Al2O3样品浸渍在c步骤制备的混合溶液中20h—30h,浸渍结束后沥干分子筛中的残余溶液,室温干燥24h,然后经过500-850℃焙烧,制得DeNOx添加剂颗粒;
二、将上述粉煤灰为原料制备的DeNOx添加剂,加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的3%—8%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂发生原位催化作用,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
上述方案中制备拟薄水铝石的具体过程为,现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在600℃—900℃温度下煅烧6h—10h后,在温度为20℃—80℃,转速100r/min—300r/min的条件下水洗1—3次,每次1h—4h,然后将洗涤液与粉煤灰固液分离,分离后固体在120℃干燥5h备用;将经处理后的粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:0.4—1:1.5混合均匀,在750℃—1000℃温度下焙烧1h—2h后取出至25℃备用;然后用2mol/L—8mol/L的HCl浸渍焙烧物0.5h—3h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液;将粗AlCl3溶液的pH值调节至4—7,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH>9,过滤得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为0.8mol/L—2.0mol/L,加入浓度为0.8mol/L—2.0mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,NaAlO2与NaHCO3体积比1—3,搅拌速100r/min—300r/min,反应时间为2h—3h,反应温度为20℃—60℃,反应液的终点pH值为9—11。将得到的生成物在50℃—100℃、pH值7—11条件下老化10 h—30h后,过滤分离,得到滤饼和过滤液,滤液为Na2CO3溶液,滤饼用去离子水作为洗液,洗涤1—5次后放入干燥箱内,干燥温度为60℃—120℃,干燥时间为1h—3h,得到拟薄水铝石成品。
上述方案中Ce盐是硝酸铈、硫酸铈、氯化铈、草酸铈中的一种或任意几种的混合物;Mg盐是硝酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或任意几种的混合物。
上述方案中La盐为硝酸镧、氯化镧、硫酸镧中的一种或任意几种的混合物;Cu盐是硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或任意几种的混合物。
有益效果:
1、本发明利用利用粉煤灰合成双金属DeNOx添加剂,原料来源广泛,成本低,不但提高了粉煤灰产品的附加值,同时还具有显著的社会效益和环境效益。
2、本发明所述的原位催化过程中,还原性气体还原NOx使其生成N2的反应温度为600℃-700℃,使再生烟气NOx的浓度降低60%-85%,同时可使能耗降低10%-30%。
3、本发明利用粉煤灰为原料制备DeNOx添加剂,应用于FCC再生过程NOx控制方面,对FCC工艺和再生器设备没有改动,操作简单,投资费用较低,可有效降低FCC再生烟气NOx排放,不仅为我国粉煤灰综合利用开辟新途径,也为炼厂的污染物治理提供技术储备,符合我国节能减排和废弃物资源综合利用的战略需求。
四、附图说明:
图1是本发明的脱硝工艺流程图;
图2是本发明的粉煤灰合成DeNOx添加剂工艺流程图。
五、具体实施方式:
下面结合附图对本发明做进一步的说明:
实施例1:
这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
首先利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,结合图2所示,从现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在860℃温度下煅烧6h后,在45℃,200r/min的条件下水洗3次,每次2h,然后将洗涤液与粉煤灰进行固液分离,分离后固体120℃干燥5h备用;粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:0.8混合均匀,在800℃温度下焙烧1h后取出至25℃备用;然后用6.4mol/L的HCl浸渍焙烧物1h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液。将粗AlCl3溶液的pH值调节至6,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH为10,过滤,得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为1.4mol/L,加入浓度为1.4mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,两者体积比为1:1,搅拌速度200r/min,反应时间为3h,反应温度为40℃,反应终点pH值为9。将得到的生成物在75℃、pH值为10下老化20 h后,过滤分离,得到滤饼和滤液Na2CO3溶液。由上步得到的滤饼用去离子水洗涤3次后,将得到的滤饼在90℃下,干燥1.5h,得到拟薄水铝石成品。将得到的拟薄水铝石在500℃下高温焙烧,得到γ—Al2O3。用浓度为5%的硝酸加入到质量分数占10%的拟薄水铝石和质量分数占90%的γ—Al2O3混合物中粘合均匀。成型后,根据需要破碎成直径为0.3mm颗粒,将破碎后的颗粒浸渍在质量分数为5%的铈盐和质量分数5%的镁盐的500mL混合液中24h,,其中配制的两种金属盐溶液以体积比2:1,浸渍结束后沥干分子筛中的残余溶液,室温干燥24h,又经过800℃焙烧制得制得DeNOx添加剂。
