WO2012077605A1 - 耐シガレット性を有するポリマー部材、耐シガレット性物品、および耐シガレット化方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a polymer member having cigarette resistance.
- the polymer member of the present invention is excellent in transparency and flexibility, and can be given cigarette resistance to various adherends by being bonded to the various adherends.
- goods to which cigarette resistance was provided can be provided by bonding to various adherends.
- Patent Document 1 a crosslinked vinyl chloride sheet obtained by crosslinking a crosslinkable vinyl chloride resin
- Patent Documents 2-4 a decorative board having a metal intermediate layer
- conventional cigarette-resistant members have the following problems.
- conventional members having cigarette resistance often have various layers combined, and there is a problem that the manufacturing method becomes complicated.
- the member which has conventional cigarette resistance may not have sufficient strength, or may not have sufficient flame retardancy.
- a member having cigarette resistance can be given peelability after being immersed in water, it can be applied to various usage situations.
- An object of the present invention is to provide a member that is excellent in transparency and flexibility, and can impart cigarette resistance to various adherends by being bonded to the various adherends.
- it is further intended to provide a member having high strength, to provide a member having high flame retardancy, and to provide a member having peelability after immersion in water.
- Another object of the present invention is to provide a cigarette-resistant article in which the above member is bonded to various adherends. Furthermore, it aims at providing the cigarette-proof method of a to-be-adhered body which bonds the said member to various to-be-adhered bodies.
- the polymer member of the present invention has cigarette resistance, A polymer member having a polymer layer, The polymer layer contains a layered inorganic compound (f) in the polymer (X), The polymer (X) contains a crosslinked polymer.
- the crosslinked polymer is obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing a polyfunctional monomer.
- the content of the polyfunctional monomer in the polymerizable monomer is 5 to 100% by weight.
- the polymer member of the present invention has the polymer layer on at least one surface of the base material layer, and has a tensile strength at 23 ° C. of 25 N / mm 2 or more at a tensile strength of 50 mm / min.
- the base material layer contains at least one selected from an inorganic material, an organic material, and a composite of an inorganic material and an organic material.
- the polymer member of the present invention has the polymer layer on at least one surface of an inorganic substrate.
- the inorganic base material is a fibrous inorganic base material.
- the fibrous inorganic substrate is a glass cloth.
- the polymer member of the present invention has the polymer layer and an adhesive layer, and the polymer (X) includes a crosslinked polymer and a hydrophilic polymer.
- the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to glass and allowed to stand at room temperature for 24 hours and then immersed in water to perform a 90 ° peel test, peeling of 50 mm or more is possible without breaking.
- the immersion time in water is 3 minutes or more.
- a cigarette resistant article is provided.
- the polymer member of the present invention is bonded to an adherend.
- a method of making an adherend resistant to cigarettes is provided.
- the adherend is made cigarette resistant by bonding the polymer member of the present invention to the adherend.
- the polymer member of the present invention has the polymer (X), it can maintain good flexibility and can be applied to various uses with a wide range of applications.
- the polymer member of the present invention does not need to contain a halogen-based resin.
- the polymer member of the present invention can exhibit excellent cigarette resistance when the polymer (X) contains a crosslinked polymer.
- the polymer (X) contains a crosslinked polymer.
- more excellent cigarette resistance can be expressed.
- the polymer member of the present invention is excellent in transparency because the proportion of the layered inorganic compound (f) in the polymer (X) can be controlled to be relatively small.
- the cigarette resistance can be exhibited even when the ash content in the polymer member of the present invention is as low as less than 70% by weight. Since the polymer member of the present invention is very excellent in transparency, it is possible to make the adherend resistant to cigarettes while ensuring the design of the adherend.
- the polymer member of the present invention it is not necessary to evaporate and remove volatile components (for example, organic solvents and organic compounds) contained in the polymerizable composition ( ⁇ ). It is environmentally advantageous.
- volatile components for example, organic solvents and organic compounds
- the polymer member of the present invention When the polymer member of the present invention has a base material layer, it can exhibit high mechanical strength.
- the polymer member of the present invention When the polymer member of the present invention has an inorganic base material, it can exhibit a high degree of flame retardancy.
- the inorganic base material is a fibrous inorganic base material, a higher level of flame retardancy can be exhibited, and when the fibrous inorganic base material is a glass cloth, a very high level of flame retardancy can be expressed.
- the polymer member of the present invention has peelability after being immersed in water, and can be applied to various usage situations.
- Cigarette-resistant polymer member is a polymer member having cigarette resistance and having a polymer layer, and the polymer layer contains the layered inorganic compound (f) in the polymer (X).
- the polymer (X) includes a crosslinked polymer. A schematic cross-sectional view of the polymer member of the present invention is shown in FIG.
- the polymer member of the present invention may be a polymer member having cigarette resistance and having a polymer layer on at least one surface of the base material layer. That is, the polymer member of the present invention may have a polymer layer on one side of the base material layer, or may have a polymer layer on both sides of the base material layer.
- the polymer layer contains the layered inorganic compound (f) in the polymer (X), and the polymer (X) contains a crosslinked polymer.
- FIGS. 2 shows a case where the polymer layer is provided on one side of the base material layer
- FIG. 3 shows a case where the polymer layer is provided on both sides of the base material layer.
- the polymer member of the present invention may be a polymer member having cigarette resistance and having a polymer layer on at least one surface of the inorganic base material. That is, the polymer member of the present invention may have a polymer layer on one side of the inorganic substrate, or may have a polymer layer on both sides of the inorganic substrate.
- the polymer layer contains the layered inorganic compound (f) in the polymer (X), and the polymer (X) contains a crosslinked polymer.
