CN102883883A - 阻燃聚合物构件、阻燃性制品和阻燃化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种挠性和高阻燃性的阻燃构件。具体公开一种阻燃聚合物构件,所述阻燃聚合物构件具有聚合物层(B)和在所述聚合物层(B)的至少一个表面上的阻燃层(A),其中所述阻燃层(A)包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃聚合物构件。本发明的阻燃聚合物构件的挠性优良,并且能够通过灵活地粘附至各种被粘物而使得各种被粘物阻燃化。另外,该构件能够通过粘附至各种被粘物的任一者而提供具有阻燃性的制品。
背景技术
燃烧性标准以燃烧难度降低的次序分类为五个等级,即不燃性、难燃性、阻燃性、缓燃性和易燃性。在要粘附至建筑材料如建筑物或房屋用内部材料、外部材料或装饰性层压板,或要粘附至运输工具如铁路车辆、船或飞机的内部材料或玻璃部分的印刷品中,根据其各用途规定能够采用的阻燃性。
如下描述要粘附至普通店铺等的墙面、铁路车辆中的壁面或铁路车辆内部或外部的玻璃部分上的印刷品。要显示的图案印刷在基材片如纸或膜的一个表面上,压敏粘合剂层设置在其另一表面上,印刷品通过压敏粘合剂层粘附。然而,此类印刷品是易燃的,因此当将印刷品放任燃烧时绝大部分印刷品会烧尽。
因此,赋予阻燃性至基材片的可行方法是使用阻燃性树脂片作为基材片。常规将卤素类树脂如氟类树脂或氯乙烯树脂用作此类阻燃性树脂片(专利文献1)。然而,因为如下所述此类含卤素物质的问题而已经开始控制卤素类树脂片的使用。该物质燃烧时产生有毒气体或产生二噁英。因此,近年来,将以下方法用于赋予阻燃性至树脂片的树脂材料已广为人知(专利文献2)。将非卤素类阻燃剂如磷酸盐或金属水合物添加至树脂。然而,在该情况下,必然添加大量阻燃剂,结果导致诱发树脂片的透明性减少的问题或诸如树脂片外观缺陷的问题。
从已经印刷图案的上述印刷品通过压敏粘合剂层来层压阻燃性树脂片也是可设想的。然而,在该情况下,尽管能如上所述获得阻燃性,但是因为树脂片通过压敏粘合剂层层压在印刷品上,引起印刷品上图案的清晰度减少的问题。
另外,阻燃性树脂片用材料为树脂。因此,该片显示一定程度的阻燃性,但是不具有此类能够阻断火焰的阻燃性,因此当将该片直接与火焰接触时其阻燃性是不足的。
另外,只要能够将再剥离性赋予至具有阻燃性的阻燃构件,则构件在已经粘附至例如被粘物之后能够容易地再剥离,因此预期找到其在各种应用中的用途。
另外,只要能够将强压敏粘合性赋予至具有阻燃性的阻燃构件,例如,当构件粘附至被粘物时,该构件几乎不从被粘物剥离,其粘附状态能够长期维持,因此预期找到该构件在各种应用中的用途。
另外,只要能够将低放气性赋予至阻燃性树脂片,则能够减少从阻燃聚合物构件中的释气(outgas)量。
另外,甚至具有阻燃性的聚合物构件的表面也会被燃烧的香烟头烧焦或穿孔。需要耐香烟灼烧性(cigarette resistance)用于保护聚合物构件由于粗心或恶作剧等而接近或接触燃烧的香烟头。通过层压具有阻燃性的层和具有耐香烟灼烧性的层来生产具有多重功能的构件也是可想到的。然而,当各层在其层压之前生产时,引起需要时间和精力的问题,或出现在各层之间的界面不良的问题(专利文献3)。
另外,常规阻燃片材涉及以下问题。该片材在其贮存等期间易于卷曲,因此所述片材的端部在将所述片材粘附至各种被粘物的任一者时浮起。
另外,当将常规阻燃片材的两面暴露于火焰时,所述阻燃片材的阻燃性显著降低。
另外,存在常规阻燃片材用材料所特有的气味。当在密闭空间例如室内使用(例如,施用)该片材时,此类气味涉及诸如劣化加工环境的问题。
另外,常规阻燃片材涉及以下问题。该片材的耐候性差,因此当长期暴露于UV光时变黄,结果,其透明性降低。
另外,常规阻燃片材涉及其尺寸稳定性(dimensionalstability)低的问题。具体地,该膜由于高温贮存而沿其表面方向膨胀。
另外,当作为树脂片的阻燃片材燃烧时,引起以下问题。由于其聚合物组分在燃烧期间剧烈燃烧,因此,产生的热量大,产生的气体量也大。
引用列表
专利文献
[PTL 1]JP 2005-015620A
[PTL 2]JP 2001-040172A
[PTL 3]JP 05-9876A
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供具有挠性和高度阻燃性的阻燃构件。本发明的另一目的在于提供还具有优良再剥离性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有强压敏粘合性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良低放气性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良耐香烟灼烧性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良抗卷曲性(curl resistance)的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有极其高度阻燃性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良的气味改善性(odor-alleviating property)的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良耐候性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良耐热性的阻燃构件作为优选实施方案。本发明的另一目的在于提供还具有优良低生热性和优良低发烟性的阻燃构件作为优选实施方案。
另外,本发明的另一目的在于提供通过将阻燃构件粘附至各种被粘物的任一者而获得的阻燃性制品。此外,本发明的另一目的在于提供包括将阻燃构件粘附至各种被粘物的任一者的被粘物用阻燃化方法。
用于解决问题的方案
本发明的发明人已进行广泛研究以解决该问题,结果,发现了该问题可通过用以下阻燃聚合物构件来解决。因而,本发明人完成了本发明。
本发明的阻燃聚合物构件为包括以下的阻燃聚合物构件:聚合物层(B);和在聚合物层(B)的至少一个表面上的阻燃层(A),其中阻燃层(A)包括包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)的层。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件具有在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A),与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的表面具有在剥离速率5mm/min、剥离角180°和23℃下的对于不锈钢板的粘合力小于10N/20mm。
在优选实施方案中,与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层为聚合物层(B)。
在优选实施方案中,与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层为设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)。
在优选实施方案中,压敏粘合剂层(H)为选自丙烯酸系压敏粘合剂、聚氨酯系压敏粘合剂、硅酮系压敏粘合剂、天然橡胶系压敏粘合剂、合成橡胶系压敏粘合剂和乙酸乙烯酯系压敏粘合剂的至少一种。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件具有在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A),与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的表面具有在剥离速率50mm/min、剥离角180°和23℃下的对于不锈钢板的粘合力为10N/20mm以上。
在优选实施方案中,与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层为聚合物层(B)。
在优选实施方案中,与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层为设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)。
在优选实施方案中,压敏粘合剂层(H)为选自丙烯酸系压敏粘合剂、聚氨酯系压敏粘合剂、硅酮系压敏粘合剂、天然橡胶系压敏粘合剂、合成橡胶系压敏粘合剂和乙酸乙烯酯系压敏粘合剂的至少一种。
在优选实施方案中,当阻燃聚合物构件在150℃下加热时挥发组分的量为5,000ppm以下。
在优选实施方案中,在水平燃烧试验中,本发明的阻燃聚合物构件具有能够阻断火焰的阻燃性;所述水平燃烧试验包括:将阻燃聚合物构件在其阻燃层(A)侧作为下表面以致所述下表面接触空气的情况下水平放置,放置本生灯以致所述本生灯的火焰口位于距离阻燃层(A)侧的下表面45mm的下方,并且使得具有距离火焰口的高度为55mm的本生灯的火焰与阻燃层(A)的下表面接触30秒,同时防止火焰与阻燃聚合物构件的端部接触。
在优选实施方案中,聚合物(X)包含交联聚合物。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件在耐香烟灼烧性试验中具有耐香烟灼烧性;所述耐香烟灼烧性试验包括:将阻燃聚合物构件在其阻燃层(A)侧作为下表面的情况下水平放置;将点燃的香烟在上表面上放置30秒;在放置之后移除香烟;和当擦拭上表面时检查上表面是否存在烧焦和孔。
在优选实施方案中,交联聚合物通过将包含多官能单体的聚合性单体聚合而获得。
在优选实施方案中,聚合性单体中多官能单体的含量为10-100wt%。
在优选实施方案中,聚合物层(B)中的聚合物结构为未交联的结构或半互穿(semi-interpenetrating)聚合物网络结构。
在优选实施方案中,将增香剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)中至少之一。
在优选实施方案中,增香剂为选自有机链状低分子量化合物、脂环族化合物、萜类化合物和芳香族化合物的至少一种。
在优选实施方案中,将耐候剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)中至少之一。
在优选实施方案中,耐候剂为选自UV吸收剂和抗氧化剂的至少一种。
在优选实施方案中,UV吸收剂为选自氧代二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物和氰基丙烯酸酯系化合物的至少一种。
在优选实施方案中,抗氧化剂为选自酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫醚系稳定剂和胺系稳定剂的至少一种。
在优选实施方案中,将耐热性树脂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)中至少之一。
在优选实施方案中,耐热性树脂的玻璃化转变温度Tg为120℃以上。
在优选实施方案中,聚合物层(B)包含无机颗粒。
在优选实施方案中,无机颗粒为选自二氧化硅、硅酮、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉末、玻璃、玻璃珠、玻璃球(ballon)、氧化铝球、陶瓷球、钛白和炭黑的至少一种。
在优选实施方案中,聚合物层(B)中的无机颗粒含量为0.001-1,000wt%。
在优选实施方案中,阻燃层(A)的厚度占阻燃层(A)和聚合物层(B)总厚度的50%以下。
在优选实施方案中,阻燃层(A)的厚度为3-1,000μm。
在优选实施方案中,阻燃层(A)中的灰分含量为3wt%以上至小于70wt%。
在优选实施方案中,阻燃层(A)中的层状无机化合物(f)包括层状粘土矿物。
在优选实施方案中,阻燃层(A)和/或聚合物层(B)各自具有压敏粘合性。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件通过将浆液状聚合性组合物层(a)和固体状单体吸收层(b)层压以及进行聚合而获得,所述浆液状聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)。
在优选实施方案中,干燥步骤在进行聚合之后进行。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥温度为50-200℃。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥时间为1分钟至3小时。
在优选实施方案中,聚合性单体(m)包含多官能单体。
在优选实施方案中,聚合物(p)的结构为未交联的结构。
在优选实施方案中,聚合物(p)的凝胶分数为10wt%以下。
在优选实施方案中,将增香剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将耐候剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将无机颗粒加入单体吸收层(b)。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件通过将固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和固体状单体吸收层(b)层压而获得,所述固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)通过由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成的聚合性组合物层(a)聚合而获得,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)。
在优选实施方案中,干燥步骤在进行层压之后进行。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥温度为50-200℃。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥时间为1分钟至3小时。
在优选实施方案中,聚合性单体(m)包含多官能单体。
在优选实施方案中,聚合物(p)的结构为未交联的结构。
在优选实施方案中,聚合物(p)的凝胶分数为10wt%以下。
在优选实施方案中,将增香剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将耐候剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将耐热性树脂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。
在优选实施方案中,将无机颗粒加入单体吸收层(b)。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件通过将浆液状聚合性组合物层(a')和浆液状聚合性组合物层(b')层压以及进行聚合而获得,所述浆液状聚合性组合物层(a')由包含聚合性单体(m1)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述浆液状聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2)。
在优选实施方案中,干燥步骤在进行聚合之后进行。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥温度为50-200℃。
在优选实施方案中,干燥步骤中的干燥时间为1分钟至3小时。
在优选实施方案中,聚合性单体(m1)包含多官能单体。
在优选实施方案中,聚合物(p2)的结构为未交联的结构。
在优选实施方案中,聚合物(p2)的凝胶分数为10wt%以下。
在优选实施方案中,将增香剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。
在优选实施方案中,将耐候剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。
在优选实施方案中,将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。
在优选实施方案中,将无机颗粒加入聚合性组合物层(b')。
在优选实施方案中,本发明的阻燃聚合物构件为具有以下的阻燃聚合物构件:聚合物层(B);设置在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A1);和设置在聚合物层(B)的另一表面上的阻燃层(A2),其中各阻燃层(A1)和阻燃层(A2)为包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)的层。
在优选实施方案中,在水平燃烧试验中,本发明的阻燃聚合物构件具有能够阻断火焰的阻燃性;所述水平燃烧试验包括:将阻燃聚合物构件在其阻燃层(A1)或阻燃层(A2)侧作为下表面以致所述下表面接触空气的情况下水平放置,放置本生灯以致所述本生灯的火焰口位于距离阻燃层(A1)或阻燃层(A2)侧的下表面45mm的下方,并且使得具有距离火焰口的高度为55mm的本生灯的火焰与阻燃层(A1)或阻燃层(A2)的下表面接触30秒,同时防止火焰与阻燃聚合物构件的端部接触。
在优选实施方案中,阻燃层(A1)和阻燃层(A2)至少之一中的灰分含量为3wt%以上至小于70wt%。
在优选实施方案中,在各阻燃层(A1)和阻燃层(A2)中的层状无机化合物(f)为层状粘土矿物。
在优选实施方案中,借助将阻燃层(A1)设置在聚合物层(B1)的一个表面上而获得阻燃聚合物构件(M1),借助将阻燃层(A2)设置在聚合物层(B2)的一个表面上而获得阻燃聚合物构件(M2),本发明的阻燃聚合物构件通过将所述阻燃聚合物构件(M1)和所述阻燃聚合物构件(M2)彼此粘附以致所述聚合物层(B1)和所述聚合物层(B2)彼此相互接触来获得。
本发明的另一实施方案提供阻燃性制品。本发明的阻燃性制品通过将本发明的阻燃聚合物构件粘附至被粘物而获得。
在优选实施方案中,被粘物包括纸、木材、塑料材料、金属、糊墙纸板、玻璃或包含它们两种以上的复合材料。
本发明的另一实施方案提供被粘物用阻燃化方法。本发明的被粘物用阻燃化方法包括将本发明的阻燃聚合物构件粘附至被粘物以使得被粘物阻燃化。
在优选实施方案中,被粘物包括纸、木材、塑料材料、金属、糊墙纸板、玻璃或包含它们两种以上的复合材料。
发明的效果
阻燃层(A)由于所述层为包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)的层的事实而呈现高度的阻燃性。不管本发明的阻燃聚合物构件具有聚合物的事实,即使当将该构件与火焰直接接触时,该构件也不燃烧并且能够阻断火焰一定时间。
由于阻燃层(A)具有聚合物(X),该构件能够有利地维持其挠性,并且具有如此宽的应用范围以致可适用于各种应用。
不需要将任何卤素类树脂加入本发明的阻燃聚合物构件。
另外,因为可将聚合物(X)中的层状无机化合物(f)在阻燃层(A)中的比例控制得相对小,所以该构件的透明性优良。特别地,即使当阻燃层(A)中的灰分含量为小至低于70wt%的含量时,该构件也可呈现阻燃性。如上所述,本发明的阻燃聚合物构件能够有效地呈现其阻燃性同时满足其挠性和透明性。
另外,本发明的阻燃聚合物构件的阻燃性优良,特别是当本发明的阻燃聚合物构件通过将浆液状聚合性组合物层(a)和固体状单体吸收层(b)层压以及进行聚合而获得时,所述浆液状聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m),以及当本发明的阻燃聚合物构件通过将浆液状聚合性组合物层(a')和浆液状聚合性组合物层(b')层压以及进行聚合而获得时,所述浆液状聚合性组合物层(a′)由包含聚合性单体(m1)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述浆液状聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2)。
本发明的阻燃聚合物构件是对环境有利的,因为不需要通过在其生产时蒸发来除去聚合性组合物(α)中的挥发组分(如有机溶剂或有机化合物),因此能够减少对环境的负担。
由于本发明的阻燃聚合物构件具有优良的再剥离性,在已经粘附至例如被粘物之后该构件能够容易地再剥离,因此期望找到其在各种应用中的用途。
关于强粘合性,本发明的阻燃聚合物构件具有强压敏粘合性,当该构件粘附至被粘物时,该构件几乎不从被粘物剥离,其粘附状态能够长期维持,因此期望找到该构件在各种应用中的用途。
本发明的阻燃聚合物构件能够优选地减少从阻燃聚合物构件中的释气量。
当阻燃层(A)中的聚合物(X)包含交联聚合物时,本发明的阻燃聚合物构件能够显现优良的耐香烟灼烧性。特别当将多官能单体以10-100wt%加入聚合性单体而用于构造交联聚合物时,该构件能够额外地显现优良的耐香烟灼烧性。
本发明的阻燃聚合物构件通过采用未交联的结构或半互穿聚合物网络结构作为聚合物层(B)中的聚合物结构能够显现优良的抗卷曲性。
因为该构件在其两个表面的任一个的最外层上都具有阻燃层,本发明的阻燃聚合物构件能够显现极其优良的阻燃性。特别地,本发明的阻燃聚合物构件即使当其两面均暴露于火焰时也不燃烧并且能够阻断火焰一定时间。例如,即使当火焰在着火期间采取从本发明的阻燃聚合物构件的正面至其背面的迂回路径时,该构件也可以显现极高程度的阻燃性。
可将增香剂加入本发明阻燃聚合物构件的阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。以这种方式,当在密闭空间例如室内使用(例如,施用)时,该构件能够显现极其优良的气味改善性,因此能够提供良好的作业环境。
可将耐候剂加入本发明阻燃聚合物构件的阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。以这种方式,该构件能够显现极其优良的耐候性,因此当长期暴露于UV光时也不变黄并能够维持其透明性。
可将耐热性树脂加入本发明耐热阻燃聚合物构件的阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。以这种方式,该构件能够显现极其优良的耐热性并且其在高温贮存期间的尺寸稳定性优良。
本发明的阻燃聚合物构件呈现高度的低生热性和低发烟性,这是因为聚合物层(B)可包含无机颗粒。
附图说明
图1为本发明的阻燃聚合物构件的示意性截面图的实例。
图2各自为本发明的阻燃聚合物构件的示意性截面图的实例。
图3为用于评价本发明的阻燃聚合物构件的阻燃性的水平燃烧试验的方法的示意图。
图4为本发明的阻燃聚合物构件及其生产方法的示意性截面图的实例。
图5为本发明的阻燃聚合物构件及其生产方法的示意性截面图的实例。
图6为完整地示出在实施例1中获得的阻燃聚合物片材的截面的扫描电子显微镜照片。
图7为示出在实施例1中获得的阻燃聚合物片材的截面中层状粘土矿物不均匀分布部分的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
《1.阻燃聚合物构件》
本发明的阻燃聚合物构件具有聚合物层(B)和在聚合物层(B)的至少一个表面上的阻燃层(A)。阻燃层(A)为包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)的层。聚合物(X)可以包含交联聚合物。聚合物层(B)中的聚合物结构可以为未交联的结构或半互穿聚合物网络结构。如在此使用的术语"半互穿聚合物网络结构"是指还称为"半-IPN结构"的结构。当两种聚合物A和B存在于体系中时,聚合物A具有仅由聚合物A形成的交联结构和聚合物B具有仅由聚合物B形成的交联结构的此类结构称为"互穿聚合物网络结构(IPN结构)″。相对地,聚合物A具有未交联的结构和聚合物B具有交联结构的此类结构称为"半互穿聚合物网络结构"。
图1示出本发明的阻燃聚合物构件的示意图。虽然在图1中阻燃层(A)设置在聚合物层(B)的一个表面上,但是阻燃层(A)可以设置在聚合物层(B)两面的每一个表面上。当本发明的阻燃聚合物构件具有在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A)时,与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层可以为聚合物层(B),或者与阻燃聚合物构件的阻燃层(A)相对的最外层可以为设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)。图2示出两种形式,即,其中聚合物层(B)可用作最外层以显现再剥离性或强压敏粘合性的形式,和其中设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)可用作最外层以显现再剥离性或强压敏粘合性的形式。