然后,结合图1、图2所示,将以上述粉煤灰为原料制得的DeNOx添加剂加入到FCC再生器中, DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的5%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂原位发生化学反应,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
利用实施例1进行的模拟检测试验:
在一模拟FCC再生器装置中,放入实施例1制备的DeNOx添加剂,同时模拟其分布情况,在惰性气氛下,试采用N2、O2和CO2、NO的混合气体模拟再生烟气,其中N2浓度为70%、O2浓度为22%和CO的浓度为8%,NO浓度为300ppm-500ppm,用KM9106烟气分析仪对气体中NO的浓度进行检测,当模拟FCC再生器装置中CO为0.3-0.8%, 500℃时,CO将NO还原成N2的转化率为50%-80%。在600℃时,CO浓度为3%-5%时,CO将NO还原成N2的转化率为72%-90%。
实施例2:
这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
首先利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,从现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在900℃温度下煅烧10h后,在45℃,300r/min的条件下水洗3次,每次3h,然后将洗涤液与粉煤灰固液分离,分离后固体120℃干燥5h备用;粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:1.5混合均匀,在880℃温度下焙烧1.5h后取出至25℃备用;然后用7.2mol/L的HCl浸渍焙烧物2.5h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液。将粗AlCl3溶液的pH值调节至6,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH为11,过滤,得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为1.6 mol/L,加入浓度为1.6 mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,两者体积比为1:1.2,搅拌速度300r/min,反应时间为3h,反应温度为45℃,反应液的终点pH值为9。由上步得到的生成物在90℃,PH值11条件下老化30h后,过滤分离,得到滤饼和过滤液,滤液为Na2CO3溶液。由上步得到的滤饼用去离子水作为洗液,洗涤4次后,将得到的滤饼在100℃下,干燥1.5h,得到拟薄水铝石成品。将得到的拟薄水铝石在650℃下高温焙烧,得到 γ—Al2O3。用浓度为5%的硝酸加入到质量分数占8%的拟薄水铝石和92%的γ—Al2O3的混合物中,混合均匀。成型后,根据需要破碎成直径为0.3mm球形颗粒。将成型破碎后的颗粒浸渍在质量分数为3%镧盐和3%铜盐配制的500mL混合液中20h,其中配制的两种金属盐溶液以体积比1:1,浸渍结束后沥干γ—Al2O3中的残余溶液,室温干燥24h,又经过750℃焙烧,制得DeNOx添加剂。
然后,将以上述粉煤灰为原料制得的DeNOx添加剂加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的5%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂原位发生化学反应,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
模拟检测试验:
在一模拟FCC再生器装置中,放入实施例2制备的DeNOx添加剂,同时模拟其分布情况,试采用N2、O2和CO2、NO的混合气体模拟再生烟气,其中N2浓度为80%、O2浓度为5%和CO的浓度为15%, NO的浓度为300ppm-500ppm,采用程序升温加热,在升温过程中考察CO脱除NO变化情况的影响,用KM9106烟气分析仪对气体中NO的浓度进行检测。当空气总流量为3L/min-6L/min,CO的浓度为1%-15%,在温度为500℃左右时,CO将NO还原成N2的转化率最大为80%-94%。
实施例3:
这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