- FIGS. 4 shows the case where the polymer layer is provided on one side of the inorganic substrate
- FIG. 5 shows the case where the polymer layer is provided on both sides of the inorganic substrate.
- the void portion of the inorganic base material may contain any appropriate component such as a constituent component of the polymer layer and a component material for forming the polymer layer.
- the polymer member of the present invention may be a polymer member having cigarette resistance and having a polymer layer and an adhesive layer.
- the polymer layer contains the layered inorganic compound (f) in the polymer (X).
- the polymer (X) includes a crosslinked polymer and a hydrophilic polymer. A schematic cross-sectional view of such a polymer member of the present invention is shown in FIG.
- Polymer layer >> The polymer layer contains the layered inorganic compound (f) in the polymer (X), and the polymer (X) contains a crosslinked polymer. If the total thickness of the polymer layer is too thin, sufficient cigarette resistance may not be exhibited. If it is too thick, it is difficult to wind up as a sheet shape, and the handling property may be poor.
- the thickness is 1000 ⁇ m, more preferably 15 to 800 ⁇ m, and still more preferably 20 to 600 ⁇ m.
- the polymer (X) is a polymer component constituting the polymer layer, and may be one kind of polymer or two or more kinds of polymers.
- the polymer (X) may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the content of the crosslinked polymer in the polymer (X) is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, further preferably 90 to 100% by weight, particularly preferably 95 to 100% by weight, most preferably Is substantially 100% by weight.
- the polymer member of the present invention can exhibit excellent cigarette resistance.
- the cross-linked polymer in the polymer (X) is preferably obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing a polyfunctional monomer.
- the content ratio of the polyfunctional monomer in the polymerizable monomer that can be used to obtain the crosslinked polymer is preferably 5 to 100% by weight, more preferably 10 to 100% by weight, and further preferably 15 to 100% by weight. %, Particularly preferably 20 to 100% by weight, and most preferably 25 to 100% by weight.
- the polymer member of the present invention can exhibit better cigarette resistance.
- the polymerizable monomer (including the polyfunctional monomer) that can be used for obtaining the crosslinked polymer in the polymer (X) may be one kind or two or more kinds. Moreover, the polyfunctional monomer which can be used in order to obtain the crosslinked polymer in polymer (X) may be only 1 type, and 2 or more types may be sufficient as it.
- Examples of the multifunctional monomer include 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and (poly) ethylene glycol.
- acrylate-based polyfunctional monomers are preferable because they are highly reactive and can exhibit excellent cigarette resistance, and more preferably 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1 , 6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate.
- the polymerizable monomer that can be used to obtain the crosslinked polymer in the polymer (X) may contain a monofunctional monomer in addition to the polyfunctional monomer.
- the monofunctional monomer is a polymerizable monomer having only one polymerizable group. Only one type of monofunctional monomer may be used, or two or more types may be used.
- any appropriate monofunctional monomer can be adopted as the monofunctional monomer.
- An acrylic monomer is preferable.
- an acryl-type monomer Preferably, the (meth) acrylic-acid alkylester which has an alkyl group is mentioned. Only one (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group may be used, or two or more types may be used. Note that “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.
- Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group include (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group, and (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group. Can be mentioned.
- the (meth) acrylic acid alkyl ester here means monofunctional (meth) acrylic acid alkyl ester.
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
- (meth) acrylic acid alkyl esters having 2 to 14 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and (meth) acrylic acid alkyl esters having 2 to 10 carbon atoms in the alkyl group are more preferable. .
- Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a cyclic alkyl group include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
- the polymerizable monomer that can be used to obtain the crosslinked polymer in the polymer (X) may contain a polar group-containing monomer and other copolymerizable monomers in addition to the polyfunctional monomer and the monofunctional monomer. By containing these monomers, the cohesive force of the polymer (X) can be improved, or the adhesive force of the polymer member of the present invention to the adherend can be improved. Only one type of polar group-containing monomer may be used, or two or more types may be used. Other copolymerizable monomers may be only one type or two or more types.
- polar group-containing monomers examples include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and other carboxyl group-containing monomers or anhydrides thereof (such as maleic anhydride); (meth) acrylic Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, allyl alcohol, etc .; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Jime Amino group-containing monomers such as rua
- copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic acid alkyl esters such as (meth) acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group such as phenyl (meth) acrylate; vinyl such as vinyl acetate and vinyl propionate Esters; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins or dienes such as ethylene, butadiene, isoprene and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; methoxyethyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as ethoxyethyl acrylate; sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinyl sulfonate; phosphate group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; Rumareimido, imide group-containing monomers such as isopropyl maleimide; flu
- the polymer (X) can be given tackiness by selecting a polymer material for forming these.
- acrylic resin, epoxy resin, oxetane resin, vinyl ether resin, urethane resin, and polyester resin are the base polymer of acrylic pressure sensitive adhesive (adhesive) and the base of epoxy pressure sensitive adhesive, respectively. It functions as a polymer, a base polymer of an oxetane-based pressure-sensitive adhesive, a base polymer of a vinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a base polymer of a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a base polymer of a polyester-based pressure-sensitive adhesive, and the like.
- the polymer (X) an acrylic monomer can be preferably employed as a polymerizable monomer used for the production thereof. Therefore, the polymer (X) is preferably an acrylic polymer.
- Layered inorganic compound (f) > Examples of the layered inorganic compound (f) contained in the polymer (X) include a layered inorganic material and an organic processed product thereof.
- the layered inorganic compound (f) may be solid or may have fluidity. Only one type of layered inorganic compound may be used, or two or more types may be used.
- inorganic substances that can form layered inorganic substances include silicates and clay minerals. Especially, as a layered inorganic substance, a layered clay mineral is preferable.