本发明阻燃聚合物构件的一个实施方案具有聚合物层(B)、设置在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A1)和设置在聚合物层(B)的另一表面上阻燃层(A2)。各阻燃层(A1)和阻燃层(A2)为包含聚合物中的层状无机化合物(f)的层。图2各自示出当采用该实施方案时本发明的阻燃聚合物构件的示意图。
本发明的阻燃聚合物构件可以为将增香剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)至少之一的阻燃聚合物构件。
本发明的阻燃聚合物构件可以为将耐候剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)至少之一的阻燃聚合物构件。
本发明的阻燃聚合物构件可以为将耐热性树脂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)至少之一的阻燃聚合物构件。
本发明的阻燃聚合物构件可以为将无机颗粒加入聚合物层(B)的阻燃聚合物构件。
<1-1.聚合物层(B)>
聚合物层(B)以优选80wt%以上,更优选90wt%以上,仍更优选95wt%以上,特别优选98wt%以上,最优选几乎100wt%包含各种聚合物。
聚合物层(B)中的聚合物结构可以为未交联的结构或半互穿聚合物网络结构。当聚合物层(B)中的聚合物结构可以为未交联的结构或半互穿聚合物网络结构时,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性。
聚合物层(B)中聚合物的实例包括:丙烯酸类树脂;聚氨酯类树脂;包含α-烯烃作为单体组分的烯烃类树脂如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯类树脂如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);乙酸乙烯酯类树脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙);酰胺类树脂如全芳族聚酰胺(all-aromatic polyamides)(多芳基化合物(aramid));聚酰亚胺类树脂;聚醚醚酮(PEEK);环氧树脂;氧杂环丁烷类树脂;乙烯基醚类树脂;天然橡胶;和合成橡胶。聚合物层(B)中的聚合物优选为丙烯酸类树脂。
聚合物层(B)中聚合物的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
能够用于获得聚合物层(B)中的聚合物的聚合性单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
可采用任何适合的聚合性单体作为能够用于获得聚合物层(B)中聚合物的聚合性单体。
能够用于获得聚合物层(B)中聚合物的聚合性单体的实例包括单官能单体、多官能单体、含极性基团的单体和任何其它的共聚性单体。依赖于要获得的聚合物的目标物理性质,可采用任何适合的含量作为能够用于获得聚合物层(B)中聚合物的聚合性单体中的各单体组分如单官能单体、多官能单体、含极性基团的单体或其它的共聚性单体的含量。
可采用任何适合的单官能单体作为该单官能单体,只要该单体为仅具有一种聚合性基团的聚合性单体即可。单官能单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
单官能单体优选为丙烯酸类单体。丙烯酸类单体优选为具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。应当注意术语"(甲基)丙烯酰基"是指"丙烯酰基"和/或"甲基丙烯酰基"。
具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有线性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。应当注意如在此使用的(甲基)丙烯酸烷基酯是指单官能(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有线性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括具有含1-20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯或(甲基)丙烯酸二十烷基酯。那些中,优选具有含2-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,和更优选具有含2-10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
具有环状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。
可采用任何适合的多官能单体作为该多官能单体。通过采用多官能单体,可以将交联结构给予至聚合物层(B)中的聚合物。多官能单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
多官能单体的实例包括1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。那些中,在具有高反应性和可能显现优良的耐香烟灼烧性的方面,优选丙烯酸酯类多官能单体,更优选1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
可采用任何适合的含极性基团的单体作为含极性基团的单体。使用含极性基团的单体可改善聚合物层(B)中聚合物的内聚强度(cohesive strength),或者可增加聚合物层(B)的粘合强度。含极性基团的单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
含极性基团的单体的实例包括:含羧基的单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸,或其酸酐(例如,马来酸酐);含羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟烷基酯,例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯或(甲基)丙烯酸羟丁酯、乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基的单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙酯;含缩水甘油基的单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的乙烯基类单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮和(甲基)丙烯酰吗啉,以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基噁唑;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸酯基的单体如乙烯基磺酸钠;含磷酸酯基的单体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;和含异氰酸酯基的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。含极性的单体优选含羧基的单体或其酸酐,更优选丙烯酸。
可采用任何适合的其它共聚性单体作为该其它共聚性单体。使用其它共聚性单体可改善聚合物层(B)中聚合物的内聚强度,或者可增加聚合物层(B)的粘合强度。其它共聚性单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
其它共聚性单体的实例包括:(甲基)丙烯酸烷基酯如具有芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃和二烯如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸酯基团的单体如乙烯基磺酸钠;含磷酸酯基团的单体如2-羟乙基丙烯酰磷酸酯;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸酯基的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;和含硅原子的(甲基)丙烯酸酯。
聚合物层(B)可包含阻燃剂。可采用任何适合的阻燃剂作为该阻燃剂。此类阻燃剂的实例包括:有机阻燃剂如磷类阻燃剂;和无机阻燃剂如氢氧化镁、氢氧化铝和层状硅酸盐。
聚合物层(B)可包含层状无机化合物(f)作为如在阻燃层(A)中的阻燃剂。在该情况下,优选将层状无机化合物(f)填充至聚合物层(B)中的比例设定为低于将层状无机化合物(f)填充至阻燃层(A)的比例。因而,阻燃层(A)和聚合物层(B)在阻燃性程度方面彼此不同。
可采用任何适合的厚度作为聚合物层(B)的厚度。聚合物层(B)的厚度例如,优选为1-3,000μm,更优选2-2,000μm,仍更优选5-1,000μm。另外,聚合物层(B)可为单层,或可为由多层形成的层压体。
通过选择作为形成聚合物层(B)用材料的聚合物,可将压敏粘合性赋予至聚合物层(B)。例如,丙烯酸类树脂、环氧树脂、氧杂环丁烷类树脂、乙烯基醚类树脂、聚氨酯类树脂和聚酯类树脂分别起到丙烯酸系压敏粘合剂用基础聚合物、环氧系压敏粘合剂用基础聚合物、氧杂环丁烷系压敏粘合剂用基础聚合物、乙烯基醚系压敏粘合剂用基础聚合物、聚氨酯系压敏粘合剂用基础聚合物和聚酯系压敏粘合剂用基础聚合物的功能。
聚合物层(B)可包含增香剂。当聚合物层(B)包含增香剂时,相对于聚合物层(B)总重量,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%。当聚合物层(B)包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要其含量落入该范围内即可。当增香剂在聚合物层(B)中的含量过小时,可能无法充分地减轻构件的气味。当增香剂在聚合物层(B)中的含量过大时,增香剂的气味会令人觉得不舒服。
可采用任何适合的增香剂作为能够加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一的增香剂,只要增香剂具有气味并且不抑制光聚合即可。此类增香剂的实例包括天然增香剂和合成增香剂。此类增香剂优选为在常温下为液体的试剂,和优选为在常压下沸点为150℃以上的试剂。具体地,此类增香剂优选为选自有机链状低分子量化合物、脂环族化合物、萜类化合物和芳香族化合物中的至少一种。可使用仅一种增香剂,或者可组合使用其两种以上。
有机链状低分子量化合物作为增香剂的优选实例包括为有机链状低分子量化合物的醇类、为有机链状低分子量化合物的醛类和为有机链状低分子量化合物的酮类。此类有机链状低分子量化合物的具体实例包括具有6-12个碳原子的醇类、顺式-3-己烯醇、3,3,5-三甲基己醇、具有6-12个碳原子的醛类、2,6,10-三甲基-9-十一碳烯-1-醛和甲基戊基酮。可使用仅一种有机链状低分子量化合物作为增香剂,或者可组合使用其两种以上。
脂环族化合物作为增香剂的优选实例包括为脂环族化合物的醇类、为脂环族化合物的醛类、为脂环族化合物的酮类、为脂环族化合物的酯类、为脂环族化合物的醚类和脂环族化合物的烃类。此类脂环族化合物的实例包括对叔丁基环己醇、邻叔丁基环己醇、合成檀香(synthetic sandals)、4-(三环[5,2,1,02,6]-亚癸基(decylidene)-8-丁醛、2,4-二甲基环己-3-烯-3-甲醛、对叔丁基环己基乙酸酯、邻叔丁基环己基乙酸酯、三环[5,2,1,02,6]-癸-3-烯-8(或9)-基乙酸酯、4-乙酰氧基-3-戊基四氢胆色烷(tetrahydrobilane)、巴西酸亚乙酯(ethylene brassylate)、邻叔丁基环己酮、对叔戊基环己酮和2-乙基己醛乙二醇缩醛。可使用仅一种脂环族化合物作为增香剂,或者可组合使用其两种以上。
萜类化合物作为增香剂的优选实例包括为萜类化合物的醇类、为萜类化合物的醛类、为萜类化合物的酮类、为萜类化合物的酯类和为萜类化合物的醚类。此类萜类化合物的实例包括芳樟醇、萜品醇、香茅醇、香叶醇、冰片、雪松醇、薰衣草醇、2,6-二甲基-庚-2-醇、柠檬醛、香茅醛、甲氧基香茅醛、羟基香茅醛、香叶氧基乙醛(geranoxyacetoaldehyde)、4-(4-甲基-3-戊烯基)-环己-3-烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基环己-3-烯-1-甲醛、乙酸异冰片酯、芷香酮、甲基芷香酮、乙酰柏木烯、2,2,7,7-四甲基-2-三环[6,2,1,03,8]-十一烷-4-酮、樟脑、薄荷酮、d-苧烯、l-苧烯、对双戊烯、β-石竹烯、玫瑰醚、氧化芳樟醇、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1-b]-呋喃和4-亚甲基-1-氧杂螺(oxaspiro)-[5,5]-十一烷。可使用仅一种萜类化合物作为增香剂,或者可组合使用其两种以上。
芳香族化合物作为增香剂的优选实例包括为芳香族化合物的醇类、为芳香族化合物的醛类、为芳香族化合物的酮类和为芳香族化合物的醚类。此类芳香族化合物的实例包括苯乙醇、茴香醇、苯乙基二甲基原醇、丁子香酚、异丁子香酚、肉桂醇、己基肉桂醛、对叔丁基-2-甲基氢化肉桂醛、茴香醛、枯茗醛、苯氧基乙醛、胡椒醛、香草醛、对乙基-2,2-二甲基氢化肉桂醛、二苯甲酮、对甲氧基苯乙酮、β-甲基萘基酮、橙花素、苯乙醛、二甲基乙缩醛、硝基麝香、香豆素、异苯并呋喃类麝香、氨茴酸甲酯、异丁基喹啉、对甲酚甲醚、丁子香酚甲醚和茴香脑。可使用仅一种芳香族化合物作为增香剂,或者可组合使用其两种以上。
聚合物层(B)可包含耐候剂。当聚合物层(B)包含耐候剂时,相对于聚合物层(B)的总重量,其含量优选为0.001-30wt%,更优选0.01-20wt%,仍更优选0.1-10wt%,特别优选0.3-5wt%。当聚合物层(B)包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。
可采用任何适合的耐候剂作为能够加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一的耐候剂。此类耐候剂优选为选自UV吸收剂和抗氧化剂的至少一种。可使用仅一种耐候剂,或者可组合使用其两种以上。
作为耐候剂的UV吸收剂例如为,选自氧代二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物和氰基丙烯酸酯系化合物的至少一种。可使用仅一种UV吸收剂作为耐候剂,或者可组合使用其两种以上。苯并三唑系化合物的实例包括2-(2'-羟苯基)苯并三唑类(如2-(2'-羟苯基)-2H-苯并三唑和其5'-甲基衍生物、3',5'-二叔丁基衍生物、5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)衍生物、5-氯-3',5'-二叔丁基衍生物、5-氯-3'-叔丁基-5'-甲基衍生物、3'-仲丁基-5'-叔丁基衍生物、4'-八氧(octoxy)衍生物、3',5'-二叔戊基衍生物和3',5'-双(α,α-二甲基苄基)衍生物)、2-(2-羟基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-烯丙酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基丙烯酰胺甲基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚。二苯甲酮系化合物和氧代二苯甲酮系化合物的实例包括2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酸酐和三水合物)、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮和2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮。水杨酸酯系化合物的实例包括苯基-2-丙烯酰氧基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸酯、苯基-2-羟基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羟基-5-甲基苯甲酸酯和苯基-2-羟基-3-甲氧基苯甲酸酯。氰基丙烯酸酯系化合物的实例包括烷基-2-氰基丙烯酸酯、环烷基-2-氰基丙烯酸酯、环烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基烷基-2-氰基丙烯酸酯、烯基-2-氰基丙烯酸酯和炔基-2-氰基丙烯酸酯。
作为耐候剂的抗氧化剂例如为,选自苯酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫醚系稳定剂和胺系稳定剂的至少一种。可使用仅一种抗氧化剂作为耐候剂,或者可组合使用其两种以上。苯酚系稳定剂的实例包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、丁基化羟基茴香醚、正十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、二硬脂酰基-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基)苄基丙二酸酯、生育酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、苯乙烯酚、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基乙基膦酸)钙、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基甲基]甲烷、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2'-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-草酰胺双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-二辛基硫代-1,3,5-三嗪、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷和3,9-双{2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。磷系稳定剂的实例包括亚磷酸三壬基苯基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)二亚苯基二次膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物和三(2-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂苯膦(dioxaphosphepin)-6-基)氧基]乙基)胺。硫醚系稳定剂的实例包括:二烷基硫代二丙酸酯化合物如二月桂基、二肉豆蔻基或二硬脂酰基硫代二丙酸酯;和多元醇的β-烷基巯基丙酸酯化合物如四[亚甲基(3-十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷。胺系稳定剂的实例包括双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(1-丙烯酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、聚{[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-s-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}、聚{(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}、1-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸缩合物和氰尿酰氯(cyanuric chloride)/叔辛基胺/1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷缩合物。作为胺系稳定剂,特别优选给出受阻胺系稳定剂。
聚合物层(B)可包含耐热性树脂。当将耐热性树脂加入聚合物层(B)时,相对于聚合物层(B)的总重量,耐热性树脂在聚合物层(B)中的含量优选为10wt%以上,更优选30wt%以上,仍更优选50wt%以上,特别优选70wt%以上。耐热性树脂在聚合物层(B)中的含量的上限不特别限定,并相对于聚合物层(B)的总重量优选为100wt%以下。当将耐热性树脂加入聚合物层(B)时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要耐热性树脂在聚合物层(B)中的含量落入该范围内即可。
可采用任何适合的耐热性树脂作为能够加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一的耐热性树脂。此类耐热性树脂优选玻璃化转变温度Tg为120℃以上的耐热性树脂。耐热性树脂的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
耐热性树脂的实例包括选自氟树脂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯并咪唑、聚苯硫醚、聚萘二甲酸乙二酯、聚芳酯、芳族聚酰胺、聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚对苯二甲酸丁二醇酯、环烯烃聚合物、聚丙烯、环氧树脂、苯酚树脂、不饱和酯树脂和高-Tg丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为120℃以上的树脂。高-Tg丙烯酸类树脂的实例包括含羧基丙烯酸类聚合物(如聚丙烯酸类聚合物)、丙烯酰胺类聚合物(如异丙基丙烯酸类聚合物)和脂环族丙烯酸类聚合物(如异冰片基类丙烯酸类聚合物和二环戊二烯类丙烯酸类聚合物)。
聚合物层(B)可包含无机颗粒。无机颗粒在聚合物层(B)中的含量优选为0.001-1,000wt%,更优选0.01-800wt%,仍更优选0.1-500wt%,特别优选1-300wt%。当无机颗粒在聚合物层(B)中的含量落入该范围内时,本发明的阻燃聚合物构件可显现高度的低生热性和低发烟性。
作为无机颗粒,可使用任何适合的无机颗粒,只要不损害本发明的效果即可。此类无机颗粒的实例包括二氧化硅、硅酮、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉末、玻璃、玻璃珠、玻璃球、氧化铝球、陶瓷球、钛白和炭黑。
聚合物层(B)中无机颗粒的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
<1-2.压敏粘合剂层(H)>
如图2中所示,本发明的阻燃聚合物构件可使用两种形式,即,其中与阻燃层(A)相对的最外层为聚合物层(B)的形式(1),和其中与阻燃层(A)相对的最外层为设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)的形式(2)。
可采用任何适合的压敏粘合剂层作为该压敏粘合剂层(H),只要该层为能够显现再剥离性或强压敏粘合性的层即可。压敏粘合剂层(H)例如为,由丙烯酸系压敏粘合剂、聚氨酯系压敏粘合剂、硅酮系压敏粘合剂、天然橡胶系压敏粘合剂、合成橡胶系压敏粘合剂或乙酸乙烯酯系压敏粘合剂所形成的层。
压敏粘合剂层(H)可以为通过施涂而形成的涂层,或可以为通过注射成型等形成的成型层。依赖于其压敏粘合剂的种类和其再剥离性程度,可采用任何适合的厚度作为压敏粘合剂层(H)的厚度。压敏粘合剂层(H)的厚度优选1-1,000μm,更优选5-500μm,以使该层可显现优良的再剥离性。压敏粘合剂层(H)的厚度优选1-3,000μm,更优选5-1,000μm,以使该层可显现强压敏粘合性。
<1-3.阻燃层(A)>
在说明书中,可以引用关于阻燃层(A)的描述用于描述阻燃层(A1)和阻燃层(A2)。应当注意阻燃层(A1)和阻燃层(A2)在要加入各层的各种组分方面可以彼此相同或不同。