首先利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,从现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在600℃温度下煅烧8h后,在温度为20℃,转速100r/min的条件下水洗1次,每次4h,然后将洗涤液与粉煤灰进行固液分离,分离后固体120℃干燥5h备用;粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:0.4混合均匀,在750℃温度下焙烧2h后取出至25℃备用;然后用2mol/L的HCl浸渍焙烧物3h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液。将粗AlCl3溶液的pH值调节至4,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH为11,过滤,得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为2mol/L,加入浓度为0.8mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,两者体积比3,搅拌速度100r/min,反应时间为2h,反应温度为25℃,反应液的终点pH值为10。由上步得到的生成物在60℃,pH值为7下老化10h后,过滤分离,得到滤饼和Na2CO3溶液。由上步得到的滤饼用去离子水作为洗液,洗涤3次后,将得到的滤饼在60℃下,干燥2h,得到拟薄水铝石成品。将得到的拟薄水铝石在450℃下高温焙烧,得到γ—Al2O3。用浓度为5%的硝酸加入到质量分数占5%的拟薄水铝石和质量分数占95%的γ—Al2O3混合物中粘合均匀。成型后,根据需要破碎成直径为0.3mm颗粒,将破碎后的颗粒浸渍在质量分数为10%的铈盐和质量分数10%的镁盐的500mL混合液中24h,,其中配制的两种金属盐溶液以体积比3:1,浸渍结束后沥干分子筛中的残余溶液,室温干燥10h,然后经过500℃焙烧制得DeNOx添加剂。
然后,将以上述粉煤灰为原料制得的DeNOx添加剂加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的3%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂原位发生化学反应,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
模拟检测试验:
在一模拟FCC再生器装置中,放入实施例3制备的DeNOx添加剂,同时模拟其分布情况,试采用N2、O2和CO2、NO的混合气体模拟再生烟气,其中N2浓度为85%、O2浓度为5%和CO的浓度为10%, NO的浓度为300ppm-500ppm,采用程序升温加热,在升温过程中考察CO脱除NO变化情况的影响,用KM9106烟气分析仪对气体中NO的浓度进行检测。当空气总流量为2L/min-6L/min,CO的浓度为1%-20%,在温度为500℃左右时,CO将NO还原成N2的转化率最大为70%-82%。
实施例4:
这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
首先利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在800℃温度下煅烧8h后,在温度为80℃,转速200r/min的条件下水洗2次,每次4h,然后将洗涤液与粉煤灰固液分离,分离后固体120℃干燥5h备用;粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:1混合均匀,在840℃温度下焙烧2h后取出至25℃备用;然后用8mol/L的HCl浸渍焙烧物2h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液。将粗AlCl3溶液的pH值调节至7,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH为11,过滤,得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为0.8 mol/L,加入浓度为2 mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,两者体积比3,搅拌速度200r/min,反应时间为3h,反应温度为60℃,反应液的终点pH值为11。由上步得到的生成物在80℃,pH值10下老化10h后,过滤分离,得到滤饼和Na2CO3溶液。由上步得到的滤饼用去离子水作为洗液,洗涤5次后,将得到的滤饼在90℃下,干燥3h,得到拟薄水铝石成品。将得到的拟薄水铝石在650℃下高温焙烧,得到γ—Al2O3。用浓度为5%的硝酸加入到质量分数占9%的拟薄水铝石和91%的γ—Al2O3的混合物中,混合均匀。成型后,根据需要破碎成直径为0.3mm球形颗粒。将成型破碎后的颗粒浸渍在质量分数为20%镧盐和20%铜盐配制的500mL混合液中20h,其中配制的两种金属盐溶液以体积比1:2,浸渍结束后沥干γ—Al2O3中的残余溶液,室温干燥30h,然后经过700℃焙烧,制得DeNOx添加剂。
然后,将以上述粉煤灰为原料制得的DeNOx添加剂加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的8%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂原位发生化学反应,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