- layered clay minerals include smectites such as montmorillonite, beidellite, hectorite, saponite, nontronite, stevensite, etc .; vermiculite; bentonite; Such a layered clay mineral may be produced as a natural mineral or may be produced by a chemical synthesis method.
- the organic processed material of the layered inorganic material is obtained by processing the layered inorganic material with an organic compound.
- an organic cationic compound is mentioned, for example.
- the organic cationic compound include cationic surfactants having a cationic group such as a quaternary ammonium salt and a quaternary phosphonium salt.
- the cationic surfactant has a cationic group such as a quaternary ammonium salt or a quaternary phosphonium salt in a propylene oxide skeleton, an ethylene oxide skeleton, an alkyl skeleton, or the like.
- Such cationic groups form quaternary salts with halide ions (eg, chloride ions).
- Examples of the cationic surfactant having a quaternary ammonium salt include lauryl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, trioctyl ammonium salt, distearyl dimethyl ammonium salt, distearyl dibenzyl ammonium salt, and methyldiethylpropylene oxide. Examples thereof include ammonium salts having a skeleton.
- Examples of the cationic surfactant having a quaternary phosphonium salt include dodecyltriphenylphosphonium salt, methyltriphenylphosphonium salt, lauryltrimethylphosphonium salt, stearyltrimethylphosphonium salt, distearylcydimethylphosphonium salt, distearylbenzylphosphonium salt. Etc.
- Layered inorganic materials such as layered clay minerals are treated with an organic cationic compound, and cations between layers are ion-exchanged with cation groups such as quaternary salts.
- the cation of the clay mineral is, for example, a metal cation such as sodium ion or calcium ion.
- the layered clay mineral treated with the organic cationic compound is likely to swell and disperse in the polymer or polymerizable monomer.
- Examples of the layered clay mineral treated with the organic cationic compound include the Lucentite series (manufactured by Co-op Chemical), and more specifically, Lucentite SPN, Lucentite SAN, Lucentite SEN, and Lucentite STN. Etc.
- examples of the organic treatment product of the layered inorganic material include those obtained by subjecting the surface of the layered inorganic material to surface treatment with various organic compounds (for example, low surface tension treatment with a silicone compound, a fluorine compound, or the like). .
- the ratio of the organic compound to the layered inorganic material depends on the cation exchange capacity (“CEC”) of the layered inorganic material.
- CEC is related to the ion exchange capacity of the layered inorganic compound (f), or the total amount of positive charge that can be adsorbed on the surface of the layered inorganic material, which is expressed in units of positive charge per unit mass of colloidal particles, ie, SI units. Expressed by "Coulomb per mass”. It may also be measured in milliequivalents per gram (meq / g) or milliequivalents per 100 grams (meq / 100 g).
- a CEC of 1 meq / g corresponds to 96.5 C / g in SI units.
- Some CEC values for typical clay minerals are as follows: Montmorillonite is in the range of 70-150 meq / 100 g, halosite is in the range of 40-50 meq / 100 g, and kaolin is in the range of 1-10 meq / 100 g.
- the ratio of the organic compound to the layered inorganic material is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 3 to 700 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the layered inorganic material. More preferably, it is 5 to 500 parts by weight.
- the particle size (average particle size) of the layered inorganic compound (f) is preferably packed as densely as possible in the polymer (X) from the viewpoint of obtaining excellent cigarette resistance.
- the average primary particle diameter when (f) is dispersed in a dilute solution is the median diameter in the laser scattering method or the dynamic light scattering method, preferably 5 nm to 10 ⁇ m, more preferably 6 nm to 5 ⁇ m. More preferably, it is 7 nm to 1 ⁇ m.
- the particles may be a combination of two or more particles having different particle sizes.
- the shape of the particles of the layered inorganic compound (f) may be any shape such as a spherical shape such as a spherical shape or an elliptical shape, an indefinite shape, a needle shape, a rod shape, a flat plate shape, a flake shape, or a hollow tube shape.
- the shape of the particles is preferably a flat plate shape or a flake shape.
- grains may have a hole, a protrusion, etc. on the surface.
- the average value of the maximum primary particle diameter is preferably 5 ⁇ m or less, and more preferably 5 nm to 5 ⁇ m.
- Lucentite SPN manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.
- the particle diameter is 25% average primary particle diameter 19 nm, 50% average primary particle diameter 30 nm, 99% average primary particle diameter 100 nm, thickness is 1 nm, and aspect ratio is about 30.
- the layered inorganic compound (f) may contribute to the formation of surface irregularities by the particles, for example, on the surface of the polymer layer.
- the surface resistance value of the polymer member of the present invention is preferably 1 ⁇ 10 14 ( ⁇ / ⁇ ) or less.
- the antistatic property can be imparted to the polymer member of the present invention. Antistatic properties are controlled to the desired antistatic properties by controlling the type, shape, size, content, etc. of the layered inorganic compound (f), the composition of the polymer component (polymer X) in the polymer member, etc. can do.
- the layered inorganic compound (f) and the polymer component (Polymer X) are mixed, the characteristics based on the polymer component can be exhibited, and the layered inorganic compound (f) is originally formed. The characteristic which it has can be exhibited.
- Content ratio of ash content in polymer layer content ratio of layered inorganic compound (f) with respect to the total amount of the material forming the polymer layer: provided that the layered inorganic compound (f) is an organic processed product of a layered inorganic substance, organic
- the content ratio of the untreated layered inorganic substance can be appropriately set according to the type of the layered inorganic compound (f).
- the content is preferably 3% by weight or more and less than 70% by weight.