可以给出与能够加入聚合物层(B)的那些聚合物相同的实例作为阻燃层(A)中的聚合物(X)的实例。
阻燃层(A)中的聚合物(X)可包含交联聚合物。当阻燃层(A)中的聚合物(X)包含交联聚合物时,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的耐香烟灼烧性。
当聚合物(X)包含交联聚合物时,聚合物(X)中的交联聚合物含量优选为50-100wt%,更优选70-100wt%,仍更优选90-100wt%,特别优选95-100wt%,最优选几乎100wt%。本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的耐香烟灼烧性,只要聚合物(X)中的交联聚合物含量落入该范围即可。
聚合物(X)中的交联聚合物优选通过将包含多官能单体的聚合性单体聚合来获得。多官能单体在可用于获得交联聚合物的聚合性单体中的含量优选为10-100wt%,更优选30-10wt%,仍更优选50-100wt%,特别优选70-100wt%,最优选90-100wt%。本发明的阻燃聚合物构件能够显现额外优良的耐香烟灼烧性,只要多官能单体在能够用于获得交联聚合物的聚合性单体中的含量落入该范围即可。应当注意多官能单体的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。可以给出与能够用于形成可加入聚合物层(B)的聚合物的那些聚合性单体相同的实例作为可用于获得交联聚合物的聚合性单体的实例。
使用多官能单体能够使得本发明的阻燃聚合物构件显现优良的耐香烟灼烧性。此外,该使用可改善其耐热性并且可改善其表面的缺陷防止性(flaw-preventing property)。
阻燃层(A)可包含增香剂。当阻燃层(A)包含增香剂时,相对于阻燃层(A)的总重量,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%。当阻燃层(A)包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要该含量落入该范围内即可。当增香剂在阻燃层(A)中的含量过小时,可能无法充分地减轻构件的气味。当增香剂在阻燃层(A)中的含量过大时,增香剂的香味会令人觉得不舒服。应当注意关于增香剂的细节如前所述。
阻燃层(A)可包含耐候剂。当阻燃层(A)包含耐候剂时,相对于阻燃层(A)的总重量,其含量优选为0.001-30wt%,更优选0.01-20wt%,仍更优选0.1-10wt%,特别优选0.3-5wt%。当阻燃层(A)包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。应当注意关于耐候剂的细节如前所述。
阻燃层(A)可包含耐热性树脂。当将耐热性树脂加入阻燃层(A)时,相对于阻燃层(A)的总重量,耐热性树脂在阻燃层(A)中的含量优选为5wt%以上,更优选10wt%以上,仍更优选20wt%以上,特别优选30wt%以上。耐热性树脂在阻燃层(A)中的含量的上限不特别限定,并且相对于阻燃层(A)的总重量优选为100wt%以下。当将耐热性树脂加入阻燃层(A)时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要耐热性树脂在阻燃层(A)中的含量落入该范围内即可。应当注意关于耐热性树脂的细节如上所述。
<1-4.层状无机化合物(f)>
在说明书中,可以引用关于要加入阻燃层(A)的层状无机化合物(f)的描述用于描述要加入阻燃层(A1)的层状无机化合物(f)和要加入阻燃层(A2)的层状无机化合物(f)。应当注意要加入阻燃层(A1)的层状无机化合物(f)和要加入阻燃层(A2)的层状无机化合物(f)可以彼此相同或不同。
要加入阻燃层(A)的层状无机化合物(f)的实例包括层状无机物质及其有机处理的产物。层状无机化合物(f)可以为固体,或可具有流动性。层状无机化合物的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
能够形成层状无机物质的无机物的实例包括硅酸盐和粘土矿物。那些中,层状粘土矿物优选作为层状无机物质。
层状粘土矿物的实例包括:绿土如蒙脱石、贝得石、锂蒙脱石、滑石粉、囊脱石或硅镁石(stevensite);蛭石;膨润土;和层状硅酸钠如kanemite(单层硅酸盐水硅钠石)、kenyaite(斜水硅钠石)或makatite(多水硅钠石)。此类层状粘土矿物可以作为天然矿物来产生,或可以通过化学合成方法来生产。
层状无机物质的有机处理产物为通过将层状无机物质用有机化合物处理而获得的产物。有机化合物的实例为有机阳离子化合物。有机阳离子化合物的实例包括具有阳离子基团如季铵盐和季鏻盐的阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂具有在环氧丙烷骨架、环氧乙烷骨架或烷基骨架等上的阳离子基团如季铵盐或季鏻盐。此类阳离子基团优选形成具有卤离子(如氯离子)的季盐。
具有季铵盐的阳离子表面活性剂的实例包括月桂基三甲基铵盐、硬脂酰基三甲基铵盐、三辛基铵盐、二硬脂酰基二甲基铵盐、二硬脂酰基二苄基铵盐和具有甲基二乙基环氧丙烷骨架的铵盐。
具有季鏻盐的阳离子表面活性剂的实例包括十二烷基三苯基鏻盐、甲基三苯基鏻盐、月桂基三甲基鏻盐、硬脂酰基三甲基鏻盐、二硬脂酰基二甲基鏻盐和二硬脂酰基苄基鏻盐。
层状无机物质如层状粘土矿物用有机阳离子化合物来处理。结果,各层之间的阳离子能够与季盐等的阳离子基团进行离子交换。粘土矿物的阳离子的实例包括金属阳离子如钠离子和钙离子。用有机阳离子化合物处理的层状粘土矿物容易溶胀并分散在聚合物或聚合性单体中。用有机阳离子化合物处理的层状粘土矿物的实例为LUCENTITE系列(Co-op Chemical Co.,Ltd.)。作为LUCENTITE系列(Co-op Chemical Co.,Ltd.),更具体地给出LUCENTITE SPN、LUCENTITE SAN、LUCENTITESEN和LUCENTITE STN。
层状无机物质的有机处理产物的实例包括通过将层状无机物质的表面用各种有机化合物进行表面处理(如用硅酮类化合物或氟类化合物的表面张力降低处理)而获得的产物。
在层状无机物质的有机处理产物中有机化合物与层状无机物质的比例依赖于层状无机物质的阳离子交换容量(″CEC")而变化。CEC涉及层状无机化合物(f)的离子交换容量或能够引起吸附在层状无机物质表面上的正电荷的总量,并且由每单位质量胶状颗粒的正电荷表示,即,SI单位中的"每单位质量的库伦"。CEC可由每克毫当量(meq/g)或每100克毫当量(meq/100g)表示。1meq/g的CEC对应于SI单位中的96.5C/g。关于代表性粘土矿物的几个CEC值如下描述。蒙脱石的CEC落入70-150meq/100g的范围内,多水高岭土的CEC落入40-50meq/100g的范围内,和高岭土的CEC落入1-10meq/100g的范围内。
在层状无机物质的有机处理产物中有机化合物与层状无机物质的比例为使有机化合物的量相对于100重量份层状无机物质优选1,000重量份以下、更优选3-700重量份、更优选5-500重量份的比例。
关于层状无机化合物(f)的粒径(平均粒径),从获得良好阻燃性的观点,其颗粒优选尽可能致密地填充在阻燃层(A)中分布有层状无机化合物(f)的部分中。例如,在激光散射法或动态光散射法中,将层状无机化合物(f)分散于稀释液中时的平均一次粒径以中值粒径计优选为5nm-10μm,更优选6nm-5μm,仍更优选7nm-1μm。应当注意两种以上的具有不同粒径的颗粒组合可以用作该颗粒。
各颗粒的形状可以为任何形状,例如,球形如真球形或椭球形、无定形、针状形状、棒状形状、平板状形状、鳞片形状或中空管状。各颗粒的形状优选为平板状形状或鳞片形状。另外,各颗粒的表面可以具有孔或突起等。
最大一次粒径的平均值优选为5μm以下,更优选5nm-5μm,这是因为阻燃聚合物构件的透明性随着层状粘土矿物的粒径增加可能会有问题。
应当注意Lucentite SPN(Co-op Chemical Co.,Ltd.制)是通过将层状粘土矿物用具有季铵盐的有机化合物进行有机处理而获得的,有机化合物的比例为62wt%。关于其粒径,Lucentite SPN的25%平均一次粒径为19nm,50%平均一次粒径为30nm和99%平均一次粒径为100nm。Lucentite SPN的厚度为1nm,长径比为约30。
当将该颗粒用作层状无机化合物(f)时,在一些情况下层状无机化合物(f)能够有助于例如,通过阻燃层(A)表面中的颗粒形成表面凹凸。
另外,当将通过用有机阳离子化合物处理层状粘土矿物获得的产物用作层状无机化合物(f)时,阻燃层(A)的表面电阻值可优选设定至1×1014(Ω/□)以下,因此能够将抗静电性赋予至阻燃层(A)。能够通过控制例如层状无机化合物(f)的种类、形状、尺寸和含量以及阻燃层(A)的聚合物组分的组成而将抗静电性控制为期望的抗静电性。
由于层状无机化合物(f)和聚合物在阻燃层(A)中混合,因此该层能够呈现基于聚合物的特性,同时能够呈现层状无机化合物(f)的特性。
阻燃层(A)中的灰分含量(层状无机化合物(f)相对于阻燃层(A)用形成材料总量的含量;如果当层状无机化合物(f)为层状无机物质的有机处理产物时,则为未进行任何有机处理的层状无机物质的含量)能够依赖于层状无机化合物(f)的种类而适当设定。该含量优选为3wt%以上至小于70wt%。当该含量为70wt%以上时,层状无机化合物(f)可能不能良好地分散。结果,易于结块,因此变得在一些情况下难以生产其中层状无机化合物(f)已均匀分散的阻燃层(A)。当该含量为70wt%以上时,阻燃聚合物构件的透明性和挠性会减少。另一方面,当该含量小于3wt%时,阻燃层(A)在一些情况下不具有阻燃性。层状无机化合物(f)在阻燃层(A)中的含量优选为3-60wt%,更优选5-50wt%。
<1-5.添加剂>
在说明书中,可以引用关于能够加入阻燃层(A)的添加剂的描述用于描述能够加入阻燃层(A1)的添加剂和能够加入阻燃层(A2)的添加剂。应当注意能够加入阻燃层(A1)的添加剂和能够加入阻燃层(A2)的添加剂可以彼此相同或不同。
可将任何适合的添加剂加入阻燃层(A)。此类添加剂的实例包括表面活性剂(如离子型表面活性剂、硅酮类表面活性剂或氟类表面活性剂)、交联剂(如多异氰酸酯类交联剂、硅酮类交联剂、环氧类交联剂或烷基醚化三聚氰胺类交联剂)、增塑剂、填料、防老剂、抗氧化剂、着色剂(如颜料或染料)和溶剂(如有机溶剂)。
从例如设计和光学特性的观点,可将任何适合的颜料(着色颜料)加入阻燃层(A)。当期望黑色时,炭黑优选用作着色颜料。颜料(着色颜料)的用量例如,从诸如不妨碍着色度等的观点,优选为0.15重量份以下,更优选0.001-0.15重量份,仍更优选0.02-0.1重量份,相对于100重量份阻燃层(A)中的聚合物。
阻燃层(A)的厚度优选为3-1,000μm,更优选4-500μm,仍更优选5-200μm。当阻燃层(A)的厚度偏离该范围时,其阻燃性可能会有问题。
<1-6.阻燃聚合物构件>
阻燃聚合物构件的总厚度由于以下原因而优选10-5,000μm,更优选20-4,000μm,仍更优选30-3,000μm。当该厚度过小时,该构件可能不显示充分的阻燃性。当该厚度过大时,该构件难以卷绕成片状,因此在一些情况下操作性差。应当注意阻燃聚合物构件的总厚度是指当该构件不具有压敏粘合剂层(H)时阻燃层(A)的厚度和聚合物层(B)的厚度之和,或者是指当该构件具有压敏粘合剂层(H)时阻燃层(A)的厚度、聚合物层(B)的厚度和压敏粘合剂层(H)的厚度之和。应当注意当该构件具有阻燃层(A1)和阻燃层(A2)作为阻燃层时,阻燃层(A1)和阻燃层(A2)的厚度之和对应于阻燃层(A)的厚度。
另外,阻燃层(A)的厚度与阻燃聚合物构件的总厚度(当该构件不具有压敏粘合剂层(H)时阻燃层(A)的厚度和聚合物层(B)的厚度之和,或当该构件具有压敏粘合剂层(H)时阻燃层(A)的厚度、聚合物层(B)的厚度和压敏粘合剂层(H)的厚度之和)的比例优选为50%以下,更优选50-0.1%,仍更优选40-1%。当阻燃层(A)的厚度比例偏离该范围时,其阻燃性可能会有问题,或者阻燃层(A)的强度可能会有问题。
<1-7.阻燃性>
本发明的阻燃聚合物构件优选满足以下条件的阻燃性。即,在水平燃烧试验中,该构件具有能够阻断火焰的阻燃性;所述水平燃烧试验包括:将本发明的阻燃聚合物构件在其阻燃层(A)侧(在其中该构件具有阻燃层(A1)和阻燃层(A2)的实施方案的情况下为其阻燃层(A1)侧或其阻燃层(A2)侧,同样适用于以下)作为下表面以致所述下表面接触空气的情况下水平放置,放置本生灯以致所述本生灯的火焰口位于距离阻燃层(A)侧的下表面45mm的下方,并且使得具有距离火焰口的高度为55mm的本生灯的火焰与阻燃层(A)的下表面接触30秒(条件是防止火焰与阻燃聚合物构件的端部接触)。水平燃烧试验为针对阻燃聚合物构件阻燃层(A)侧的火焰的阻断性的试验。因此,在水平燃烧试验中,使得本生灯的火焰与阻燃层(A)侧接触,同时防止与阻燃聚合物构件的端部接触。在一般情况下,通过放置本生灯以致本生灯的火焰与距离阻燃聚合物构件的所有端部中的每一端部为至少50mm以上的位置相接触来进行试验。可采用任何适合的尺寸作为要进行水平燃烧试验的阻燃聚合物构件的尺寸。例如,可将尺寸为5-20cm宽乘以10-20cm长的矩形用作阻燃聚合物构件的尺寸。在图3和实施例中,使用尺寸为5cm乘以12cm的矩形构件。
水平燃烧试验具体如下所述地进行。如图3所示,在矩形的阻燃层(A)侧作为下表面的情况下,矩形阻燃聚合物构件S的两侧通过上下两块支承板1各自水平地固定。关于支承板1,沿下支承板1的长度方向的两侧设置有柱2以致阻燃聚合物构件S的下表面接触空气并且能够放置本生灯3。图3中,使用尺寸为5cm乘以12cm的矩形阻燃聚合物构件S,并且具有12cm长的构件的各边通过支承板1来固定(各自具有10cm宽度)。放置本生灯3以致其火焰口4和阻燃聚合物构件S的下表面之间的距离为45mm。另外,本生灯3的火焰口4位于阻燃聚合物构件S的中央下方。将本生灯3的火焰距离火焰口的高度调整至55mm。虽然本生灯3位于阻燃聚合物构件S下方,但是在图3中为方便将本生灯3示出在支承板1外。
阻燃性的试验可评价当与尺寸为1cm(火焰距离本生灯3的火焰口4的高度即55mm和阻燃层(A)侧的下表面与本生灯3的火焰口4之间的距离即45mm之间的差)的本生灯火焰接触30秒时,阻燃聚合物构件的火焰阻断性(flame-blocking property)和阻燃聚合物构件的形状维持性。将丙烷气体用作本生灯的气体,并在空气中进行试验。
如在实施例中描述的,可通过以下评价阻燃聚合物构件的火焰阻断性:将White Economy 314-048(Biznet制)作为复印纸放置在阻燃聚合物构件S上方(两侧的上侧支承板1的上方)3mm的位置;并观察水平燃烧试验中复印纸是否燃烧。
<1-8.再剥离性>
当本发明的阻燃聚合物构件具有在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A)时,该构件优选具有优良的再剥离性,与阻燃层(A)相对的表面具有在剥离速率50mm/min、剥离角180°和23℃下对于不锈钢板的粘合力小于10N/20mm,优选0.0001N/20mm以上至小于10N/20mm,更优选0.001-8N/20mm,仍更优选0.001-6N/20mm,特别优选0.001-5N/20mm。当粘合力落入该范围内时,该构件能够显现对于被粘物的弱粘合力并可显现优良的再剥离性。测量粘合力的具体方法稍后描述。
<1-9.强压敏粘合性>
当本发明的阻燃聚合物构件具有在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A)时,该构件优选具有强压敏粘合性,和与阻燃层(A)相对的表面具有在剥离速率50mm/min、剥离角180°和23℃下对于不锈钢板的粘合力为10N/20mm以上,优选10-1,000N/20mm,更优选10-800N/20mm,仍更优选10-600N/20mm,特别优选10-400N/20mm。当粘合力落入该范围内时,该构件能够显现对于被粘物的强粘合力并可显现优良的强压敏粘合性。测量粘合力的具体方法稍后描述。
<1-10.低放气性>
优选的是本发明的阻燃聚合物构件具有优良的低释气性,因此从阻燃聚合物构件中的释气量可减少。因此,本发明的阻燃聚合物构件可以减轻由于释气而导致的气味。
当本发明的阻燃聚合物构件在150℃下加热时挥发组分的量优选为5,000ppm以下,更优选3,000ppm以下,仍更优选1,000ppm以下,特别优选500ppm以下。在当本发明的阻燃聚合物构件在150℃下加热时挥发组分的量为5,000ppm以下的情况下,阻燃聚合物构件具有优良的低放气性,因此从阻燃聚合物构件中的释气量可减少。
低放气性的评价可以例如,通过如实施例所述的感官试验检查气味的无气味性(odorlessness)程度来进行。
<1-11.耐香烟灼烧性>
本发明的阻燃聚合物构件优选满足以下的耐香烟灼烧性。即,本发明的阻燃聚合物构件在耐香烟灼烧性试验中具有耐香烟灼烧性,所述耐香烟灼烧性试验包括:将构件在其阻燃层(A)侧作为上表面的情况下水平放置;将点燃的香烟在上表面上放置30秒;在放置之后移除香烟;和当擦拭上表面时检查上表面是否存在烧焦和孔。随着在耐香烟灼烧性试验烧焦程度降低,该构件在耐香烟灼烧性方面更优良。随着在该试验中穿孔程度降低,该构件在耐香烟灼烧性方面更优良。
<1-12.抗卷曲性>
本发明的阻燃聚合物构件可优选显现优良的抗卷曲性。因此,构件的端部在其粘附至各种被粘物的任一者时几乎不浮起。可以通过以下方法来评价该构件的抗卷曲性,例如,将该构件静置在水平试验台上并在一预定时间之后测量从试验台至构件端部的高度。即,随着该高度降低,该构件在抗卷曲性方面更优良。测量抗卷曲性的具体方法稍后描述。
<1-13.透明性>
本发明的阻燃聚合物构件优选为几乎透明的,并且总透光率优选为60%以上,更优选70%以上,仍更优选80%以上,特别优选90%以上。另外,该构件的雾度优选为20%以下,更优选10%以下,仍更优选5%以下。
<1-14.挠性>
本发明的阻燃聚合物构件具有塑料所特有的挠性。例如,在即使当通过以山脊折叠方式和以谷底折叠方式将尺寸为5cm乘以10cm的阻燃聚合物构件的具有5cm长度的边弯曲,从而使该边的两端相互重复接触50次时,缺陷或裂纹也不出现的情况下,能够判断该构件具有良好的挠性。另外,在当尺寸为5cm乘以10cm的阻燃聚合物构件围绕直径为1cm的棒卷曲,然后将阻燃聚合物构件剥离时,在尺寸为5cm乘以10cm的阻燃聚合物构件中缺陷或裂纹不出现的情况下,能够判断该构件具有良好的挠性。
<1-15.气味改善性>
优选的是本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,因此当在密闭空间中例如室内使用(例如,施用)时能够提供良好的加工环境。能够通过例如在稍后描述的此类感官评价中能够评价该构件的气味改善性。
<1-16.耐候性>
优选的是本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,因此即使当长期暴露于UV光时也不变黄并能够维持其透明性。基于例如在稍后描述的曝光试验前后用色差计测量的值之间的差能够评价该构件的耐候性。
<1-17.耐热性>
优选的是本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,因此在高温贮存下的尺寸稳定性方面优良。例如,如在实施例中所示,能够通过将待评价构件放入高温下的炉中一预定时间,测量与其放入前尺寸相比其放入后尺寸的变化,来进行耐热性的评价,并计算其尺寸变化率。
<1-18.低生热性>
本发明的阻燃聚合物构件能够优选显现低生热性。即,本发明的阻燃聚合物构件在其燃烧时产生少量的热。能够通过例如,将待评价构件用锥形量热仪在一预定温度和一预定时间下进行燃烧试验,并测量在燃烧时产生的总热量来进行生热量的评价。关于生热量评价的细节稍后描述。
<1-19.低发烟性>
本发明的阻燃聚合物构件能够优选显现低发烟性。即,本发明的阻燃聚合物构件在其燃烧时产生少量的烟。能够通过例如,将待评价构件用锥形量热仪在一预定温度和一预定时间下进行燃烧试验,并测量在燃烧时产生的总烟量来进行生烟量的评价。关于生烟量的评价的细节稍后描述。
《2.阻燃聚合物构件的生产》
可采用任何适合的生产方法作为生产本发明的阻燃聚合物构件的方法,只要例如,获得该构件具有聚合物层(B)和在聚合物层(B)的至少一个表面上的阻燃层(A)这样的构造即可。
为了本发明的阻燃聚合物构件可显现再剥离性或强压敏粘合性,该构件能够使用以下形式之一:其中与阻燃层(A)相对的最外层为聚合物层(B)的形式(1),和其中与阻燃层(A)相对的最外层为设置在聚合物层(B)上的压敏粘合剂层(H)的形式(2)。当本发明的阻燃聚合物构件使用形式(1)时,以下生产方法(1)-(3)中任一种可适合用作生产本发明的阻燃聚合物构件的方法。当本发明的阻燃聚合物构件使用形式(2)时,包括以下步骤的方法可适合用作生产本发明的阻燃聚合物构件的方法:在通过以下生产方法(1)-(3)中任一种生产阻燃层(A)和聚合物层(B)的层压体之后,在聚合物层(B)的与阻燃层(A)相对的表面上形成压敏粘合剂层(H)。
可采用任何适合的形成方法作为压敏粘合剂层(H)的形成方法。压敏粘合剂层(H)的形成方法的实例包括:包含将任何适合的压敏粘合剂(或压敏粘合剂和任何适合的其它组分的混合物)施涂至聚合物层(B)与阻燃层(A)相对的表面并根据需要干燥所涂压敏粘合剂的方法;和包含将任何适合的压敏粘合剂(或压敏粘合剂和任何适合的其它组分的混合物)供给至挤出成型用成形机等以形成层状压敏粘合剂层并将该层粘附至聚合物层(B)的与阻燃层(A)相对的表面的方法。
可用于压敏粘合剂层(H)的压敏粘合剂的实例包括丙烯酸系压敏粘合剂、聚氨酯系压敏粘合剂、硅酮系压敏粘合剂、天然橡胶系压敏粘合剂、合成橡胶系压敏粘合剂和乙酸乙烯酯系压敏粘合剂。
当采用本发明的阻燃聚合物构件具有聚合物层(B)、设置在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A1)和设置在聚合物层(B)的另一表面上的阻燃层(A2)的此类实施方案时,可采用任何适合的生产方法作为生产本发明的阻燃聚合物构件的方法,只要获得例如,该构件具有聚合物层(B)、设置在聚合物层(B)的一个表面上的阻燃层(A1)和设置在聚合物层(B)的另一表面上的阻燃层(A2)这样的构造即可。此类生产方法优选如下所述。通过使得通过将阻燃层(A1)设置在聚合物层(B1)的一个表面上所获得的阻燃聚合物构件(M1)和通过将阻燃层(A2)设置在聚合物层(B2)的一个表面上所获得的阻燃聚合物构件(M2)彼此粘附以致聚合物层(B1)和聚合物层(B2)彼此相互接触而获得该构件。阻燃聚合物构件(M1)和阻燃聚合物构件(M2)可以是相同的阻燃聚合物构件,或可以是不同的阻燃聚合物构件。另外,阻燃聚合物构件(M1)和阻燃聚合物构件(M2)可以是通过相同生产方法获得的阻燃聚合物构件,或可以是通过不同生产方法获得的阻燃聚合物构件。
通过将阻燃层(A1)设置在聚合物层(B1)的一个表面上所获得的阻燃聚合物构件(M1),或通过将阻燃层(A2)设置在聚合物层(B2)的一个表面上所获得的阻燃聚合物构件(M2),即,通过将阻燃层设置在聚合物层的一个表面上所获得的阻燃聚合物构件(M)可通过任何适合的方法来生产。此类阻燃聚合物构件(M)可通过与如下所述的此类生产方法中的阻燃聚合物构件生产方法相同的方法来生产。
<2-1.阻燃聚合物构件生产方法(1)>
由于获得良好的阻燃性,优选采用生产方法(1)作为生产本发明的阻燃聚合物构件的方法。在生产方法(1)中,本发明的阻燃聚合物构件通过以下生产:将浆液状聚合性组合物层(a)和固体状单体吸收层(b)层压并进行聚合,所述浆液状聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)。此时,可将增香剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。当将增香剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将增香剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐候剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。当将耐候剂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将耐候剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一。当将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将耐热性树脂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将无机颗粒加入单体吸收层(b)。当将无机颗粒加入单体吸收层(b)时,最终将无机颗粒加入聚合物层(B)。