模拟检测试验:
在一模拟FCC再生器装置中,放入实施例4制备的DeNOx添加剂,同时模拟其分布情况,试采用N2、O2和CO2、NO的混合气体模拟再生烟气,其中N2浓度为75%、O2浓度为5%和CO的浓度为20%, NO的浓度为300ppm-500ppm,采用程序升温加热,在升温过程中考察CO脱除NO变化情况的影响,用KM9106烟气分析仪对气体中NO的浓度进行检测。当空气总流量为3L/min-6L/min,CO的浓度为1%-15%,在温度为500℃左右时,CO将NO还原成N2的转化率最大为85%-90%。
本发明制备拟薄水铝石后,将得到的拟薄水铝石一部分作为γ—Al2O3的前驱体,经高温焙烧得到γ—Al2O3,一小部分拟薄水铝石作为粘合剂,将γ—Al2O3粘合成型,使粉煤灰得到了充分的利用。
Claims (4)
1.一种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法,其特征在于:这种DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法:
一、利用粉煤灰制备DeNOx添加剂,
a、对粉煤灰进行预处理,包括研磨、高温除碳、水洗除可溶性杂质;然后采用Na2CO3为助剂,高温下将预处理后的粉煤灰与Na2CO3焙烧后,HCl浸,过滤,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液;由粗AlCl3通过加入NaOH得到纯NaAlO2,采用纯NaAlO2与NaHCO3中和法经老化,洗涤,干燥得到拟薄水铝石;
b、将得到的拟薄水铝石在400—700℃下高温焙烧,得到γ—Al2O3,用质量百分比浓度为5%的硝酸加入到拟薄水铝石和γ—Al2O3中混合均匀,其中拟薄水铝石质量分数占5%—10%,γ—Al2O3质量分数占90%—95%,挤压成型后,根据需要破碎成所需形状和大小;
c、将Ce盐和Mg盐配制成质量百分比浓度为1%-20%的稳定的混合溶液,其中Ce盐和Mg盐的体积比为3:1—1:3;或将La盐和Cu盐制成浓度为1%-20%的稳定的混合溶液,其中La盐和Cu盐的体积比为3:1—1:3,混合液的体积根据所制得的γ—Al2O3饱和吸附量大小来计算;
d、用将b步骤所得的γ—Al2O3样品浸渍在c步骤制备的混合溶液中20h—30h,浸渍结束后沥干分子筛中的残余溶液,室温干燥24h,然后经过500-850℃焙烧,制得DeNOx添加剂颗粒;
二、将上述粉煤灰为原料制备的DeNOx添加剂,加入到FCC再生器中,DeNOx添加剂加入量为FCC再生器中待生催化剂质量的3%—8%,附着在催化剂表面或孔道的石油焦在燃烧过程中产生气体NOx、CO2、H2O、CO、SO2,其中NOx与还原性气体CO,直接在DeNOx添加剂发生原位催化作用,将NOx还原成N2,从而实现低NOx排放。
2.根据权利要求1所述的DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法,其特征在于:所述的制备拟薄水铝石的具体过程为,现场采集粉煤灰,研磨成细粉,过200目筛后,取100g细粉置于马弗炉内,在600℃—900℃温度下煅烧6h—10h后,在温度为20℃—80℃,转速100r/min—300r/min的条件下水洗1—3次,每次1h—4h,然后将洗涤液与粉煤灰固液分离,分离后固体在120℃干燥5h备用;将经处理后的粉煤灰与Na2CO3固体质量比1:0.4—1:1.5混合均匀,在750℃—1000℃温度下焙烧1h—2h后取出至25℃备用;然后用2mol/L—8mol/L的HCl浸渍焙烧物0.5h—3h,过滤,除去不溶物,得到富硅凝胶和粗AlCl3溶液;将粗AlCl3溶液的pH值调节至4—7,将生成的沉淀过滤、洗涤,然后继续滴加NaOH,溶解该沉淀,至pH>9,过滤得到纯化的偏铝酸钠溶液,调节其浓度为0.8mol/L—2.0mol/L,加入浓度为0.8mol/L—2.0mol/L的NaHCO3溶液反应成胶,NaAlO2与NaHCO3体积比1—3,搅拌速度100r/min—300r/min,反应时间为2h—3h,反应温度为20℃—60℃,反应液的终点pH值为9—11;将得到的生成物在50℃—100℃、pH值7—11条件下老化10 h—30h后,过滤分离,得到滤饼和过滤液,滤液为Na2CO3溶液,滤饼用去离子水作为洗液,洗涤1—5次后放入干燥箱内,干燥温度为60℃—120℃,干燥时间为1h—3h,得到拟薄水铝石成品。
3.根据权利要求2所述的DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法,其特征在于:所述的Ce盐是硝酸铈、硫酸铈、氯化铈、草酸铈中的一种或任意几种的混合物;Mg盐是硝酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或任意几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的DeNOx添加剂降低FCC再生过程NOx的方法,其特征在于:所述的La盐为硝酸镧、氯化镧、硫酸镧中的一种或任意几种的混合物;Cu盐是硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种或任意几种的混合物。
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