- the layered inorganic compound (f) may not be dispersed well, and the polymer layer in which the layered inorganic compound (f) is uniformly dispersed is likely to occur. It may be difficult to manufacture. Moreover, when the said content rate exceeds 70 weight%, there exists a possibility that the transparency and flexibility of a polymer layer may fall. On the other hand, when the content is less than 3% by weight, the polymer member of the present invention may not have cigarette resistance.
- the content of ash in the polymer layer is preferably 3 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight.
- additives Any appropriate additive may be contained in the polymer (X).
- examples of such additives include surfactants (for example, ionic surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants), and crosslinking agents (for example, polyisocyanate-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents).
- surfactants for example, ionic surfactants, silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants
- crosslinking agents for example, polyisocyanate-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents.
- plasticizers fillers, anti-aging agents, antioxidants, colorants (pigments and dyes), solvents (organic solvents), and the like.
- the polymer (X) may contain a pigment (colored pigment) from the viewpoints of, for example, design properties and optical characteristics. When black is desired, carbon black can be used as the color pigment.
- the amount of the pigment (colored pigment) used is preferably 0.15 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer (X) from the viewpoint of not inhibiting the degree of coloring. The amount is 0.15 parts by weight, and more preferably 0.02 to 0.1 parts by weight.
- Base material layer a layer containing any appropriate material can be adopted as long as it can impart high mechanical strength to the polymer member of the present invention.
- examples of such materials include inorganic materials, organic materials, and composites of inorganic materials and organic materials.
- inorganic material examples include inorganic oxide, metal, glass, gypsum, concrete, mortar, viscosity mineral, paper, and non-woven fabric.
- organic materials include wood and resin.
- examples of the resin include a polyester resin.
- any appropriate shape can be adopted as the shape of the base material layer.
- the shape of the base material layer include a sheet shape (eg, gypsum board, resin layer, etc.), a foil shape (eg, metal foil), a fiber shape (glass cloth, nonwoven fabric, etc.), and the like.
- the thickness of the base material layer is preferably 1 to 5000 ⁇ m, more preferably 2 to 4000 ⁇ m, and further preferably 3 to 3000 ⁇ m. If the thickness of the base material layer is within the above range, the polymer member of the present invention can exhibit high mechanical strength.
- Inorganic substrate Any appropriate inorganic substrate can be adopted as the inorganic substrate.
- examples of such an inorganic base material include inorganic base materials having voids such as a fibrous inorganic base material and a network-like inorganic base material.
- the void portion of the inorganic base material may contain any appropriate component such as a constituent component of the polymer layer and a component material for forming the polymer layer.
- Examples of the form of the fibrous inorganic base material include woven fabric and non-woven fabric.
- the fibrous inorganic base material examples include glass cloth, asbestos, carbon fiber, and fibrous metal oxide.
- the fibrous inorganic base material is preferably a glass cloth.
- network-like inorganic base material examples include a metal net.
- the thickness of the inorganic base material can be adopted as the thickness of the inorganic base material depending on its type.
- the thickness is preferably 1 to 500 ⁇ m.
- the polymer member of the present invention When the polymer member of the present invention has an inorganic base material, it can exhibit a high degree of flame retardancy.
- the inorganic base material is a fibrous inorganic base material, a higher level of flame retardancy can be exhibited, and when the fibrous inorganic base material is a glass cloth, a very high level of flame retardancy can be expressed.
- Adhesive layer adopts a layer containing any appropriate material as long as it can give a good peelability after immersion in water to the polymer member of the present invention by forming a laminated structure with the polymer layer. Can do.
- the adhesive layer examples include an adhesive layer formed from a polymer material that can impart adhesiveness.
- polymer materials include acrylic resins, epoxy resins, oxetane resins, vinyl ether resins, urethane resins, and polyester resins. These resins are acrylic pressure-sensitive adhesive (adhesive) base polymer, epoxy-based pressure-sensitive adhesive base polymer, oxetane-based pressure-sensitive adhesive base polymer, and vinyl ether-based pressure-sensitive adhesive base polymer, respectively. It can function as a base polymer of a urethane-based pressure sensitive adhesive, a base polymer of a polyester-based pressure sensitive adhesive, and the like.
- the thickness of the adhesive layer is preferably 10 to 5000 ⁇ m, more preferably 20 to 4000 ⁇ m, and still more preferably 30 to 3000 ⁇ m. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the polymer member of the present invention can be given good peelability after being immersed in water by forming a laminated structure with the polymer layer.
- the total thickness of the polymer member of the present invention is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably It is 15 to 800 ⁇ m, more preferably 20 to 600 ⁇ m.
- the polymer member of the present invention has another layer or substrate such as a substrate layer, an inorganic substrate or an adhesive layer, preferably 10 to 5000 ⁇ m, More preferably, it is 20 to 4000 ⁇ m, and further preferably 30 to 3000 ⁇ m.
- the polymer member of the present invention preferably satisfies the following cigarette resistance. That is, in the polymer member of the present invention, the polymer member is placed horizontally such that the polymer layer is on the upper surface, and a lit cigarette is placed on the upper surface of the polymer member for 30 seconds, or The cigarette has a cigarette resistance in a cigarette resistance test in which the attached cigarette is pressed for 5 seconds, and then the cigarette is removed and the upper surface is wiped off to check whether the upper surface is burnt or perforated. In the cigarette resistance test, the less the scorch, the better the cigarette resistance, and the less perforated, the better the cigarette resistance.
- the polymer member of the present invention is substantially transparent, and the total light transmittance is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90%. % Or more.
- the haze is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less.
- the polymer member of the present invention has flexibility unique to plastic. For example, if both ends of the 5 cm side of a 5 cm ⁇ 10 cm polymer member are bent and repeatedly attached 50 times in a mountain fold or a valley fold, no flaws or cracks are generated, so it can be determined that the polymer member has good flexibility. In addition, if a 5 cm ⁇ 10 cm polymer member is wound around a 1 cm diameter rod and then the polymer member is peeled off, if the 5 cm ⁇ 10 cm polymer member is not damaged or cracked, it has good flexibility. I can judge.