根据生产方法(1),阻燃层(A)和聚合物层(B)可通过以下步骤获得:将聚合性组合物层(a)层压在固体状单体吸收层(b)的至少一个表面上;然后聚合聚合性单体,聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和与通过聚合性单体聚合所获得的聚合物不相容的层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)所形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)。
在生产方法(1)中,作为层压的结果,聚合性组合物层(a)中的部分聚合性单体(m)被单体吸收层(b)吸收。同时,层状无机化合物(f)在聚合性组合物层(a)中移动,因此获得层状无机化合物(f)朝向与单体吸收层(b)相对的一侧不均匀分布这样的不均匀分布的聚合性组合物层(a1)。另外,阻燃层(A)和聚合物层(B)通过将不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的聚合性单体(m)和单体吸收层(b)中的聚合性单体(m)聚合从而固化各层来获得。在通过固化不均匀分布的聚合性组合物层(a1)而获得的不均匀分布的聚合物层(a2)中的层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)对应于阻燃层(A)。在不均匀分布的聚合物层(a2)中的层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)和通过借助聚合性单体(m)被单体吸收层(b)吸收而获得的单体吸收层(b1)聚合所形成的固化的单体吸收层(b2)对应于聚合物层(B)。换言之,通过均匀分布部分(a22)与固化的单体吸收层(b2)组合获得的部分对应于聚合物层(B)。
下文中,参考图4来描述阻燃聚合物构件生产方法(1)中的“将浆液状聚合性组合物层(a)和固体状单体吸收层(b)层压并进行聚合的步骤,所述浆液状聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)”。
首先,在层压步骤(1)中,层压体(X)通过将聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)层压而获得。聚合性组合物层(a)包含层状无机化合物(f)和聚合性单体(m)(未示出)。虽然聚合性组合物层(a)可层压至单体吸收层(b)的至少一个表面上,但是图4示出该层仅层压至单体吸收层(b)的一个表面上的情况。图4中,覆盖膜(C)设置在聚合性组合物层(a)未层压至单体吸收层(b)的一侧。另外,图4中,单体吸收层(b)设置在基材膜(D)上然后将其整体用作具有基材的单体吸收性片材(E)。
在通过层压步骤(1)获得的层压体(X)中,聚合性组合物层(a)中的部分聚合性单体(m)通过单体吸收层(b)吸收(未示出)。同时,层状无机化合物(f)在聚合性组合物层(a)中移动,并且层状无机化合物(f)朝向与单体吸收层(b)相对的一侧不均匀分布。因而,获得具有层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a11)和均匀分布部分(a12)的不均匀分布的聚合性组合物层(a1)。即,作为聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)层压的结果,在聚合性组合物层(a)中的聚合性单体(m)通过单体吸收层(b)吸收,不均匀分布的聚合性组合物层(a1)通过层状无机化合物(f)朝向与单体吸收层(b)相对的一侧不均匀分布而获得。
认为层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的不均匀分布现象是由单体吸收层(b)的溶胀引起的。即,单体吸收层(b)吸收聚合性单体(m)从而溶胀。同时,层状无机化合物(f)不被单体吸收层(b)吸收。因此,层状无机化合物(f)可以以这样的方式不均匀分布以致残留在聚合性组合物层(a)中。因此,当将不吸收聚合性单体(m)的基材用作单体吸收层(b)时,该基材对于聚合性单体(m)不溶胀。因此,即使当聚合性组合物层(a)层压在基材上时,层状无机化合物(f)也不均匀分布,因此不能获得不均匀分布的聚合性组合物层(a1)。
在阻燃聚合物构件生产方法(1)中,可将层压体(X)进行加热步骤。包括其中层状无机化合物(f)以高密度不均匀分布的不均匀分布部分(a11)的不均匀分布的聚合性组合物层(a1)通过加热步骤而获得。在加热步骤中,控制对层压体(X)的加热温度和加热时间。当进行此加热步骤时,与仅进行层压步骤(1)的情况相比,层压体(X)的单体吸收层(b)能够吸收更大量的聚合性组合物层(a)中的聚合性单体(m),因此层状无机化合物(f)的高密度不均匀分布变得显著。如上所述,其中层状无机化合物(f)以高密度不均匀分布的不均匀分布部分(a11)通过加热步骤而获得。因此,即使当不均匀分布的聚合性组合物层(a1)和不均匀分布的聚合物层(a2)是薄层时,层状无机化合物(f)也能够有效地不均匀分布,因此能够获得具有薄层状不均匀分布的聚合物层(a2)的层压体(Y)。
使聚合性组合物层(a)中的聚合性单体(m)在其部分已被单体吸收层(b)吸收之后进行聚合步骤(2)。因此,不均匀分布的聚合物层(a2)和固化的单体吸收层(b2)之间的粘合性在不均匀分布的聚合物层(a2)和固化的单体吸收层(b2)的层压结构中是优良的。
作为聚合性单体(m)被单体吸收层(b)吸收的结果,层压体(X)中的单体吸收层(b1)处于溶胀状态。因此,不能观察到不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a12)和单体吸收层(b1)之间的界面(这些层的复合位置表示为图4中的ab1)。图4中,该界面为方便由虚线表示。
接下来,在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的聚合性单体(m)通过将层压体(X)进行聚合步骤(2)来聚合。因而,获得包括不均匀分布的聚合物层(a2)的层压体(Y)。不均匀分布的聚合物层(a2)通过固化不均匀分布的聚合性组合物层(a1)同时维持层中的不均匀分布结构来获得。不均匀分布的聚合物层(a2)具有层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)和层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)。
单体吸收层(b1)通过聚合步骤(2)转变为固化的单体吸收层(b2)。虽然在层压体(Y)中不能观察到在不均匀分布的聚合物层(a2)中层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)和固化的单体吸收层(b2)之间的界面(这些层的复合位置表示为图4中的ab2),该界面为方便由图4中的虚线表示。
生产方法(1)优选包括干燥步骤(3)。干燥步骤(3)可在聚合步骤(2)之后进行。包含在层压体(Y)中的气味组分能够通过在聚合步骤(2)之后提供干燥步骤(3)来除去。因此,能够减少从阻燃聚合物构件中的释气量。
在生产方法(1)中,聚合性单体(m)可包含多官能单体。
在生产方法(1)中,聚合物(p)的结构可为未交联的结构。在该情况下,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性。在生产方法(1)中,聚合物层(B)中聚合物结构可为由聚合物(p)的结构(未交联的结构)和要吸收的单体种类(单官能单体或多官能单体)所产生的未交联的结构或半互穿聚合物网络结构。
(2-1-1.层压步骤(1))
在层压步骤(1)中,具有"聚合性组合物层(a)/单体吸收层(b)"结构的层压体通过将聚合性组合物层(a)层压至单体吸收层(b)的至少一个表面上来生产。聚合性组合物层(a)为由聚合性组合物(α)形成的层。
(2-1-1-1.聚合性组合物(α))
聚合性组合物(α)至少包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)。
鉴于例如可操作性和施涂性,聚合性组合物(α)可为通过聚合部分聚合性单体(m)所获得的部分聚合的组合物。
可引用在<1-1.聚合物层(B)>部分中聚合性单体的描述作为聚合性单体(m)的具体描述。
聚合性单体(m)可包含多官能单体。当聚合性单体(m)包含多官能单体时,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的耐香烟灼烧性。
当聚合性单体(m)包含多官能单体时,多官能单体在聚合性单体(m)中的含量优选为10-100wt%,更优选30-100wt%,仍更优选50-100wt%,特别优选70-100wt%,最优选90-100wt%。只要多官能单体在聚合性单体(m)中的含量落入该范围内,则本发明的阻燃聚合物构件便能够显现额外优良的耐香烟灼烧性。
当将阻燃聚合物构件用于其中不均匀分布的聚合物层(a2)需要压敏粘合性的用途中时,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为70wt%以上,更优选80wt%以上,相对聚合性单体(m)的总量。
当将低放气性的阻燃聚合物构件用于其中不均匀分布的聚合物层(a2)需要硬度物理性质的用途(例如,膜用途)中时,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为95wt%以下,更优选0.01-95wt%,仍更优选1-70wt%,相对于聚合性单体(m)的总量。
当将阻燃聚合物构件用于其中不均匀分布的聚合物层(a2)需要压敏粘合性的用途中时,多官能单体的含量优选为2wt%以下,更优选0.01-2wt%,仍更优选0.02-1wt%,相对于聚合性单体(m)的总量。当多官能单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量超过2wt%时,会出现以下不便之处。要获得的阻燃聚合物构件的内聚强度变得如此高以致该构件变得过脆。另外,当多官能单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量小于0.01wt%时,其不能实现使用多官能单体的目的。
当将阻燃聚合物构件用于其中不均匀分布的聚合物层(a2)需要硬度物理性质的用途中时,多官能单体的含量优选为95wt%以下,更优选0.01-95wt%,仍更优选1-70wt%,相对于聚合性单体(m)的总量。当多官能单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量超过95wt%时,在聚合时的固化收缩扩大,因而不能获得均匀膜状或片状的阻燃聚合物构件,或者要获得的阻燃聚合物构件会变得过脆。另外,当多官能单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量小于0.01wt%时,不能获得具有充分的耐溶剂性或耐热性的阻燃聚合物构件。
当将阻燃聚合物构件用于其中需要不均匀分布的聚合物层(a2)压敏粘合性的用途中时,含极性基团的单体的含量优选为30wt%以下,更优选1-30wt%,仍更优选2-20wt%,相对于聚合性单体(m)的总量。当含极性基团的单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量超过30wt%时,会出现以下不便之处。要获得的聚合物的内聚强度变得如此高,例如不均匀分布的聚合物层(a2)变得如此硬,以致粘合性会减少。另外,当含极性基团的单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量小于1wt%时,存在要获得的聚合物的内聚强度减少进而不能获得高剪切力的可能性。
当将阻燃聚合物构件用于其中需要不均匀分布的聚合物层(a2)的硬度物理性质的用途中时,含极性基团的单体的含量优选为95wt%以下,更优选0.01-95wt%,仍更优选1-70wt%,相对于聚合性单体(m)的总量。当含极性基团的单体的含量相对于聚合性单体(m)的总量超过95wt%时,存在例如低放气性不充分进而使阻燃聚合物构件的品质针对使用环境(例如,湿度或水分)的变化扩大的可能性。另外,当相对于聚合性单体(m)的总量含极性基团的单体的用量为0.01wt%以下时,会产生以下问题。在其中要获得硬度物理性质的情况下,具有高玻璃化转变温度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯(如丙烯酸异冰片酯)或多官能单体等的添加量增加,因此要获得的阻燃聚合物构件变得过脆。
可以引用在<1-4.层状无机化合物(f)>部分中的描述作为层状无机化合物(f)的具体描述。
可将增香剂加入聚合性组合物(α)。当将增香剂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%,相对于全部聚合性单体(m)。当聚合性组合物(α)包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要该含量落入该范围内即可。当增香剂在聚合性组合物(α)中的含量过小时,不可能充分地减轻构件的气味。当增香剂在聚合性组合物(α)中的含量过大时,增香剂的香味会令人觉得不舒服。
可将耐候剂加入聚合性组合物(α)。当将耐候剂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为0.001-30重量份,更优选0.01-20重量份,仍更优选0.1-10重量份,特别优选0.3-5重量份,相对于100重量份聚合性单体(m)。当聚合性组合物(α)包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。
可将耐热性树脂加入聚合性组合物(α)。当将耐热性树脂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为5wt%以上,更优选10wt%以上,仍更优选20wt%以上,特别优选30wt%以上,相对于聚合性单体(m)的总重量。耐热性树脂在聚合性组合物(α)中的含量的上限不特别限定,并且优选为100wt%以下,相对于聚合性单体(m)的总重量。当聚合性组合物(α)包含耐热性树脂时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要该含量落入该范围内即可。
聚合性组合物(α)可包含任何适合的添加剂。可以引用<1-5.添加剂>部分中的描述作为此类添加剂的具体描述。
聚合性组合物(α)可包含任何适合的聚合引发剂。聚合引发剂的实例包括光聚合引发剂和热聚合引发剂。聚合引发剂的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
作为光聚合引发剂,可以使用任何适合的光聚合引发剂。光聚合引发剂的实例包括酰基氧化膦类光聚合引发剂、苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苄基类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。光聚合引发剂的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
缩酮类光聚合引发剂的实例为2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(如"Irgacure 651″(商品名;Ciba Speciality Chemicals Inc.制))。苯乙酮类光聚合引发剂的实例包括1-羟基环己基苯甲酮(如"Irgacure 184"(商品名;Ciba Speciality Chemicals Inc.制))、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。苯偶姻醚类光聚合引发剂的实例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚。酰基氧化膦类光聚合引发剂的实例为"Lucirin TPO"(商品名;BASF Japan Ltd.制)。α-酮醇类光聚合引发剂的实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂的实例为2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂的实例为1-苯基-1,l-丙二酮-2-(邻乙氧羰基)-肟。苯偶姻类光聚合引发剂的实例为苯偶姻。苄基类光聚合引发剂的实例为苄基。二苯甲酮类光聚合引发剂的具体实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯甲酮。噻吨酮类光聚合引发剂的实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
光聚合引发剂的用量例如,优选为5重量份以下,更优选0.01-5重量份,仍更优选0.05-3重量份,相对于100重量份聚合性组合物(α)中的聚合性单体(m)。
热聚合引发剂的实例包括偶氮类聚合引发剂(如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双-4-氰戊酸、偶氮二异戊腈、2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐或2,2'-偶氮双(N,N'-二亚甲基异丁脒)二盐酸盐);过氧化物类引发剂(如过氧化二苯甲酰或过马来酸叔丁酯);和氧化还原体系(redox-based)聚合引发剂(如以下组合:有机过氧化物和钒化合物;有机过氧化物和二甲基苯胺;环烷酸金属盐和丁醛、苯胺或乙酰基丁内酯)。
热聚合引发剂的用量例如,优选为5重量份以下,更优选0.01-5重量份,仍更优选0.05-3重量份,相对于100重量份聚合性组合物(α)中的聚合性单体(m)。
将氧化还原体系聚合引发剂用作热聚合引发剂能够使得组合物在常温下聚合。
无论物质是否是与聚合物不相容的物质,均能够借助目视观察、光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)或X-射线衍射等基于物质的尺寸或以普通方法(例如:包括将该物质溶解于聚合性单体、将聚合性单体聚合以提供聚合物并进行判断的方法;包括将聚合物溶解于溶解聚合物的溶剂中、将该物质添加至溶液中、搅拌混合物、搅拌后除去溶剂并进行判断的方法;或包括当聚合物为热塑性聚合物时加热聚合物以溶解聚合物、将该物质配混入溶解的聚合物、冷却混合物并在冷却后进行判断的方法)将其分散在聚合物中的聚集体来判断。判断标准如下所述。当该物质或其聚集体能够接近于球状(pherical shape)如球形(sphere)、立方体或无定形时,该物质或其聚集体应具有5nm以上的直径。另外,当该物质或其聚集体能够接近于圆柱形如棒状形状、薄层形状或长方体形状(rectangular parallelepiped shape)时,其最长边的长度应为10nm以上。
在该物质分散于聚合物中时,当聚合物中的物质或其聚集体能够接近于球状如球形、立方体或无定形,并且为球形的该物质或其聚集体具有5nm以上的直径时,能够认为该物质与聚合物是相容的。另外,当聚合物中的该物质或其聚集体能够接近于圆柱形如棒状形状、薄层形状或长方体形状,并且该物质或其聚集体的最长边的长度为10nm以上时,能够认为该物质与聚合物是相容的。
将层状无机化合物(f)分散于聚合性组合物(α)中的方法为例如包括将聚合性单体(m)、层状无机化合物(f)和如有需要的任何其它组分(如聚合引发剂)混合并借助超声分散机等均匀地分散该内容物的方法。
层状无机化合物(f)在聚合性组合物(α)中的含量优选为1-300重量份,更优选3-200重量份,仍更优选5-100重量份,相对于100重量份聚合性单体(m)。当层状无机化合物(f)的含量相对于100重量份聚合性单体(m)超过300重量份时,会变得难以生产阻燃聚合物构件或者会产生在生产之后阻燃聚合物构件的强度降低的问题。当层状无机化合物(f)的含量相对于100重量份聚合性单体(m)小于1重量份时,会变得在层压步骤(1)中已获得层压体之后,难以获得不均匀分布的聚合性组合物层(a1)或不均匀分布的聚合物层(a2),或者不均匀分布的聚合物层(a2)会不具有任何阻燃性。
依赖于例如层状无机化合物(f)的种类,可采用任何适合的含量用作层状无机化合物(f)在聚合性组合物(α)中的含量。例如,当将该颗粒用作层状无机化合物(f)时,层状无机化合物(f)的含量优选为0.001-70重量份,更优选0.01-60重量份,仍更优选0.1-50重量份,相对于100重量份聚合性单体(m)。当作为颗粒的层状无机化合物(f)相对于聚合性单体(m)的含量小于0.001重量份时,会变得难以平均地赋予表面凹凸(eneven)片材的全部利用面以凹凸结构。当作为颗粒的层状无机化合物(f)相对于聚合性单体(m)的含量超过70重量份时,颗粒会在表面凹凸片材生产期间脱落或者会产生表面凹凸片材的强度减少的问题。
聚合性组合物(α)优选具有适合于涂布操作的适中的粘度,这是因为将组合物通过例如施涂至基材而典型地成形为片状。聚合性组合物(α)的粘度可通过例如,将各种聚合物如丙烯酸类橡胶的任何一种和增稠添加剂配混,或者通过光照射或加热等将聚合性组合物(α)中的部分聚合性单体(m)聚合来调整。应当注意期望的粘度为如下描述的。用BH粘度计在转子为5号转子、旋转频率为10rpm和测量温度为30℃的条件下设定的粘度优选为5-50Pa·s,更优选10-40Pa·s。当粘度小于5Pa·s时,液体当施涂至基材时会流动。当粘度超过50Pa·s时,粘度如此高以致变得难以施涂液体。
(2-1-1-2.聚合性组合物层(a))
聚合性组合物层(a)为由聚合性组合物(α)形成的层。
聚合性组合物层(a)通过例如,将聚合性组合物(α)施涂至基材如PET膜上以将组合物成形为片状来获得。
对于聚合性组合物(α)的施涂,例如可使用任何适合的涂布机。此类涂布机的实例包括逗号辊涂布机、模具辊涂布机、凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、吻式辊涂布机、浸渍辊涂步机、棒涂机、刮刀涂布机和喷雾涂布机。
聚合性组合物层(a)的厚度例如,优选为3-3,000μm,更优选10-1,000μm,仍更优选20-500μm。当聚合性组合物层(a)的厚度小于3μm时,不能进行均匀施涂或者不均匀分布的聚合物层(a2)会不具有任何阻燃性。另一方面,当聚合性组合物层(a)的厚度超过3,000μm时,存在阻燃聚合物构件中出现波纹并因此不能获得平滑的阻燃聚合物构件的可能性。
(2-1-1-3.单体吸收层(b))
单体吸收层(b)为能够从聚合性组合物层(a)中吸收部分聚合性单体(m)的层。优选的是单体吸收层(b)具有对聚合性单体(m)的高亲和性并能够高速吸收聚合性单体(m)。应当注意将由单体吸收层(b)提供的表面称为"单体吸收面"。
在具有"聚合性组合物层(a)/单体吸收层(b)"结构的层压体通过层压步骤(1)形成时的时间点出现单体吸收层(b)中聚合性单体(m)的吸收。当进行加热步骤时,更有效地出现单体吸收层(b)中聚合性单体(m)的吸收。应当注意,当单体吸收层(b)中聚合性单体(m)的吸收出现时的时间点不受限于聚合步骤(2)之前的任何阶段,并且吸收可以在聚合步骤(2)阶段出现。
单体吸收层(b)可为使得单体吸收层(b)的单体吸收面可以与聚合性组合物层(a)接触的片状结构(下文中,称为"单体吸收性片材")。
单体吸收性片材的实例包括仅由单体吸收层(b)构成的单体吸收性片材(下文中,称为"无基材的单体吸收性片材")和通过将单体吸收层(b)设置在基材上所获得的单体吸收性片材(下文中,称为"具有基材的单体吸收性片材")。应当注意当单体吸收性片材为无基材的单体吸收性片材时,该片材的各表面可以用作单体吸收面。另外,当单体吸收性片材为具有基材的单体吸收性片材时,将单体吸收层(b)侧的表面用作单体吸收面。
单体吸收层(b)包含聚合物(p)。聚合物(p)在单体吸收层(b)中的含量优选为80wt%以上,更优选90wt%以上,仍更优选95wt%以上,特别优选98wt%以上,最优选几乎100wt%。单体吸收层(b)中聚合物(p)的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
可以引用在<1-1.聚合物层(B)>部分中聚合性单体的描述作为要用于获得聚合物(p)的单体组分的具体描述。
要用于获得聚合物(p)的单体组分的至少一种优选为与聚合性组合物(α)中的聚合性单体(m)的至少一种共同。
聚合物(p)优选为通过将包含丙烯酸类单体的单体组分聚合而获得的丙烯酸类树脂。
聚合物(p)的结构可以为未交联的结构。在该结构下,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性。