- the polymer member of the present invention can exhibit high mechanical strength by having a base material layer.
- High strength polymer member of the present invention has a tensile strength at 23 ° C. in a tensile rate of 50 mm / min is, is at 25 N / mm 2 or more, preferably 30 N / mm 2 or more, more preferably 50 N / mm 2 or more There, still more preferably 70N / mm 2 or more, particularly preferably 90 N / mm 2 or more, most preferably 100 N / mm 2 or more.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably 10,000 N / mm 2 or less in consideration of handleability and the like. A specific method for measuring the tensile strength will be described later.
- the polymer member of the present invention has a high degree of flame retardancy. That is, the polymer member of the present invention preferably has a small total calorific value in an exothermic test measured based on, for example, the cone calorimeter method, and does not break due to heat when the appearance of the polymer member is observed.
- the polymer member of the present invention has removability using water.
- the adhesion layer is bonded to glass and allowed to stand at room temperature for 24 hours and then immersed in water to perform a 90 ° peel test, peeling of 50 mm or more is possible without breaking. More preferably, the time of immersion in water is 3 minutes or more. If the peelability of the polymer member of the present invention is as described above, it can be said that the polymer member of the present invention has a good peelability after being immersed in water. A specific method for evaluating peelability will be described later.
- the polymer member of the present invention can be manufactured by any suitable method.
- a material for forming the polymer layer is applied on at least one surface of the base material layer to form a layer, and then a curing treatment is performed as necessary.
- the polymer member of the present invention has an inorganic base material, preferably, for example, (1) a material for forming a polymer layer is applied on at least one surface of the inorganic base material to form a layer, and then necessary (2) An inorganic base material is disposed on a layer obtained by applying a material for forming a polymer layer on a suitable base material, and further, if necessary, the inorganic group A material for forming a polymer layer may be applied on the material to form a layer, and then may be manufactured by a method of performing a curing treatment as necessary.
- the polymer member of the present invention has an adhesive layer
- it is preferably a method of forming a layer by applying a material for forming a polymer layer on one surface of the adhesive layer, and then performing a curing treatment as necessary.
- the polymer layer is preferably a syrup-like polymerizable composition layer (a) formed from a polymerizable monomer (m) containing a polyfunctional monomer and a polymerizable composition ( ⁇ ) containing a layered inorganic compound (f). ).
- the process of performing this polymerization is called a polymerization process.
- a preferable method for producing the polymer member of the present invention is, for example, a polymerizable monomer containing a polyfunctional monomer (at least on one surface of the base material layer).
- a method of forming a syrup-like polymerizable composition layer (a) from the polymerizable composition ( ⁇ ) containing m) and the layered inorganic compound (f) and polymerizing the polymerizable composition layer (a), etc. Is mentioned.
- a preferable method for producing the polymer member of the present invention includes, for example, (1) polymerization including a polyfunctional monomer on at least one surface of the inorganic base material.
- a syrup-like polymerizable composition layer (a) is formed from the polymerizable composition ( ⁇ ) containing the polymerizable monomer (m) and the layered inorganic compound (f), and the polymerizable composition layer (a) is polymerized.
- An inorganic base material is disposed on the polymerizable composition layer (a), and if necessary, a polymerizable monomer (m) containing a polyfunctional monomer and a layered inorganic compound ( f) a polymerizable composition ( ⁇ ) containing Forming sex composition layer (a), then, a method of performing hardening treatment, if necessary, and the like.
- the polymerizable monomer (m) containing a polyfunctional monomer and a hydrophilic monomer, and a layered inorganic compound examples thereof include a method of polymerizing after forming a syrup-like polymerizable composition layer (a) formed from the polymerizable composition ( ⁇ ) containing f) on an adhesive substrate.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) can appropriately contain a polymerization initiator.
- the polymerizable monomer (m) is photocured, the polymerizable composition ( ⁇ ) can contain a photopolymerization initiator as a polymerization initiator.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) may be a partially polymerized composition in which a part of the polymerizable monomer (m) is polymerized from the viewpoints of handleability, coating property, and the like.
- polymerizable monomer (m) As a specific description of the polymerizable monomer (m), ⁇ 1-1-1. The description of the polymerizable monomer in the section of polymer (X)> may be incorporated.
- the layered inorganic compound (f) As a specific description of the layered inorganic compound (f), ⁇ 1-1-2. The description in the section of the layered inorganic compound (f)> may be incorporated.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) may contain any appropriate additive. As a specific description of such an additive, ⁇ 1-1-3. The description in the section “Additives” may be incorporated.
- the polymerization initiator can be used as necessary.
- examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. Only one polymerization initiator may be used, or two or more polymerization initiators may be used.
- photopolymerization initiator can be adopted as the photopolymerization initiator.
- photopolymerization initiators include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, ⁇ -ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, and photoactive oxime photopolymerization initiators.
- Agent benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, benzophenone photopolymerization initiator, ketal photopolymerization initiator, thioxanthone photopolymerization initiator, acylphosphine oxide photopolymerization initiator, etc. it can. Only one photopolymerization initiator may be used, or two or more photopolymerization initiators may be used.
- benzoin ether photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
- acetophenone photopolymerization initiator examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (for example, trade name “Irgacure 184” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)), 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4- (t-butyl) dichloroacetophenone.
- Examples of the ⁇ -ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one, and the like.
- Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
- Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime.
- Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.
- Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
- benzophenone photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
- ketal photopolymerization initiator examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (for example, trade name “Irgacure 651” (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), etc.). It is done.
- Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, and the like.
- Examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator include trade name “Lucirin TPO” (manufactured by BASF).
- the amount of the photopolymerization initiator used is, for example, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the amount is 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
- thermal polymerization initiator any appropriate thermal polymerization initiator can be adopted as the thermal polymerization initiator.
- the thermal polymerization initiator include azo polymerization initiators (for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis ( 2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2 -(5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethylene) Isobutylamidine) dihydrochloride), peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butylper
- the amount of the thermal polymerization initiator used is, for example, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the amount is 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
- a redox polymerization initiator is used as the thermal polymerization initiator, it can be polymerized at room temperature.
- Whether a substance is incompatible with a certain polymer is determined by visual inspection, optical microscope, scanning electron microscope (SEM), transmission electron microscope (TEM), X-ray diffraction, etc. , General methods (for example, a method in which a substance is dissolved in a polymerizable monomer, and the polymerizable monomer is polymerized to determine a polymer; the polymer is dissolved in a solvent in which the polymer is dissolved, and the substance is added thereto.
- a method of judging by removing the solvent after stirring a method in which if the polymer is a thermoplastic polymer, the polymer is heated and dissolved, and a substance is mixed therein, and a judgment is made after cooling; It can be determined by how large the aggregate is distributed.
- the criterion is that the substance or aggregate thereof has a diameter of 5 nm or more when it can be approximated to a sphere such as a sphere, cube, or indefinite shape, and a columnar shape such as a rod shape, a thin layer shape, or a rectangular parallelepiped shape. Is the longest side length is 10 nm or more.
- the substance in the polymer or an aggregate thereof can be approximated to a sphere such as a sphere, cube, or irregular shape, and the spherical substance or an aggregate thereof has a diameter of 5 nm or more. If so, it can be considered incompatible with the polymer. Further, the substance in the polymer or the aggregate thereof can be approximated to a columnar shape such as a rod shape, a thin layer shape, or a rectangular parallelepiped shape, and the length of the longest side of the columnar material or the aggregate is 10 nm or more. Can be considered incompatible with the polymer.
- a photopolymerization initiator and a layered inorganic compound (f) are added to the polymerizable monomer (m) constituting the polymer (X).
- the film is coated on a base film such as a PET film to a thickness of about 10 to 500 ⁇ m, and the influence of oxygen is eliminated in an inert gas such as nitrogen or with a cover film.
- Polymer (X) is prepared in advance by any method such as solution polymerization or ultraviolet polymerization, and the layered inorganic compound (f) is added to a solvent system in which the polymer (X) is dissolved in a solvent. And then uniformly dispersed by stirring, etc., applied to a base film such as a PET film, and the thickness after removal of the solvent by drying is about 10 to 500 ⁇ m; Can be mentioned.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) can be prepared by uniformly mixing and dispersing the above components. Since this polymerizable composition ( ⁇ ) is usually formed into a sheet by being applied onto a substrate, it is preferable that the polymerizable composition ( ⁇ ) has an appropriate viscosity suitable for application work.
- the viscosity of the polymerizable composition ( ⁇ ) can be determined by, for example, blending various polymers such as acrylic rubber and thickening additives, or irradiating the polymerizable monomer (m) in the polymerizable composition ( ⁇ ) with light. It can be prepared by partially polymerizing by heating or the like.
- a desirable viscosity is a rotor: No.
- the viscosity set under the conditions of 5 rotors, a rotational speed of 10 rpm and a measurement temperature of 30 ° C. is preferably 5 to 50 Pa ⁇ s, more preferably 10 to 40 Pa ⁇ s. If the viscosity is less than 5 Pa ⁇ s, the liquid may flow when applied onto the substrate. If the viscosity exceeds 50 Pa ⁇ s, the viscosity may be too high to make application difficult.
- the polymerizable composition layer (a) is a layer formed of the polymerizable composition ( ⁇ ).
- the thickness of the polymerizable composition layer (a) is, for example, preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 15 to 800 ⁇ m, and further preferably 20 to 600 ⁇ m. If the thickness of the polymerizable composition layer (a) is less than 10 ⁇ m, uniform coating may not be possible, and the resulting polymer member may not have cigarette resistance. When the thickness of the polymerizable composition layer (a) exceeds 1000 ⁇ m, undulation occurs in the resulting polymer member, and a smooth polymer member may not be obtained.
- the polymerizable composition ( ⁇ ) contains a polymerizable monomer (m) and a layered inorganic compound (f).
- the content of the layered inorganic compound (f) is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight, and still more preferably 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m). ⁇ 40 parts by weight. If the content ratio of the layered inorganic compound (f) exceeds 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m), it may be difficult to produce the polymer member of the present invention, and the strength of the obtained polymer member may be increased. There may be a problem of degradation. When the content ratio of the layered inorganic compound (f) is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer (m), the resulting polymer member may not have cigarette resistance.
- a cover film can be used as a support for the polymerizable composition layer (a).
- the cover film may have peelability or may not have peelability.
- any appropriate cover film can be adopted as long as it is a thin leaf body that does not easily transmit oxygen.
- the cover film is preferably transparent when a photopolymerization reaction is used, and examples thereof include any appropriate release paper.
- a fluorine-based polymer eg, poly Low adhesive substrates made of tetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, etc.
- a low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer (for example, an olefin resin such as polyethylene and polypropylene).
- a nonpolar polymer for example, an olefin resin such as polyethylene and polypropylene
- cover film for example, a cover film (a substrate having a release treatment layer) in which a release treatment layer is formed on at least one surface of the cover film substrate may be used.
- the material may be used as it is.