聚合物(p)可通过任何适合的聚合方法来获得,只要可通过该方法聚合要用于获得聚合物(p)的单体组分即可。可以引用稍后描述的在(2-1-3.聚合步骤(2))部分中聚合方法的描述作为优选聚合方法的具体描述。
聚合物(p)可以为通过将除了从聚合性组合物(α)中移除层状无机化合物(f)以外具有与聚合性组合物(α)相同组成的聚合性组合物聚合而获得的聚合物。
单体吸收层(b)可包含任何适合的添加剂。可以引用在<1-5.添加剂>部分中的描述作为此类添加剂的具体描述。
单体吸收层(b)可包含如在聚合物层(B)中的阻燃剂。
单体吸收层(b)可包含无机颗粒。可采用任何适合的无机颗粒用作该无机颗粒,只要不损害本发明的效果即可。此类无机颗粒的实例包括二氧化硅、硅酮、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉末、玻璃、玻璃珠、玻璃球、氧化铝球、陶瓷球、钛白和炭黑。
单体吸收层(b)中无机颗粒的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
单体吸收层(b)中无机颗粒的含量优选为0.001-1,000wt%,更优选0.01-800wt%,仍更优选0.1-500wt%,特别优选1-300wt%。当无机颗粒在单体吸收层(b)中的含量落入该范围内时,本发明的阻燃聚合物构件可显现高度的低生热性和低发烟性。
作为聚合性组合物层(a)中的聚合性单体(m)被单体吸收层(b)吸收的结果,层压体(X)中的单体吸收层(b1)优选示出大至要用于层压步骤(1)中的单体吸收层(b)的重量的1.1倍以上的重量。当作为聚合性单体(m)被单体吸收层(b)吸收的结果的重量增加比变为1.1以上时,层状无机化合物(f)能够以有效地方式不均匀分布。重量增加比更优选为2以上,仍更优选3以上,特别优选4以上。鉴于维持单体吸收层(b)的平滑性,重量增加比优选为50以下。
重量增加比可以如下所述来计算。在通过将单体吸收层(b)浸渍在聚合性单体(m)中,经过从将聚合性组合物层(a)层压在单体吸收层(b)上至进行聚合步骤(2)之前的时间相同的时间(在与前述步骤进行的温度相同的温度下)后,测量单体吸收层(b)的重量然后计算该比例,将其作为聚合性单体(m)吸收后的重量与聚合性单体(m)吸收前的重量的比。
单体吸收层(b)在吸收聚合性单体(m)之后的体积与吸收之前的体积相比可以是恒定的,或者与吸收之前的体积相比可以变化。
可采用任何适合的值作为单体吸收层(b)的凝胶分数。不管是否已进行交联而得到在单体吸收层(b)中约98wt%的凝胶分数或在层中几乎不出现交联(例如,凝胶分数为10wt%以下),均能够获得本发明的阻燃聚合物构件。
可以通过向单体吸收层(b)提供高度交联(如凝胶分数为90wt%以上)而将充分的耐热性和充分的耐溶剂性赋予至要获得的低放气性的阻燃聚合物构件中的聚合物层(B)。可以通过向单体吸收层(b)提供低的交联度(如凝胶分数为10wt%以下)而将充分的挠性和充分的应力松弛性赋予至要获得的阻燃聚合物构件中的聚合物层(B)。
凝胶分数能够由例如以下情况的重量变化量来计算,当测量物体由TEMISH(例如,Nitto Denko Corporation制)作为由四氟乙烯制成的网包裹时,将包裹的产物在乙酸乙酯中浸渍1周,然后干燥测量物体。
为了本发明的阻燃聚合物构件可以表现优良的抗卷曲性,聚合物(p)的凝胶分数优选为10wt%以下,更优选8wt%以下,仍更优选5wt%以下,特别优选3wt%以下。聚合物(p)的凝胶分数的下限优选为0wt%。
可以通过向聚合物(p)提供低的交联度(如凝胶分数为10wt%以下)而将充分的挠性和充分的应力松弛性赋予至要获得的阻燃聚合物构件中的聚合物层(B)。因而,该构件可显现优良的抗卷曲性。
不管单体吸收层(b)是硬层还是软层,均能够获得本发明的阻燃聚合物构件。当将硬层(如100%模量为100N/cm2以上的层)用作单体吸收层(b)时,单体吸收层(b)可以用作支承体(基材)。当将软层(如100%模量为30N/cm2以下的层)用作单体吸收层(b)时,单体吸收层(b)可以用作压敏粘合剂层。
可采用任何适合的厚度作为单体吸收层(b)在吸收聚合性单体(m)之前的厚度。单体吸收层(b)在吸收聚合性单体(m)之前的厚度例如,优选为1-3,000μm,更优选2-2,000μm,仍更优选5-1,000μm。当单体吸收层(b)在吸收聚合性单体(m)之前的厚度小于1μm时,单体吸收层(b)会在其中该层吸收大量聚合性单体(m),或聚合性单体(m)的吸收会不充分进行的情况下变形。当单体吸收层(b)在吸收聚合性单体(m)之前的厚度超过3,000μm时,存在最终要获得的阻燃聚合物构件难以卷曲为片形状因此操作性差的可能性。
单体吸收层(b)可以为单层,或可以为两层以上的层压体。
单体吸收层(b)可以通过用任何适合的涂布机等将作为形成单体吸收层(b)用材料的组合物(下文中,称为"单体吸收层(b)形成组合物")施涂至任何适合的支承体的预定表面如稍后描述的基材或覆盖膜的脱模处理表面上来生产。如有需要使施涂至支承体的单体吸收层(b)形成组合物进行干燥和/或固化(如用光固化)。
可以调整单体吸收层(b)形成组合物的粘度以适合于通过任何适合的方法来施涂。
当单体吸收层(b)为具有基材的单体吸收性片材(单体吸收性片材用基材)时所使用的基材的实例包括:纸类基材如纸;纤维类基材如布、无纺布或网;金属类基材如金属箔或金属板;塑料类基材如塑料膜或片;橡胶类基材如橡胶片;发泡体如发泡片;和其它们的层压体(如塑料类基材和其它基材的层压体或者塑料膜(或片)的层压体)。此类基材优选为塑料类基材如塑料膜或片。此类塑料的实例包括:包含α-烯烃作为单体组分的烯烃类树脂如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯类树脂如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PB T);聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯类树脂;聚苯硫醚(PPS);酰胺类树脂如聚酰胺(尼龙)或全芳族聚酰胺(多芳基化合物);聚酰亚胺类树脂;和聚醚醚酮(PEEK)。塑料的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
当单体吸收层(b)可用活化能射线固化时,单体吸收性片材用基材优选为不抑制活化能射线传递的片材。
单体吸收性片材用基材的表面优选进行任何适合的表面处理,用于改进其与单体吸收层(b)的粘合性。此类表面处理的实例包括:通过化学或物理方法的氧化处理如电晕处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露或电离辐射处理;和用底涂剂或脱模剂等的涂布处理。
依赖于例如,其强度、挠性和预期用途,可采用任何适合的厚度用作单体吸收性片材用基材的厚度。单体吸收性片材用基材的厚度例如,优选为400μm以下,更优选1-350μm,仍更优选10-300μm。
单体吸收性片材用基材可以为单层,或可以为两层以上的层压体。
(2-1-1-4.层压体(X))
层压体(X)通过将聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)层压来获得。获得层压体(X)的方法例如为,包括将聚合性组合物(α)施涂至单体吸收层(b)的单体吸收面以形成聚合性组合物层(a)的方法,或包括将聚合性组合物(α)施涂至任何适合的支承体上以形成浆液状聚合性组合物层(a)然后将聚合性组合物层(a)转印至单体吸收层(b)的方法。
聚合性组合物层(a)的厚度与单体吸收层(b)的厚度的比例优选为300%以下,更优选200%以下,仍更优选100%以下。当聚合性组合物层(a)的厚度与单体吸收层(b)的厚度的比例超过300%时,会变得难以生产阻燃聚合物构件或者会产生在生产之后阻燃聚合物构件的强度减少的问题。由于聚合性组合物层(a)的厚度与单体吸收层(b)的厚度之比减少,改善层状无机化合物(f)不均匀分布的容易性,因此层状无机化合物(f)能够以较高的密度在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中不均匀分布。应当注意聚合性组合物层(a)的厚度与单体吸收层(b)的厚度的比例优选设定至1%以上,这是因为能够均匀地产生该层。
(2-1-1-5.覆盖膜)
在生产层压体(X)时,覆盖膜能够用作聚合性组合物层(a)的支承体。覆盖膜可以具有剥离性。应当注意,当光聚合反应用于聚合步骤(2)时,在聚合步骤(2)中,空气中的氧优选用覆盖膜阻隔,这是因为该反应受到空气中氧的抑制。
作为覆盖膜,可使用任何适合的覆盖膜,只要该覆盖膜为低透氧的薄片即可。当使用光聚合反应时,优选的覆盖膜为透明膜如任何适合的剥离纸。覆盖膜的具体实例包括具有用脱模处理剂(剥离处理剂)在其至少一个表面上脱模处理(剥离处理)的层的基材,由氟类聚合物(如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物或氯氟乙烯和偏二氟乙烯(vinylidene fluoride)的共聚物)形成的低粘性基材,和由非极性聚合物(例如,烯烃类树脂如聚乙烯或聚丙烯)形成的低粘性基材。在其至少一个表面上具有脱模处理层的基材的脱模处理表面可以用作脱模表面。低粘性基材两面各自可以用作脱模表面。
可以用于在其至少一个表面上具有脱模处理层的基材的基材实例包括:塑料类基材膜如聚酯膜(如聚乙对苯二甲酸乙二酯膜)、烯烃类树脂膜(如聚乙烯膜或聚丙烯膜)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)和人造纤维膜;纸(如道林纸(woodfree paper)、日本纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸和顶级涂布纸(top coated paper));和通过将其层压或共挤出而获得的多层层压体(2-3层的层压体)。作为此类基材,优选具有高透明性的塑料类基材膜,和特别优选聚对苯二甲酸乙二酯膜。
可用于在其至少一个表面上具有脱模处理层的基材的脱模处理剂例如为,硅酮类脱模处理剂、氟类脱模处理剂或长链烷基类脱模处理剂。可以使用仅一种脱模处理剂,或者可以使用其两种以上。
可采用任何适合的厚度作为覆盖膜的厚度。覆盖膜的厚度鉴于操作性和经济效益例如,优选为12-250μm,更优选20-200μm。
覆盖膜可以为单层,或可以为两层以上的层压体。
(2-1-2.加热步骤)
在生产方法(1)中,能够使通过将聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)层压而获得的层压体(X)在进行聚合步骤(2)之前进行加热步骤。作为加热步骤的结果,层状无机化合物(f)能够在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中以额外高的密度不均匀分布,因此能够获得使得层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合物层(a2)中的分布额外致密这样的阻燃聚合物构件。
加热温度优选为25℃以上至100℃以下,更优选30℃以上至90℃以下,仍更优选40℃以上至80℃以下,特别优选50℃以上至80℃以下。加热步骤的时间优选为1秒以上至120分钟以下,更优选10秒以上至60分钟以下,仍更优选1分钟以上至30分钟以下。特别地,随着在加热温度范围内升温,或随着在加热步骤的时间范围内延长加热步骤的时间,能够获得具有较高密度的阻燃聚合物构件。当加热温度小于25℃时,聚合性单体(m)会被单体吸收层(b)不充分地吸收。当加热温度超过100℃时,聚合性单体(m)会挥发或者覆盖膜会变形。当加热步骤的时间小于1秒时,会变得难以进行该步骤。当加热步骤的时间超过120分钟时,存在波纹出现于阻燃聚合物构件进而不能获得平滑的阻燃聚合物构件的可能性。
聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)可以在层压步骤(1)之前在温度条件下暴露。聚合性组合物(α)也可以在温度条件下暴露。
可采用任何适合的加热方法作为加热步骤中加热层压体(X)的方法。加热步骤中加热层压体(X)的方法的实例包括包含使用烘箱的加热方法、包含使用电热加热器的加热方法和包含使用电磁波如红外线的加热方法。
当进行层压步骤(1)和如有需要的加热步骤时,在层压体(X)中,层状无机化合物(f)在聚合性组合物层(a)中移动,因此获得不均匀分布的聚合性组合物层(a1),其中在层压之后即刻,聚合性组合物层(a)和单体吸收层(b)之间的界面处层状无机化合物(f)的存在量几乎为0,并且层状无机化合物(f)朝向与单体吸收层(b)相对的一侧不均匀分布。同时,单体吸收层(b)吸收聚合性单体(m),进而获得单体吸收层(b1)。
(2-1-3.聚合步骤(2))
不均匀分布的聚合物层(a2)和固化的单体吸收层(b2)的层压体(Y)通过使不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的聚合性单体(m)和单体吸收层(b1)中的聚合性单体(m)进行聚合的聚合步骤(2)来获得。
聚合步骤(2)能够通过例如,光照射来进行。作为如光源、照射能(irradiation energy)、照射方法或照射时间等的条件,可采用任何适合的条件。
要用于光照射的活化能射线例如为,电离辐射线如α-射线、β-射线、γ-射线、中子束或电子束、或UV光。那些中,优选UV光。
用活化能射线的照射通过使用例如,黑光灯、化学灯、高压汞灯或金属卤化物灯来进行。
在聚合步骤(2)中可以进行加热。作为加热方法,可采用任何适合的加热方法。加热方法的实例包括包含使用电热加热器的加热方法和包含使用电磁波如红外线的加热方法。
层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)在层压体(Y)的不均匀分布的聚合物层(a2)中的厚度优选为80%以下,更优选60%以下,仍更优选50%以下,相对于聚合性组合物层(a)的厚度(层压前)。当层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)的厚度与聚合性组合物层(a)的厚度(层压前)的比例超过80%时,不均匀分布的聚合物层(a2)和固化的单体吸收层(b2)之间的粘合性可能会有问题,或者不均匀分布的聚合物层(a2)的强度可能会有问题。
层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)的厚度可通过调节层状无机化合物(f)的量来控制。
层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)和层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)能够彼此清楚地区分,这是因为层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)具有层形状。
依赖于单体吸收层(b)和聚合性单体(m)的组合,痕量的层状无机化合物(f)可以分散在均匀分布部分(a22)中。然而,分散在均匀分布部分(a22)中痕量的层状无机化合物(f)不影响低放气性的阻燃聚合物构件的任何特性。
层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)对应于阻燃层(A)。
在层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)中,层状无机化合物(f)和不均匀分布的聚合物层(a2)的聚合物组分混合。因此,层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)能够呈现基于不均匀分布的聚合物层(a2)的聚合物组分的特性、层状无机化合物(f)的特性和基于层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合物层(a2)中的不均匀分布的特性。
基于不均匀分布的聚合物层(a2)的聚合物组分的特性的实例包括挠性、硬涂层性、压敏粘合性、应力松弛性和耐冲击性。压敏粘合性例如为,在使用压敏粘合剂组分作为聚合物组分时的压敏粘合性。
层状无机化合物(f)的特性为例如,在使用具有特定功能的层状无机化合物(f)时的特定功能(如膨胀性、收缩性、吸收性、分散性(divergence)或导电性)。
基于层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合物层(a2)中不均匀分布的特性的实例包括:在使用压敏粘合剂组分作为聚合物组分时通过调整层状无机化合物的含量控制压敏粘合性;诸如着色等的设计;以及在使用层状无机化合物(f)颗粒时提供表面凹凸和基于表面凹凸的特性(如再剥离性、抗粘连性、防眩光性、设计性和光散射性)。
当不均匀分布的聚合物层(a2)的聚合物组分为压敏粘合剂组分和层状无机化合物(f)是颗粒状时,由颗粒状、层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合物层(a2)的表面上形成凹凸,因此可以获得不均匀分布的聚合物层(a2)的表面上能够呈现压敏粘合性(粘性)和剥离性(抗粘连性)的阻燃聚合物构件。在此类阻燃聚合物构件中,不均匀分布的聚合物层(a2)表面的压敏粘合性(粘性)和剥离性(抗粘连性)能够通过调节加入的颗粒状、层状无机化合物(f)的量来控制。
不均匀分布部分(a21)中的颗粒状、层状无机化合物(f)会以将颗粒状、层状无机化合物(f)的整体包括在不均匀分布部分(a21)中的方式存在,或会以将部分颗粒状、层状无机化合物(f)暴露于不均匀分布的聚合物层(a2)外的方式存在。
(2-1-4.干燥步骤(3))
生产方法(1)优选包括干燥步骤(3)。干燥步骤(3)可以在聚合步骤(2)之后进行。作为干燥步骤(3)中的干燥方法,可采用任何适合的干燥方法。
干燥步骤(3)中的干燥温度优选为50-200℃,更优选70-180℃,仍更优选80-160℃,特别优选90-140℃。能够通过设定干燥步骤(3)中的干燥温度在该范围内而额外地显现释气减少效果。干燥步骤(3)中的干燥时间优选为1分钟至3小时,更优选1.5分钟至2小时,仍更优选2分钟至1小时,特别优选3分钟至30分钟。能够通过设定干燥步骤(3)中的干燥时间在该范围内而额外地显现释气减少效果。
<2-2.阻燃聚合物构件生产方法(2)>
除了生产方法(1)之外,还优选将生产方法(2)用作生产本发明的阻燃聚合物构件的方法。在生产方法(2)中,本发明的阻燃聚合物构件通过将固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和固体状单体吸收层(b)层压来生产,所述固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)通过由包含聚合性单体(m)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成的聚合性组合物层(a)聚合而获得,和所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收聚合性单体(m)。此时,可将增香剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。当将增香剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将增香剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐候剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。当将耐候剂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将耐候剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐热性树脂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一。当将耐热性树脂加入包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和单体吸收层(b)的至少之一时,最终将耐热性树脂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将无机颗粒加入单体吸收层(b)。当将无机颗粒加入单体吸收层(b)时,最终将无机颗粒加入聚合物层(B)。
在生产方法(2)中,聚合物(p)的结构可为未交联的结构。在该情况下,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性。在生产方法(2)中,聚合物层(B)中聚合物的结构可为由聚合物(p)的结构(未交联的结构)和要吸收的单体种类(单官能单体或多官能单体)所产生的未交联的结构或半互穿聚合物网络结构。
固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)可以通过以下来获得:通过与生产方法(1)中所描述的方法相同的方法来生产聚合性组合物层(a);然后通过与生产方法(1)中所描述的聚合步骤(2)中相同的方法进行聚合性组合物层(a)的聚合。虽然固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)包含通过聚合性单体(m)的聚合所形成的聚合物组分,但是尚未聚合的聚合性单体(m)可以残留在该层中。
固体状单体吸收层(b)可以通过与生产方法(1)中所描述的方法相同的方法来获得。
为了本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性,聚合物(p)的凝胶分数优选为10wt%以下,更优选8wt%以下,仍更优选5wt%以下,特别优选3wt%以下。聚合物(p)的凝胶分数的下限优选为0wt%。
可以通过向聚合物(p)提供低的交联度(如凝胶分数为10wt%以下)而将充分的挠性和充分的应力松弛性赋予至要获得的阻燃聚合物构件中的聚合物层(B)。因而,该构件可显现优良的抗卷曲性。
固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和固体状单体吸收层(b)的层压可以通过任何适合的层压方法来进行。固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和固体状单体吸收层(b)的层压方法例如为,包括在任何适合的基材上生产固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)、单独制备要作为单体吸收性片材而提供的单体吸收层(b)并层压各层的方法。
干燥步骤例如为,与(2-1-4.干燥步骤(3))部分中所描述的步骤相同的步骤。
在生产方法(2)中,聚合性单体(m)可包含多官能单体。当聚合性单体(m)包含多官能单体时,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的耐香烟灼烧性。
当聚合性单体(m)包含多官能单体时,多官能单体在聚合性单体(m)中的含量优选为10-100wt%,更优选30-100wt%,仍更优选50-100wt%,特别优选70-100wt%,最优选90-100wt%。只要多官能单体在聚合性单体(m)中的含量落入该范围内,则本发明的阻燃聚合物构件便可显现额外优良的耐香烟灼烧性。
可将增香剂加入聚合性组合物(α)。当将增香剂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%,相对于聚合性单体(m)整体。当聚合性组合物(α)包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要该含量落入该范围内即可。当增香剂在聚合性组合物(α)中的含量过小时,不可能充分地减轻构件的气味。当增香剂在聚合性组合物(α)中的含量过大时,增香剂的香味会令人觉得不舒服。
可将耐候剂加入聚合性组合物(α)。当将耐候剂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为0.001-30重量份,更优选0.01-20重量份,仍更优选0.1-10重量份,特别优选0.3-5重量份,相对于100重量份聚合性单体(m)。当聚合性组合物(α)包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。
可将耐热性树脂加入聚合性组合物(α)。当将耐热性树脂加入聚合性组合物(α)时,其含量优选为5wt%以上,更优选10wt%以上,仍更优选20wt%以上,特别优选30wt%以上,相对于聚合性单体(m)的总重量。耐热性树脂在聚合性组合物(α)中的含量的上限不特别限定,并优选为100wt%以下,相对于聚合性单体(m)的总重量。当聚合性组合物(α)包含耐热性树脂时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要该含量落入该范围内即可。