- Plastics such as polyester film (polyethylene terephthalate film, etc.), olefin resin film (polyethylene film, polypropylene film, etc.), polyvinyl chloride film, polyimide film, polyamide film (nylon film), rayon film, etc.
- base film synthetic resin film
- papers quality paper, Japanese paper, kraft paper, glassine paper, synthetic paper, topcoat paper, etc.
- cover film substrate a cover film substrate using a highly transparent plastic substrate film (particularly, polyethylene terephthalate film) is particularly preferable.
- any appropriate release treatment agent can be adopted as the release treatment agent.
- the release treatment agent include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, and a long-chain alkyl release treatment agent. Only one type of release agent may be used, or two or more types may be used. Note that the cover film that has been subjected to the release treatment with the release treatment agent can be formed, for example, by any appropriate forming method.
- the thickness of the cover film is, for example, preferably 12 to 250 ⁇ m, more preferably 20 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of ease of handling and economy.
- the cover film may have either a single layer or a laminated form.
- polymerization process is a process of superposing
- Examples of the polymerization method in the polymerization step include a polymerization method by light irradiation. Arbitrary appropriate apparatus and conditions can be employ
- active energy rays used for light irradiation include ionizing radiation such as ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays. Particularly preferred is ultraviolet light.
- irradiation energy of an active energy ray an irradiation method, irradiation time, etc., arbitrary appropriate apparatuses and conditions can be employ
- irradiation with active energy rays include irradiation with ultraviolet rays from a black light lamp, a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and the like.
- heating can be performed. Any appropriate heating method can be adopted for heating. Examples of the heating method include a heating method using an electric heater, a heating method using electromagnetic waves such as infrared rays, and the like.
- Form of polymer member Any appropriate form can be adopted as the form of the polymer member of the present invention.
- Examples of the form of the polymer member of the present invention include a sheet form and a tape form.
- the polymer member of the present invention may have a form in which a sheet or tape is wound into a roll.
- the polymer member of the present invention may have a form in which sheets or tapes are laminated.
- the polymer member of the present invention can be used as an adhesive tape or an adhesive sheet by imparting adhesiveness to the polymer (X).
- Tape and sheet may be collectively referred to simply as “tape” or “sheet”.
- any suitable pressure-sensitive adhesive for example, acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber-based pressure-sensitive adhesive, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, silicone-based pressure-sensitive adhesive, polyester-based pressure-sensitive adhesive, polyamide-based pressure-sensitive adhesive, urethane-based
- a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive, a fluorine-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based pressure-sensitive adhesive, etc.
- the polymer member of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive tape or a pressure-sensitive adhesive sheet.
- the polymer member of the present invention may have other layers as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the surface of the polymer member of the present invention may be protected with a cover film.
- the cover film may be peeled off or may be maintained as it is without being peeled off, and may constitute a part of the polymer member of the present invention.
- Cigarette-resistant articles The cigarette-resistant article is obtained by bonding the polymer member of the present invention to an adherend and has excellent cigarette resistance.
- the adherend for example, paper, wood, plastic material, metal, gypsum board, glass, or a composite material containing these can be used.
- the polymer member of the present invention is bonded to at least a part of the adherend.
- the adherend may be a printed matter in which a design layer is provided on at least one surface of the sheet, or may have a design property.
- the polymer member of the present invention is very excellent in transparency, it is possible to make the adherend resistant to cigarette while ensuring the design of the adherend. Therefore, when the polymer member of the present invention is used, the designability of the adherend can be sufficiently expressed, and a cigarette-resistant article excellent in designability can be provided.
- adherend paper examples include high-quality paper, Japanese paper, craft paper, glassine paper, synthetic paper, and top coat paper.
- adherend wood examples include broad-leaved trees such as straw, paulownia, straw, teak, and rosewood; conifers such as cedar, straw, pine, and hiba; laminated wood; plywood;
- plastic material of the adherend examples include acrylic resin, polyester (polyethylene terephthalate, etc.), olefin resin (polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), vinyl chloride resin, epoxy resin, vinyl ether resin, urethane resin, polycarbonate resin. , ABS resin, silicone resin, phenol resin, AS resin and the like.
- any appropriate adhesive may be applied and bonded by any appropriate application method, or when the polymer member of the present invention has adhesiveness Alternatively, it may be attached to the printed matter as it is.
- Examples of the method for laminating the polymer member of the present invention and the printed material include a method of laminating using a laminator.
- cigarette-resistant printed matter is provided with an adhesive layer on the surface opposite to the surface on which the polymer member of the present invention is laminated, and the wall surface or glass of a railway vehicle or the like through the adhesive layer. It can be attached to a surface, a wall surface of a house, a decorative plate, a glass surface, or the like.
- the polymer member of the present invention is, for example, a general house such as a wooden house such as a conventional shaft construction method or a framed wall construction method, a reinforced concrete construction house, a light steel construction or a heavy steel construction steel construction house, a prefabrication construction house, etc.
- apartments such as super high-rise apartments, high-rise apartments, middle- and low-rise apartments, apartments, cafes, restaurants, office buildings, department stores, supermarkets, indoor parking lots, movie theaters, hotels, various sports facilities, gymnasiums, concert halls, dome type Baseball stadium, soccer field, indoor soccer field, indoor pool, factory building and other large buildings and public facilities exterior wall materials, exterior wall finish materials, interior wall materials, interior wall finish materials, wall insulation materials, ceiling materials, ceiling finish materials, roofs Wood, flooring, flooring, partitioning, bathroom walling, flooring and ceilings and finishing materials, kitchen walling, flooring and ceilings Finishing materials, toilet wall materials, flooring materials, ceiling materials, finishing materials, pillar materials, column protection materials, interior materials and surface finishing materials for various doors such as toilets, interiors, entrances and walls, partition materials, It can be suitably used for curtains, particularly kitchen wall materials and ceiling materials, and partitioning of clean rooms.