单体吸收层(b)可包含无机颗粒。可采用任何适合的无机颗粒用作该无机颗粒,只要不损害本发明的效果即可。此类无机颗粒的实例包括二氧化硅、硅酮、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉末、玻璃、玻璃珠、玻璃球、氧化铝球、陶瓷球、钛白和炭黑。
单体吸收层(b)中无机颗粒的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
无机颗粒在单体吸收层(b)中的含量优选为0.001-1,000wt%,更优选0.01-800wt%,仍更优选0.1-500wt%,特别优选1-300wt%。当无机颗粒在单体吸收层(b)中的含量落入该范围内时,本发明的阻燃聚合物构件可显现高度的低生热性和低发烟性。
<2-3.阻燃聚合物构件生产方法(3)>
除了生产方法(1)和(2)之外,还优选生产方法(3)用作生产本发明的阻燃聚合物构件的方法。在生产方法(3)中,本发明的阻燃聚合物构件通过以下来生产:将浆液状聚合性组合物层(a')和浆液状聚合性组合物层(b')层压,并进行聚合;所述浆液状聚合性组合物层(a')由包含聚合性单体(m1)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述浆液状聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2)。此时,可将增香剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。当将增香剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一时,最终将增香剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐候剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。当将耐候剂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一时,最终将耐候剂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一。当将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的至少之一时,最终将耐热性树脂加入阻燃层(A)和聚合物层(B)的至少之一。另外,可将无机颗粒加入聚合性组合物层(b')。当将无机颗粒加入聚合性组合物层(b')时,最终将无机颗粒加入聚合物层(B)。
在生产方法(3)中,聚合物(p2)的结构可为未交联的结构。在该情况下,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性。在生产方法(3)中,聚合物层(B)中聚合物的结构可为由聚合物(p2)的结构(未交联的结构)和要吸收的单体种类(单官能单体或多官能单体)所产生的未交联的结构或半互穿聚合物网络结构。
下文中,参考图5来描述阻燃聚合物构件生产方法(3)中的"将浆液状聚合性组合物层(a')和浆液状聚合性组合物层(b')层压并进行聚合的步骤,所述浆液状聚合性组合物层(a')由包含聚合性单体(m1)和层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述浆液状聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2)"。
首先,在层压步骤(1)中,层压体(X)通过将聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')层压而获得。聚合性组合物层(a')包含聚合性单体(m1)和层状无机化合物(f)。聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2)。虽然聚合性组合物层(a')可层压至聚合性组合物层(b')的至少一个表面上,但是图5示出该层仅层压至聚合性组合物层(b')的一个表面上的情况。图5中,覆盖膜(C)设置在聚合性组合物层(a')未层压至聚合性组合物层(b')的一侧。另外,图5中,聚合性组合物层(b')设置在基材膜(D)上。
为了本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的抗卷曲性,聚合物(p2)的凝胶分数优选为10wt%以下,更优选8wt%以下,仍更优选5wt%以下,特别优选3wt%以下。聚合物(p)的凝胶分数的下限优选为0wt%。
可以通过向聚合物(p)提供低的交联度(如凝胶分数为10wt%以下)而将充分的挠性和充分的应力松弛性赋予至要获得的阻燃聚合物构件中的聚合物层(B)。因而,该构件可显现优良的抗卷曲性。
优选的是聚合性组合物层(a')中的聚合性单体(m1),以及聚合性组合物层(b')中的聚合性单体(m2)和聚合物(p2)实质上显示相容性。在该情况下,在层压体(X)中,部分聚合性单体(m1)和部分聚合性单体(m2)在聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')的层压面上分别交互地扩散至另一层中。这里,当聚合性单体(m1)在聚合性组合物层(a')中的浓度(c1)大于聚合性单体(m2)在聚合性组合物层(b')中的浓度(c2)时,聚合性单体(m1)在聚合性组合物层(b')中扩散的程度扩大,与其相对照地,在聚合性组合物层(b')中的聚合物(p2)在聚合性组合物层(a')中扩散的程度扩大。同时在聚合性组合物层(a')中,层状无机化合物(f)朝向与聚合性组合物层(b')相对的一侧不均匀分布。因而,获得具有层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a11)和均匀分布部分(a12)的不均匀分布的聚合性组合物层(a1)。
聚合性单体(m1)在聚合性组合物层(a')中的浓度(c1)优选大于聚合性单体(m2)在聚合性组合物层(b')中的浓度(c2)。浓度(c1)和浓度(c2)之间的浓度差优选为15wt%以上,更优选20wt%以上,仍更优选30wt%以上。当将浓度(c1)和浓度(c2)之间的浓度差设定为15wt%以上时,层状无机化合物(f)在聚合性组合物层(a')中能够以有效的方式不均匀分布。应当注意当浓度(c2)大于浓度(c1)时,存在层状无机化合物(f)在聚合性组合物层(a')中不能以充分的方式不均匀分布的可能性。
认为层状无机化合物(f)在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的不均匀分布现象是由聚合物(p2)从聚合性组合物层(b')中扩散所引起的。聚合性单体(m1)在聚合性组合物层(b')中扩散,同时,聚合物(p2)在聚合性组合物层(a')中扩散。因而,不能朝向聚合性组合物层(b')扩散的层状无机化合物(f)可以以残留在聚合性组合物层(a')中这样的方式不均匀分布。聚合性组合物层(b')吸收聚合性单体(m1),从而转变为单体吸收层(b1)。
在层压体(X)中,聚合性组合物层(a')的各组分和聚合性组合物层(b')的各组分交互式地扩散。因此,不能观察到不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a12)和单体吸收层(b1)之间的界面(这些层的复合位置表示为图5中的ab1)。图5中,该界面为方便由虚线表示。
接下来,在不均匀分布的聚合性组合物层(a1)中的聚合性单体(m1)和聚合性单体(m2)以及单体吸收层(b1)通过将层压体(X)进行聚合步骤(2)来聚合。因而,获得其中层压不均匀分布的聚合物层(a2)和固化的单体吸收层(b2)的层压体(Y),所述不均匀分布的聚合物层(a2)已固化同时维持不均匀分布的结构。不均匀分布的聚合物层(a2)具有层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21)和层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)。应当注意单体吸收层(b1)通过聚合步骤(2)转变为单体吸收层(b2),其中聚合性单体(m1)和聚合性单体(m2)已固化,这是因为聚合性单体(m1)和聚合性单体(m2)被单体吸收层(b1)吸收。虽然在层压体(Y)中不能观察到不均匀分布的聚合物层(a2)中层状无机化合物(f)的均匀分布部分(a22)和固化的单体吸收层(b2)之间的界面(这些层的复合位置表示为图5中的ab2),但是该界面为方便在图5中由虚线表示。
关于层压步骤(1)的细节和关于聚合步骤(2)的细节与生产方法(1)中所描述的那些是相同的。另外,可以包括生产方法(1)中描述的加热步骤。
干燥步骤例如为,与(2-1-4.干燥步骤(3))部分中所描述的步骤相同的步骤。
在生产方法(3)中,聚合性单体(m1)可包含多官能单体。当聚合性单体(m1)包含多官能单体时,本发明的阻燃聚合物构件可显现优良的耐香烟灼烧性。
当聚合性单体(m1)包含多官能单体时,多官能单体在聚合性单体(m1)中的含量优选为10-100wt%,更优选30-100wt%,仍更优选50-100wt%,特别优选70-100wt%,最优选90-100wt%。只要多官能单体在聚合性单体(m1)中的含量落入该范围内,则本发明的阻燃聚合物构件便可显现额外优良的耐香烟灼烧性。
当将增香剂加入聚合性组合物层(a')时,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%,相对于聚合性单体(m1)整体。当聚合性组合物层(a')包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要该含量落入该范围内即可。当增香剂在聚合性组合物层(a')中的含量过小时,不可能充分地减轻构件的气味。当增香剂在聚合性组合物层(a')中的含量过大时,增香剂的香味会令人觉得不舒服。
当将增香剂加入聚合性组合物层(b')时,其含量优选为1.0×10-5-1.0×10-1wt%,更优选1.0×10-4-1.0×10-2wt%,相对于聚合性组合物层(b')的整体。当聚合性组合物层(b')包含增香剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的气味改善性,只要该含量落入该范围内即可。当增香剂在聚合性组合物层(b')中的含量过小时,不可能充分地减轻构件的气味。当增香剂在聚合性组合物层(b')中的含量过大时,增香剂的香味会令人觉得不舒服。
当将耐候剂加入聚合性组合物层(a')时,其含量优选为0.001-30重量份,更优选0.01-20重量份,仍更优选0.1-10重量份,特别优选0.3-5重量份,相对于100重量份聚合性单体(m1)。当聚合性组合物层(a')包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。
当将耐候剂加入聚合性组合物层(b')时,其含量优选为0.001-30重量份,更优选0.01-20重量份,仍更优选0.1-10重量份,特别优选0.3-5重量份,相对于全体聚合性组合物层(b')100重量份。当聚合性组合物层(b')包含耐候剂时,本发明的阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐候性,只要该含量落入该范围内即可。
当将耐热性树脂加入聚合性组合物层(a')时,其含量优选为5wt%以上,更优选10wt%以上,仍更优选20wt%以上,特别优选30wt%以上,相对于聚合性单体(m1)的总重量。耐热性树脂在聚合性组合物层(a')中的含量的上限不特别限定,并且优选为100wt%以下,相对于聚合性单体(m1)的总重量。当聚合性组合物层(a')包含耐热性树脂时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要该含量落入该范围内即可。
当将耐热性树脂加入聚合性组合物层(b')时,其含量优选为10wt%以上,更优选30wt%以上,仍更优选50wt%以上,特别优选70wt%以上,相对于聚合性组合物层(b')的总重量。耐热性树脂在聚合性组合物层(b')中的含量的上限不特别限定,并且优选为100wt%以下,相对于聚合性组合物层(b')的总重量。当将耐热性树脂加入聚合性组合物层(b')时,本发明的耐热阻燃聚合物构件可显现极其优良的耐热性,只要该含量落入该范围内即可。
聚合性组合物层(b')可包含无机颗粒。可采用任何适合的无机颗粒用作该无机颗粒,只要不损害本发明的效果即可。此类无机颗粒的实例包括二氧化硅、硅酮、碳酸钙、粘土、氧化钛、滑石、层状硅酸盐、粘土矿物、金属粉末、玻璃、玻璃珠、玻璃球、氧化铝球、陶瓷球、钛白和炭黑。
在聚合性组合物层(b')中的无机颗粒的种类数可以仅为1种,或可以为两种以上。
无机颗粒在聚合性组合物层(b')中的含量优选为0.001-1,000wt%,更优选0.01-800wt%,仍更优选0.1-500wt%,特别优选1-300wt%。当无机颗粒在聚合性组合物层(b')中的含量落入该范围内时,本发明的阻燃聚合物构件可显现高度的低生热性和低发烟性。
《3.阻燃聚合物构件的形状》
可采用任何适合的形状作为本发明的阻燃聚合物构件的形状。本发明的阻燃聚合物构件的形状的实例包括片状和带状。当本发明的阻燃聚合物构件的形状为片状时,该构件可用作阻燃片材。本发明的阻燃聚合物构件可以具有致使片状或带状构件以辊型卷绕的形状。可选择地,本发明的阻燃聚合物构件可以具有将片状或带状构件层压的形状。
当本发明阻燃聚合物构件的最外层为压敏粘合剂层时,本发明的阻燃聚合物构件可以用作压敏粘合带或压敏粘合片。应当注意"带"和"片"可以以简单方式统称为"带"或"片"。
通过进一步使本发明的阻燃聚合物构件设置有压敏粘合剂层,本发明的阻燃聚合物构件也可以用作压敏粘合带或压敏粘合片,所述压敏粘合剂层由任何适合的压敏粘合剂(如丙烯酸系压敏粘合剂、橡胶类压敏粘合剂、乙烯基烷基醚类压敏粘合剂、硅酮系压敏粘合剂、聚酯类压敏粘合剂、聚酰胺类压敏粘合剂、聚氨酯系压敏粘合剂、氟类压敏粘合剂或环氧类压敏粘合剂)形成。
本发明的阻燃聚合物构件可以在不损害本发明的效果这样的程度下具有任何其它层(如中间层或底涂层)。
在本发明的阻燃聚合物构件中阻燃层(A)的表面可以用覆盖膜保护。覆盖膜可以在使用本发明的阻燃聚合物构件时剥离。
《4.阻燃性制品》
阻燃性制品通过将本发明的阻燃聚合物构件粘附至被粘物来获得。例如,纸、木材、塑料材料、金属、糊墙纸板、玻璃或包含它们两种以上的复合材料可以用作被粘物。将本发明的阻燃聚合物构件粘附至被粘物的至少一部分。应当注意被粘物可以为设置有图案层等的印刷品,或者可以为具有设计的被粘物。
为被粘物的纸作的实例包括道林纸、日本纸、牛皮纸、薄玻璃纸、合成纸和顶级涂布纸。
作为被粘物的木材的实例包括:阔叶树如橡木、泡桐木、榉木(keyaki)、柚木和紫檀木;针叶树如日本柳杉、日本扁柏、松树和希罗汉柏(hiba false arborvitae);集成材料(assembles);和层板。
作为被粘物的塑料材料的实例包括丙烯酸类树脂、聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯)、烯烃类树脂(如聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯)、氯乙烯树脂、环氧树脂、乙烯基醚类树脂和聚氨酯类树脂。
在本发明的阻燃聚合物构件和被粘物层压时,该构件和被粘物可以通过借助任何适合的施涂方法施涂任何适合的压敏粘合剂而相互粘附。当阻燃聚合物构件的最外层为压敏粘合剂层时,该构件可以粘附至被粘物而不用经过处理。粘附阻燃聚合物构件和被粘物的方法例如为,包括将构件和被粘物用层压体粘附的方法。由此获得的阻燃化处理的被粘物可以粘附至铁路车辆等的墙面或玻璃表面,或通过粘附层粘附至住宅等的墙面、装饰层压体或玻璃表面等,所述粘附层设置在与层压本发明的阻燃聚合物构件的表面相对的表面上。
本发明的阻燃聚合物构件可以适合用作住宅、大厦或公共设施中的建筑材料例如,墙面材料、吊顶材料、屋面材料、地板材料、隔断材料,或帷幕、特别地,厨房的墙面材料或吊顶材料,或者洁净室的隔断。另外,该构件可以用于例如,防火设备如排风管、防火门或防火闸用的表面装饰材料,家具如桌子用的表面装饰材料,门用表面装饰材料、窗玻璃用表面装饰材料、招牌或数字标牌用的表面装饰材料,或滚动屏幕。另外,该构件可以用于在船只、飞机、汽车或铁路车辆内部或外部的墙面材料、吊顶材料、屋面材料或地板材料,要粘附至铁路车辆、太阳能电池构件、电池保护材料、或者电子或电气设备构件如在电子仪器内部的隔断的内部或外部的玻璃部分的印刷品用表面保护材料或喷墨介质材料。此外,该构件可以用作烟灰缸用外围工具,垃圾箱用表面装饰材料,或弹球盘机的前面板用保护材料。
实施例
下文中,借助实施例更详细地描述本发明,但本发明不限于这些实施例。
应当注意将在其一个表面上已进行硅酮类脱模处理的厚度为38μm的双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二酯膜(商品名:"MRN38",Mitsubishi Chemical Polyester Film制)用作用于以下各实施例的各覆盖膜和基材膜。
(合成例1)(浆液(b-1)的制备)
将100重量份丙烯酸环己酯、0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。因而,制备部分聚合的聚合率为7%的浆液状组合物(下文中,该组合物称为"浆液(b-1)")。
(合成例2)(浆液(b-2)的制备)
将100重量份丙烯酸异冰片酯、0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。因而,制备部分聚合的聚合率为7%的浆液状组合物(下文中,该组合物称为"浆液(b-2)")。
(合成例3)(包含层状无机化合物的浆液(a-1)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-1)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例4)(包含层状无机化合物的浆液(a-2)的制备)
将40重量份层状粘土矿物(商品名:"SOMASIF MPE",Co-op Chemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-2)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例5)(包含层状无机化合物的浆液(a-3)的制备)
将11重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-3)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成半透明的。
(合成例6)(包含层状无机化合物的浆液(a-4)的制备)
将40重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由90重量份丙烯酸环己酯、10重量份丙烯酸、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-4)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成半透明的。
(合成例7)(包含层状无机化合物的浆液(a-5)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN,",制Co-op Chemical Co.,Ltd.,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸丁酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-5)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例8)(包含层状无机化合物的浆液(a-6)的制备)
将50重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",CibaSpecialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-6)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成半透明的。
(合成例9)(浆液(a-7)的制备)
将0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和50重量份氢氧化镁(商品名:"KISMA 5A",KYOWA CHEMICAL Corporation制)添加至100重量份光聚合浆液(A),然后将该混合物用Disper(PRIMIXCorporation制)在2,000rpm下搅拌4分钟。因而,获得浆液(a-7)。
(合成例10)(浆液(a-8)的制备)
将0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819,",制Ciba Specialty Chemicals Inc.)和50重量份氢氧化铝(商品名:"HIGILITE H32",Showa Denko K.K.制)添加至100重量份光聚合浆液(A),然后将该混合物用Disper(PRIMIX Corporation制)在2,000rpm下搅拌4分钟。因而,获得浆液(a-8)。
(合成例11)(具有基材的单体吸收性片材(B-1)的生产)
将通过均匀混合100重量份合成例1中制备的浆液(b-1)与0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-1)。
(合成例12)(具有基材的单体吸收性片材(B-2)的生产)
将通过均匀混合70重量份合成例2中制备的浆液(b-2)与30重量份丙烯酸月桂酯和0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-2)。
(合成例13)(包含层状无机化合物的浆液(a-9)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-9)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例14)(包含层状无机化合物的浆液(a-10)的制备)
将20重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸丁酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-10)。
(合成例15)(包含层状无机化合物的浆液(a-11)的制备)
将20重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由50重量份丙烯酸丁酯、50重量份丙烯酸异冰片酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",CibaSpecialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-11)。
(合成例16)(包含层状无机化合物的浆液(a-12)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-12)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例17)(丙烯酸类低聚物(A)的制备)
将70重量份丙烯酸异冰片酯、30重量份丙烯酸月桂酯和3.8重量份巯基乙酸在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,将剩余物的温度升高至70℃,然后将剩余物在70℃下搅拌30分钟。其后,将0.05重量份热聚合引发剂(商品名:"PERHEXYL O",Nippon Oil&Fat Co.,Ltd.制)和0.02重量份热聚合引发剂(商品名:"PERHEXYL D",Nippon Oil&Fat Co.,Ltd.制)添加至剩余物中。此外,将混合物的温度升高至100℃,将混合物在100℃下搅拌60分钟,然后将温度升高至140℃。其后,将混合物在140℃下搅拌60分钟。其后,将温度升高至180℃,然后将混合物在180℃下搅拌60分钟。因而,制备丙烯酸类低聚物(A)。应当注意所得丙烯酸类低聚物(A)的重均分子量为5,000。
(合成例18)(浆液(b-3)的制备)
将20重量份丙烯酸环己酯、80重量份合成例17中制备的丙烯酸类低聚物(A)和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)在设置有搅拌器的烧瓶中搅拌直至该混合物变得均匀。因而,制备浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-3)")。
(合成例19)(浆液(b-4)的制备)
将20重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、80重量份合成例17中制备的丙烯酸类低聚物(A)和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)在设置有搅拌器的烧瓶中搅拌直至该混合物变得均匀。因而,制备浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-4)")。
(合成例20)(聚氨酯聚合物-丙烯酸类混合物(A)的制备)
将100重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯作为(甲基)丙烯酸类单体、68.4重量份数均分子量为650的聚四亚甲基醚二醇(poly(oxytetramethylene)glycol)(PTMG650,Mitsubishi ChemicalCorporation制)作为多元醇和0.01重量份二丁基锡二月桂酸酯作为催化剂投入设置有冷却管、温度计和搅拌设备的反应容器中。在搅拌混合物的同时,将25.5重量份氢化苯二甲撑二异氰酸酯(Mitsui Chemicals Polyurethane制)滴加至混合物中。将所得混合物在65℃下进行反应5小时。因而,制备聚氨酯聚合物-丙烯酸类单体混合物(称为"聚氨酯聚合物-丙烯酸类混合物(A)")。应当注意多异氰酸酯组分和多元醇组分的用量比"NCO/OH(当量比)"为1.25,聚氨酯聚合物相对于聚氨酯聚合物-丙烯酸类混合物(A)的浓度为50wt%,和(甲基)丙烯酸类单体相对于聚氨酯聚合物-丙烯酸类混合物(A)的浓度为50wt%。
(合成例21)(浆液(b-5)的制备)
将10重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、20重量份合成例20中制备的聚氨酯聚合物-丙烯酸类混合物(A)、70重量份合成例17中制备的丙烯酸类低聚物(A)和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)在设置有搅拌器的烧瓶中搅拌直至该混合物变得均匀。因而,制备浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-5)")。
(合成例22)(浆液(b-6)的制备)
将50重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、50重量份氟类树脂(商品名:"LF710F″,ASAHI GLASS CO.,LTD.制)和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)在设置有搅拌器的烧瓶中搅拌直至该混合物变得均匀。因而,制备浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-6)")。
(合成例23)(丙烯酸类低聚物(B)的制备)
将50重量份丙烯酸异冰片酯、50重量份丙烯酸月桂酯和3.8重量份巯基乙酸在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,将剩余物的温度升高至70℃,然后将剩余物在70℃下搅拌30分钟。其后,将0.05重量份热聚合引发剂(商品名:"PERHEXYL O",Nippon Oil&Fat Co.,Ltd.制)和0.02重量份热聚合引发剂(商品名:"PERHEXYL D",Nippon Oil&Fat Co.,Ltd.制)添加至剩余物中。此外,将混合物的温度升高至100℃,将混合物在100℃下搅拌60分钟,然后将温度升高至140℃。其后,将混合物在140℃下搅拌60分钟。其后,将温度升高至180℃,然后将混合物在180℃下搅拌60分钟。因而,制备丙烯酸类低聚物(B)。应当注意所得丙烯酸类低聚物(B)的重均分子量为5,000。
(合成例24)(浆液(b-7)的制备)
将10重量份丙烯酸异冰片酯、10重量份丙烯酸月桂酯、80重量份合成例23中制备的丙烯酸类低聚物(B)和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 819",Ciba Specialty ChemicalsInc.制)在设置有搅拌器的烧瓶中搅拌直至该混合物变得均匀。因而,制备浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-7)")。
(合成例25)(浆液(b-8)的制备)
将50重量份丙烯酸异冰片酯、50重量份丙烯酸月桂酯、0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)和0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。因而,制备部分聚合的聚合率为7%的浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-8)″)。
(合成例26)(具有基材的单体吸收性片材(B-3)的生产)
将通过均匀混合100重量份合成例25中制备的浆液(b-8)与0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-3)。
(合成例27)(浆液(b-9)的制备)
将70重量份丙烯酸异冰片酯、30重量份丙烯酸月桂酯、0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)和0.1重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)在设置有搅拌器、温度计、氮气导入管和冷却管的四颈可分离烧瓶中搅拌,直至该混合物变均匀。其后,用氮气进行鼓泡1小时以除去溶解的氧气。其后,通过使用黑光灯从烧瓶外部施加UV光以进行聚合。在当获得适中粘度的时间点,关灯并且停止吹入氮气。因而,制备部分聚合的聚合率为7%的浆液状组合物(下文中,该组合物称为”浆液(b-9)″)。
(合成例28)(包含层状无机化合物的浆液(a-13)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由80重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、20重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-13)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例29)(包含层状无机化合物的浆液(a-14)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由50重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、50重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-14)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例30)(包含层状无机化合物的浆液(a-15)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由10重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、90重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-15)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例31)(包含层状无机化合物的浆液(a-16)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由5重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、95重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-16)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例32)(包含层状无机化合物的浆液(a-17)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、99重量份丙烯酸环己酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE819",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-17)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例33)(具有基材的单体吸收性片材(B-4)的生产)
将100重量份合成例27中制备的浆液(b-9)施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-4)。
(合成例34)(具有基材的单体吸收性片材(B-5)的生产)
将通过均匀混合100重量份合成例25中制备的浆液(b-8)与0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,CibaSpecialty Chemicals Inc.制)而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-5)。
单体吸收层中的聚合物结构为未交联的结构和聚合物的凝胶分数为3wt%。
(合成例35)(阻燃聚合物片材(P-1)的生产)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-5),所述单体吸收性片材(B-5)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(P-1)。
(合成例36)(包含层状无机化合物的浆液(a-18)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。将5.0×10-4重量份顺式-3-己烯醇添加至该混合物作为增香剂,并且均匀混合内容物。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-18)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例37)(具有基材的单体吸收性片材(B-6)的生产)
将通过添加0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯和5.0×10-4重量份作为增香剂的顺式-3-己烯醇至100重量份合成例1中制备的浆液(b-1)并且均匀混合内容物而获得的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-6)。
(合成例38)(包含层状无机化合物的浆液(a-19)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份丙烯酸环己酯、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPONSEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟。将1.25重量份UV吸收剂(商品名:"TINUVIN 123",CibaSpecialty Chemicals Inc.制)和1.25重量份抗氧化剂(商品名:"TINUVIN400",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)添加至混合物,并且均匀混合内容物。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-19)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
(合成例39)(具有基材的单体吸收性片材(B-7)的生产)
将通过添加0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯和1.25重量份抗氧化剂(商品名:"TINUVIN400",Ciba Specialty Chemicals Inc.制)至100重量份合成例1中制备的浆液(b-1)并且均匀混合内容物而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-7)。
(合成例40)(具有基材的单体吸收性片材(B-8)的生产)
将通过添加0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯和200重量份作为无机颗粒的二氧化硅颗粒(商品名:"SC-1000TT",ADMATECHS CO.,LTD.制)至100重量份丙烯酸环己酯并且均匀混合内容物而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-8)。
(合成例41)(具有基材的单体吸收性片材(B-9)的生产)
将通过均匀混合100重量份合成例25中制备的浆液(b-8)与0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯和0.5重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)而制备的浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有100μm的厚度。因而,形成浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两面同时照射5分钟。结果,该层固化从而形成单体吸收层。因而,生产其中单体吸收层表面用覆盖膜保护的具有基材的单体吸收性片材(B-9)。
单体吸收层中的聚合物结构为交联结构和聚合物的凝胶分数为67wt%。
(合成例42)(包含层状无机化合物的浆液(a-20)的制备)
将30重量份层状粘土矿物(商品名:"Lucentite SPN",Co-opChemical Co.,Ltd.制,形状:平板形状)添加至单体混合物,所述单体混合物由100重量份二环戊二烯类丙烯酸酯(商品名:"FA-511AS",Hitachi Chemical Co.,Ltd.制,Tg=120℃)、0.2重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯、0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 651″,Ciba Specialty Chemicals Inc.制)和0.2重量份光聚合引发剂(商品名:"IRGACURE 184",Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)形成,然后将全体在室温(25℃)下静置24小时。因而,获得已经添加层状粘土矿物的单体混合物(不透明)。其后,将已经添加层状粘土矿物的单体混合物用源自超声波分散机(NIPPON SEIKI CO.,LTD.制)的超声波在500mW的照射强度下照射3分钟,然后均匀混合全体。因而,制备包含层状无机化合物的浆液(a-20)。应当注意作为超声处理的结果,已经添加层状粘土矿物的单体混合物变成透明的。
<阻燃聚合物构件的实施例和比较例>
(实施例1)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(1)。
(实施例2)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-2)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(2)。
(实施例3)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-3)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(3)。
(实施例4)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-4)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(4)。
(实施例5)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-5)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(5)。
(实施例6)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(6)。
(实施例7)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将覆盖膜粘附至所得物,接着通过用从用作光源的黑光灯中的UV光(照度:5mW/cm2)照射其两面5分钟光固化。因而,生产包含层状无机化合物的聚合物层。
其后,将已经剥离其覆盖膜的包含层状无机化合物的聚合物层以单体吸收层和包含层状无机化合物的聚合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,生产阻燃聚合物片材(7)。
(实施例8)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-6)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将覆盖膜粘附至所得物,接着通过用从用作光源的黑光灯中的UV光(照度:5mW/cm2)照射其两面5分钟光固化。因而,形成包含层状无机化合物的聚合物层。
其后,将已经剥离其覆盖膜的包含层状无机化合物的聚合物层以单体吸收层和包含层状无机化合物的聚合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,生产阻燃聚合物片材(8)。
(实施例9)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-2)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将覆盖膜粘附至所得物,接着通过用从用作光源的黑光灯中的UV光(照度:5mW/cm2)照射其两面5分钟光固化。因而,形成包含层状无机化合物的聚合物层。
其后,将已经剥离其覆盖膜的包含层状无机化合物的聚合物层以单体吸收层和包含层状无机化合物的聚合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,生产阻燃聚合物片材(9)。
(实施例10)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-3)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将覆盖膜粘附至所得物,接着通过用从用作光源的黑光灯中的UV光(照度:5mW/cm2)照射其两面5分钟光固化。因而,形成包含层状无机化合物的聚合物层。
其后,将已经剥离其覆盖膜的包含层状无机化合物的聚合物层以单体吸收层和包含层状无机化合物的聚合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,生产阻燃聚合物片材(10)。
(实施例11)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-4)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将覆盖膜粘附至所得物,接着通过用从用作光源的黑光灯中的UV光(照度:5mW/cm2)照射其两面5分钟光固化。因而,形成包含层状无机化合物的聚合物层。
其后,将已经剥离其覆盖膜的包含层状无机化合物的聚合物层以单体吸收层和包含层状无机化合物的聚合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,生产阻燃聚合物片材(11)。
(比较例1)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-7)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产包含无机物质的聚合物片材(C1)。
(比较例2)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-8)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-2),所述单体吸收性片材(B-2)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产包含无机物质的片材(C2)。
(比较例3)
将通过均匀混合100重量份合成例1中制备的浆液(b-1)与0.1重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯而制备的聚合性浆液组合物施涂至基材膜的脱模处理表面以在其固化后具有200μm的厚度。因而,形成聚合性浆液组合物层。然后,将覆盖膜以其脱模处理表面与该层接触的方式粘附至该层,然后通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将所得物的两个表面同时照射5分钟。结果,聚合性浆液组合物层光固化从而形成聚合物层。因而,生产聚合物片材(C3)。
(比较例4)
氯乙烯片(商品名:"N-35C",Nitto Denko Corporation制)不经过处理而用作聚合物片材(C4)。
(比较例5)
厚度为188μm的聚对苯二甲酸乙二酯片材(商品名:"Lumirror S10",Toray Industries,Inc.制)不经过处理而用作聚合物片材(C5)。
(实施例12)
将浆液(a-9)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-3)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射5分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(12)。
(实施例13)
将浆液(a-10)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-4)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(13)。
(实施例14)
将浆液(a-10)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-6)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(14)。
(实施例15)
将浆液(a-11)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-4)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(15)。
(实施例16)
将浆液(a-12)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-4)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(16)。
(实施例17)
将浆液(a-12)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-5)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(17)。
(实施例18)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-9)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-3),所述单体吸收性片材(B-3)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(18)。
在所得阻燃聚合物片材(18)中,聚合物层(B)的厚度为175μm和阻燃层(A)的厚度为25μm。
(实施例19)
将浆液(a-9)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-7)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射5分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(19)。
在所得阻燃聚合物片材(19)中,聚合物层(B)的厚度为85μm和阻燃层(A)的厚度为15μm。
(实施例20)
通过剥离实施例18中获得的阻燃聚合物片材(18)的基材而暴露单体吸收层,然后将用甲苯溶剂稀释的硅酮系压敏粘合剂(″X-40-3229",Shin-Etsu Silicone制)施涂至露出的单体吸收层。其后,压敏粘合剂在100℃下干燥2分钟。因而,生产阻燃聚合物片材(20)。
在所得阻燃聚合物片材(20)中,聚合物层(B)的厚度为175μm,阻燃层(A)的厚度为25μm和压敏粘合剂层(H)的厚度为25μm。
(实施例21)
通过剥离实施例18中获得的阻燃聚合物片材(18)的基材而暴露单体吸收层,然后将丙烯酸系压敏粘合剂("BPS6163",TOYO INK CO.,LTD.制)施涂至露出的单体吸收层。其后,压敏粘合剂在100℃下干燥2分钟。因而,生产阻燃聚合物片材(21)。
在所得阻燃聚合物片材(21)中,聚合物层(B)的厚度为175μm,阻燃层(A)的厚度为25μm和压敏粘合剂层(H)的厚度为30μm。
(实施例22)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-12)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(22)。
(实施例23)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-13)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(23)。
(实施例24)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-14)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(24)。
(实施例25)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-15)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(25)。
(实施例26)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-16)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(26)。
(实施例27)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-17)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(27)。
(实施例28)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-9)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-4),所述单体吸收性片材(B-4)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产包含无机物质的聚合物片材(28)。
(比较例6)
厚度为188μm的聚对苯二甲酸乙二酯片材(商品名:"Lumirror S10",Toray Industries,Inc.制)不经过处理用作聚合物片材(C6)。
(实施例29)
将浆液(a-12)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-3)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射5分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(29)。
(实施例30)
将浆液(a-12)施涂至支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(a')。将浆液(b-6)施涂至另一支承基材上以在其固化后具有厚度为50μm。因而,形成聚合性组合物层(b')。将所得产物以聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')彼此相互接触的方式彼此粘附,以致没有气泡进入。其后,聚合性组合物层(a')和聚合性组合物层(b')通过借助于使用黑光灯和金属卤化物灯用UV光(照度:9mW/cm2,光量:1,200mJ/cm2)照射1分钟来固化。因而,生产在两侧具有支承基材的阻燃聚合物片材(30)。
(实施例31)
具有层构造"阻燃层(A1)/聚合物层(B)/阻燃层(A2)"的阻燃聚合物片材(31)通过将两个阻燃聚合物片材(P-1)的聚合物层彼此粘附而生产。
在所得阻燃聚合物片材(31)中,阻燃层(A1)的厚度为25μm,聚合物层(B)的厚度为350μm和阻燃层(A2)的厚度为25μm。
阻燃层(A1)侧的表面定义为表面a,阻燃层(A2)侧的表面定义为表面b。
(实施例32)
通过剥离阻燃聚合物片材(P-1)的阻燃层侧上的覆盖膜而暴露阻燃层。因而,获得具有层构造"阻燃层(A)/聚合物层(B)"的阻燃聚合物片材(32)。
在所得阻燃聚合物片材(32)中,聚合物层(B)的厚度为175μm和阻燃层(A)的厚度为25μm。
阻燃层(A)侧的表面定义为表面a,聚合物层(B)侧的表面定义为表面b。
(实施例33)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-18)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(33)。
(实施例34)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-6),所述单体吸收性片材(B-6)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(34)。
(实施例35)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-19)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(35)。
(实施例36)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将层压体在70℃的条件下加热10分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(36)。
(实施例37)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-8),其单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(37)。
在所得阻燃聚合物片材(37)中,阻燃层的厚度为26μm和聚合物层(B)的厚度为174μm。
(实施例38)
通过剥离合成例35中获得的阻燃聚合物片材(P-1)的基材而暴露单体吸收层,然后将双面粘合带(商品名:"HJ-3160W",Nitto Denko Corporation制)层压至露出的单体吸收层上。因而,生产阻燃聚合物片材(38)。
在所得阻燃聚合物片材(38)中,聚合物层(B)的厚度为175μm,阻燃层(A)的厚度为25μm和压敏粘合剂层(H)的厚度为100μm。
(实施例39)
通过剥离实施例29中获得的阻燃聚合物片材(29)的基材而暴露单体吸收层,然后将双面粘合带(商品名:"HJ-3160W",Nitto Denko Corporation制)层压至露出的单体吸收层上。因而,生产阻燃聚合物片材(39)。
在所得阻燃聚合物片材(39)中,聚合物层(B)的厚度为85μm,阻燃层(A)的厚度为15μm和压敏粘合剂层(H)的厚度为100μm。
(实施例40)
合成例35中获得的阻燃聚合物片材(P-1)用作阻燃聚合物片材(40)。
(实施例41)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-1)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-9),其单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(41)。
(实施例42)
聚合性组合物层(厚度:100μm)通过施涂浆液(a-20)至覆盖膜的脱模处理表面而形成。将所得物以单体吸收层和聚合性组合物层彼此相互接触的方式粘附至具有基材的单体吸收性片材(B-1),所述单体吸收性片材(B-1)的单体吸收层已经通过剥离覆盖膜而暴露。因而,形成层压体。
接下来,将该层压体在室温下放置15分钟。因而,获得不均匀分布的聚合性组合物层。其后,通过使用黑光灯作为光源用UV光(照度:5mW/cm2)将其两个表面照射5分钟。结果,不均匀分布的聚合性组合物层光固化从而形成不均匀分布的聚合物层。因而,生产阻燃聚合物片材(42)。
(实施例43)
将覆盖片从合成例35中获得的阻燃聚合物片材(P-1)的阻燃层侧剥离,然后在130℃下进行干燥步骤1小时。因而,生产阻燃聚合物片材(43)。
在所得阻燃聚合物片材(43)中,聚合物层(B)的厚度为175μm和阻燃层(A)的厚度为25μm。
(实施例44)
将覆盖片从实施例29中获得的阻燃聚合物片材(29)的阻燃层侧剥离,然后在130℃下进行干燥步骤1小时。因而,生产阻燃聚合物片材(44)。
在所得阻燃聚合物片材(44)中,聚合物层(B)的厚度为85μm和阻燃层(A)的厚度为15μm。
将实施例和比较例的聚合物片材进行以下评价。表1-13示出结果。
《截面观察》
观察实施例1中获得的聚合物片材的截面。作为设备,使用扫描电子显微镜(SEM)(商品名:"S-4800",HitachiHigh-Technologies Corporation制)。从观察用样品(实施例1中获得的聚合物片材)中用剃刀切出尺寸为5mm×5mm的片,然后用剃刀从单体吸收层的基材膜侧切断。其后,剥离不均匀分布的聚合物层侧上的覆盖膜,然后将剩余物用DC磁控溅射器(E-1030,Hitachi High-Technologies Corporation制)进行Pt-Pd溅射60秒。在1Pa以下(高真空模式)和10kV的加速电压下观察所得物。
图6为完整地示出实施例1的阻燃聚合物构件截面的扫描电子显微镜照片。图7为示出在实施例1阻燃聚合物构件的不均匀分布的聚合物层(a2)中层状无机化合物(f)的不均匀分布部分(a21),即阻燃层(A)的透射电子显微镜照片。图6和7各自示出在不均匀分布的聚合物层(a2)中其中层状粘土矿物不均匀分布的不均匀分布部分(a21)和其中层状粘土矿物均匀分布的均匀分布部分(a22)之间的界面的外观。从上述当中能够证实,在实施例1中层状粘土矿物朝向不均匀分布的聚合物层(a2)表面或其附近不均匀分布。
《阻燃层中的灰分含量》
为了测量在该对应于阻燃层的层中层状无机化合物的比例,基于燃烧通过切割该层的表面层而产生的粉末时的灰分含量来计算层状无机化合物的比例。测量方法按照JIS-K2272。应当注意用于各实施例的层状无机化合物已经进行有机化处理。62重量%的"Lucentite SPN"为有机化合物,因此参考38wt%的理论值来计算使用该层状无机化合物时的灰分含量。另外,66wt%的"Somasif MPE"为有机化合物,因此参考34wt%的理论值来计算使用该层状无机化合物时的灰分含量。
《聚合物层中无机颗粒的含量》
为了测量无机颗粒在聚合物层中的比例,基于燃烧通过切割该层的表面层而产生的粉末时的灰分含量来计算无机颗粒的比例。测量方法按照JIS-K2272。应当注意在用于各实施例的基材中的无机颗粒的理论含量为61%。
《透明性》
剥离在聚合物片材的两面上的覆盖膜和基材膜,然后剩余物的总透光率和雾度值用雾度计(″HM-150",MURAKAMICOLOR RESEARCH LABORATORY制)按照JIS7361来测量。
《表面电阻率》
如下所述的此类层或部分的表面通过剥离聚合物片材的覆盖膜而暴露:实施例1-6中所得各阻燃聚合物片材的不均匀分布的聚合物层(a2)的不均匀分布部分(a21)(对应于阻燃层(A)),实施例7-11中所得各阻燃聚合物片材的包含层状无机化合物的聚合物层(对应于阻燃层(A)),和实施例12-17中所得各阻燃聚合物片材的不均匀分布的聚合物层(a2)的不均匀分布部分(a21)(对应于阻燃层(A))。接下来,露出表面的表面电阻率用Hiresta电阻测量仪器(Mitsubishi Chemical Corporation制)来测量。
《阻燃性》
评价聚合物片材的以下阻燃性。
通过图3中示出的水平燃烧试验进行阻燃性的评价。图3示出测量方法。将各聚合物片材切出尺寸为5cm×12cm的片,然后将该片进行评价。应当注意剥离在各聚合物片材的两面上的覆盖膜。
将在各实施例中所得阻燃聚合物片材的对应于阻燃层(A)的层的一侧定义为下表面。
就两种情况来评价阻燃聚合物片材(31),即,其中将作为阻燃层(A1)侧上的表面的表面a定义为下表面的情况和其中将作为阻燃层(A2)侧上的表面的表面b定义为下表面的情况。
就两种情况来评价阻燃聚合物片材(32):即,其中将作为阻燃层(A)侧上的表面的表面a定义为下表面的情况和其中将作为聚合物层(B)侧上的表面的表面b定义为下表面的情况。
在各比较例中,将对应于不均匀分布的聚合物层的层的一侧定义下表面。
放置本生灯以致所述本生灯的火焰口位于距离聚合物片材下表面的中央部分45mm的下方,然后使得具有距离火焰口的高度为55mm的本生灯的火焰接触30秒。将丙烷气体用作本生灯的气体,并且在空气中进行试验。
《阻燃性:*1》
通过将聚合物片材进行水平燃烧试验并观察聚合物片材燃烧与否,基于以下标准来评价聚合物片材的阻燃性。
○:聚合物片材即使在从与火焰接触起30秒之后也未点燃,并且维持其形状。
△:聚合物片材在与火焰接触30秒内点燃,同时维持其形状。
×:聚合物片材在与火焰接触30秒内点燃,而且不维持其形状。
《火焰阻断性:*2》
通过以下步骤评价聚合物片材的火焰阻断性:在聚合物片材上方3mm的位置放置作为复印纸的White Economy 314-048(Biznet制);并且通过与上所述相同的水平燃烧试验观察复印纸燃烧与否。
○:聚合物片材上方3mm的复印纸即使在从与火焰接触起30秒之后也不点燃。
△:聚合物片材上方3mm的复印纸在从与火焰接触起30秒内点燃,但在10秒内不点燃。
×:聚合物片材上方3mm的复印纸在从与火焰接触起10秒内点燃。
《阻燃化处理产物的阻燃性:*3》
如下所述评价阻燃化处理产物的阻燃性。通过将作为复印纸的White Economy 314-048(Biznet制)粘附至聚合物片材的上表面来获得样品,然后通过与上述相同的水平燃烧试验观察作为进行阻燃化处理的制品的样品是否燃烧。
○:阻燃化处理的产物即使在从与火焰接触起30秒之后也未点燃。
△:阻燃化处理的产物在从与火焰接触起30秒内点燃,但是与在火焰接触10秒内未点燃。
×:阻燃化处理的产物在从与火焰接触起10秒内点燃。
《再剥离性》
用2-kg橡胶在将该辊以300mm/min速度、一次往复的方式滚动辊的同时将宽度为20mm的样品压接在标准不锈钢板上。在卷曲30分钟之后,通过在23℃和50mm/min的拉动速率(剥离速率)下沿180°方向用拉伸试验机拉伸来评价样品的粘合力。另外,通过目视观察其在此时的状态来评价该膜的再剥离性。
○:该片不破裂并且有利地剥离。
×:该片破裂。
《耐香烟灼烧性》
将聚合物片材放置在折成四分之一的K-Dry(NIPPONPAPER CRECIA Co.,LTD.制)上以防止朝向其下部导热。将点燃的香烟放在聚合物片材不均匀分布的聚合物层(a2)的不均匀分布部分(a21)(对应于阻燃层(A))侧的表面(比较例2的情况下任何一个表面)上约30秒。其后,用浸满水的K-Dry擦拭香烟的灰烬,然后检查聚合物片材的表面是否烧焦和是否存在孔。
关于烧焦:
○:不存在烧焦。
△:稍微存在浅褐色烧焦。
×:存在清楚的烧焦。
关于孔:
○:没有孔存在。
△:稍微存在孔。
×:存在清楚的孔。
认为关于烧焦和孔的各结果为△或○的情况具有耐香烟灼烧性。
《气味感官评价》
在片状态下的聚合物片材的气味感官试验由5个评价人基于以下6个阶段的气味评价来进行,然后示出试验的平均值。
0:没有感觉到气味。
1:感觉到可困难地感觉到的气味。
2:感觉到其种类是可辨的微弱气味。
3:感觉到可以容易地感觉到的气味。
4:感觉到强烈的气味。
5:感觉到让人无法忍受的气味。
《耐候性》
所得聚合物片材在83℃温度和50%湿度的条件下用从METALWEATHER得到的照度为68mW/cm2的光照射并暴露在该光下120小时。用色差计(SPECTROPHOTOMETER NF333,Misec Corporation制)来测量聚合物片材在暴露前后的L*、a*和b*,然后确定暴露前后的值之间的变化量ΔL*、Δa*和Δb*。
《产生的总热量、烟量》
将聚合物片材用锥形量热仪(600℃、10分钟)进行燃烧实验,然后测量在燃烧时产生的总热量和烟量。
《强压敏粘合性》
用2-kg橡胶辊在将该辊以300mm/min速度、一次往复的方式滚动的同时,将宽度为20mm的样品压接在标准不锈钢板上。在压接30分钟之后,通过在23℃和50mm/min的拉动速率(剥离速率)下沿180°方向用拉伸试验机拉伸来评价样品的粘合力。另外,将该片在室温(23℃)下从其粘附起静置1个月,然后通过目视其此时的状态来评价长期粘附性。
○:良好地粘附片材。
×:观察到片材的浮起或剥离。
《抗卷曲性》
将聚合物片材切割为尺寸为50mm×20mm的片。剥离在聚合物片材两面上的覆盖膜,然后将剩余物静置在试验台上。自此5小时之后,通过观察试验台至该片端部的高度基于以下标准评价聚合物片材的抗卷曲性。
○:聚合物片材端部的高度小于0.1mm和片材整体不浮起。
×:聚合物片材端部的高度为0.1mm以上和片材浮起。
《凝胶分数》
如下所述测量聚合物中的凝胶分数。
收集约500g聚合物,然后测量干重W1(g)。接下来,将聚合物在23℃下在乙酸乙酯中浸渍7天。其后,取出聚合物并在130℃下干燥2小时,然后测量所得聚合物的干重W2(g)。然后,由以下表达式计算凝胶分数。
凝胶分数(wt%)=(W2/W1)×100
《耐热性》
将切割为尺寸为10cm×10cm的正方形的聚合物片材投入在100℃下的炉中30分钟,然后测量其在投入之前和投入之后的尺寸。从式"(贮存后/贮存前)×100(%)"计算对于各TD方向和MD方向的尺寸变化率。
《无气味性》
在聚合物片材状态下通过5个评价人基于以下6个阶段的气味评价来进行无气味性的感官试验,然后计算试验的平均值。无气味性的评价值越小意味着低放气性越高(释气量的降低程度越大)。
0:无味
1:可困难地感觉到的气味
2:其种类可辨的微弱气味。
3:可以容易地感觉到的气味
4:强烈的气味。
5:让人无法忍受的气味。
《加热期间挥发组分的量》
如下所述来测量加热期间挥发组分的量。将面积约为1cm2的测量样品投入体积为21.5ml的小瓶子中然后紧紧密闭该瓶。将该瓶用顶空自动进样器(Headspace Autosampler)(型号7694,Hewlett-Packard Company制)在150℃下加热3分钟,然后将加热状态下的气体注入气相色谱测量仪器(型号HP-6890,Hewlett-Packard Company制)。DB-FFAP 1.0μm(×30m)用作柱,He(5.0ml/min)用作载气,柱头压力设定为24.3kPa(40℃),并使用FID检测器。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
产业上的可利用性
本发明的阻燃聚合物构件能够通过将其粘附至各种被粘物而使各种被粘物阻燃化。
附图标记说明
A 阻燃层
B 聚合物层
a 聚合性组合物层
a' 聚合性组合物层
a1 不均匀分布的聚合性组合物层
a2 不均匀分布的聚合物层
a11、a21层状无机化合物的不均匀分布部分
a12、a22层状无机化合物的均匀分布部分
b 单体吸收层
b' 聚合性组合物层
b1 单体吸收层
b2 固化的单体吸收层
C 覆盖膜
D 基材膜
E 具有基材的单体吸收性片材
X 层压体
F 不相容的层状无机化合物
m1 聚合性单体
m2 聚合性单体
p2 聚合物
Claims (14)
1.一种阻燃聚合物构件,其包括:
聚合物层(B);和
在所述聚合物层(B)的至少一个表面上的阻燃层(A),
其中所述阻燃层(A)包括包含在聚合物(X)中的层状无机化合物(f)的层。
2.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中在水平燃烧试验中,所述阻燃聚合物构件具有能够阻断火焰的阻燃性;所述水平燃烧试验包括:将所述阻燃聚合物构件在其阻燃层(A)侧作为下表面以致所述下表面接触空气的情况下水平放置,放置本生灯以致所述本生灯的火焰口位于距离所述阻燃层(A)侧的下表面45mm的下方,并且使得具有距离所述火焰口的高度为55mm的所述本生灯的火焰与所述阻燃层(A)的下表面接触30秒,同时防止所述火焰与所述阻燃聚合物构件的端部接触。
3.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃层(A)的厚度占所述阻燃层(A)和所述聚合物层(B)总厚度的50%以下。
4.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃层(A)的厚度为3-1,000μm。
5.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃层(A)中的灰分含量为3wt%以上至小于70wt%。
6.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃层(A)中的所述层状无机化合物(f)包括层状粘土矿物。
7.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃层(A)和/或所述聚合物层(B)各自具有压敏粘合性。
8.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃聚合物构件通过以下方式来获得:
将浆液状聚合性组合物层(a)和固体状单体吸收层(b)层压,所述浆液状聚合性组合物层(a)由包含聚合性单体(m)和所述层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收所述聚合性单体(m),和
进行聚合。
9.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃聚合物构件通过将固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)和固体状单体吸收层(b)层压来获得,所述固体状的包含层状无机化合物的聚合物层(ap)通过由包含聚合性单体(m)和所述层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成的聚合性组合物层(a)聚合来获得,所述固体状单体吸收层(b)包含聚合物(p)并能够吸收所述聚合性单体(m)。
10.根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件,其中所述阻燃聚合物构件通过以下方式来获得:
将浆液状聚合性组合物层(a')和浆液状聚合性组合物层(b')层压,所述浆液状聚合性组合物层(a')由包含聚合性单体(m1)和所述层状无机化合物(f)的聚合性组合物(α)形成,所述浆液状聚合性组合物层(b')包含聚合性单体(m2)和聚合物(p2),和
进行聚合。
11.一种阻燃性制品,其通过将根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件粘附至被粘物而获得。
12.根据权利要求11所述的阻燃性制品,其中所述被粘物包括纸、木材、塑料材料、金属、糊墙纸板、玻璃或包含它们两种以上的复合材料。
13.一种被粘物用阻燃化方法,其包括将根据权利要求1所述的阻燃聚合物构件粘附至被粘物,从而使得所述被粘物阻燃化。
14.根据权利要求13所述的被粘物用阻燃化方法,其中所述被粘物包括纸、木材、塑料材料、金属、糊墙纸板、玻璃或包含它们两种以上的复合材料。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130116 |