- interior materials or surface finishing materials of fire prevention equipment such as exhaust ducts, fire doors and fire shutters, furniture surface finishing materials such as tables, door surface finishing materials, window glass surface finishing materials, furniture surface finishing materials such as tables, It can be used for anti-scattering materials and surface finishing materials such as window glass, mirrors and tiles, surface finishing materials for signboards and electronic signage, and roll screens.
- body protection materials for ships, aircraft, automobiles, railway vehicles, interior / exterior wall materials, ceiling materials, roofing materials, floor materials, surface protection materials for printed materials affixed inside and outside railway vehicles, and surface of inkjet media materials It can be used for a protective material, an external protective material or an internal protective material for a solar cell, a battery protective material such as a lithium ion battery, or an electric / electronic device member such as a partition inside an electric device. Furthermore, it can also be used as an ashtray peripheral tool, a surface finishing material of a trash can, a front panel of a pachinko machine, or a casing protective material. Furthermore, since it has transparency and cigarette resistance, it can also be used to protect design objects such as restaurant counters and advertisements.
- cover film and the base film used in each of the following examples are both 38 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name “MRN38”, Mitsubishi Chemical Corporation). Polyester Film Co., Ltd.) was used.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral is added is irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-1 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral is added is irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-2 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral is added is irradiated with an ultrasonic wave at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-3 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-4 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-5) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-6) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-7) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- Syrup (a-1) 100 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): a syrup composition uniformly mixed with 0.5 parts by weight of the above base material It applied so that the thickness after hardening might be set to 100 micrometers on the surface by which the peeling process of the film was carried out, and the syrup composition layer was formed. Then, the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. Cured to prepare a cigarette-resistant polymer sheet (1).
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- Syrup (a-2) 100 parts by weight was applied to the release-treated surface of the base film so that the thickness after curing was 100 ⁇ m to form a syrup composition layer. Then, the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. Cured to prepare a cigarette-resistant polymer sheet (2).
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- Example 7 Syrup (a-1): 100 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): a syrup composition uniformly mixed with 0.5 parts by weight of the above base material
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- the film was applied so that the thickness after curing was 20 ⁇ m, thereby forming a syrup composition layer.
- the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. It hardened and produced the cigarette-resistant polymer sheet (7).
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- the film was applied so that the thickness after curing was 500 ⁇ m, thereby forming a syrup composition layer.
- the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. It was cured to produce a cigarette-resistant polymer sheet (8).
- Syrup (a-7) 100 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals): a syrup composition uniformly mixed with 0.5 parts by weight of the above base material
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- the film was applied so that the thickness after curing was 500 ⁇ m, thereby forming a syrup composition layer.
- the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. Curing was performed to prepare a polymer sheet (C1).
- ⁇ Transparency> Remove the cover film and the base film on both sides of the polymer sheet, and use a haze meter (“HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to JIS 7361, total light transmittance, haze value ( HAZE value) was measured.
- HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.
- JIS 7361 JIS 7361
- ⁇ There is no burn mark on the surface of the polymer sheet, and there is no burn on the base.
- ⁇ A burn mark can be visually confirmed on the surface of the polymer sheet, but the base is not burnt.
- X The polymer sheet has a hole and the base is burnt.
- the polyester film (trade name “Cosmo Shine A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 ⁇ m) was applied so that the thickness after curing was 25 ⁇ m to form a syrup composition layer. Then, the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. Cured to prepare a cigarette-resistant polymer sheet (9).
- ⁇ Transparency> Remove the cover film and the base film on both sides of the polymer sheet, and use a haze meter (“HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to JIS 7361, total light transmittance, haze value ( HAZE value) was measured.
- HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.
- JIS 7361 JIS 7361
- ⁇ There is no burn mark on the surface of the polymer sheet, and there is no burn on the base.
- ⁇ A burn mark can be visually confirmed on the surface of the polymer sheet, but the base is not burnt.
- X The polymer sheet has a hole and the base is burnt.
- the polymer sheet of Example 9 has high strength, is excellent in transparency and flexibility, and can be given high strength cigarette resistance to various adherends by being bonded to the various adherends. I understand.
- a product name “E10T” manufactured by Unitika Co., Ltd., thickness: 100 ⁇ m
- the cover film is bonded to the layer in such a form that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet rays (illuminance: 5 mW / cm 2 ) are simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light.
- UV rays ultraviolet rays
- ⁇ Transparency> Remove the cover film and the base film on both sides of the polymer sheet, and use a haze meter (“HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to JIS 7361, total light transmittance, haze value ( HAZE value) was measured.
- HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.
- JIS 7361 JIS 7361
- ⁇ There is no burn mark on the surface of the polymer sheet, and there is no burn on the base.
- ⁇ A burn mark can be visually confirmed on the surface of the polymer sheet, but the base is not burnt.
- X The polymer sheet has a hole and the base is burnt.
- the polymer sheet of Example 10 has a high degree of flame retardancy, is excellent in transparency and flexibility, and can be given cigarette resistance to various adherends by being bonded to the various adherends. I understand.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-8) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a-8) a syrup containing a layered inorganic compound
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-9 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a syrup containing a layered inorganic compound (a-9 ) was prepared.
- the monomer mixture added with the layered clay mineral became transparent.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-10 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a syrup containing a layered inorganic compound (a-10 ) was prepared.
- the monomer mixture added with the layered clay mineral became transparent.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral has been added is irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-11) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-12 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a syrup containing a layered inorganic compound (a-12 ) was prepared.
- the monomer mixture added with the layered clay mineral became transparent.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-13) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-14) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-15 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a syrup containing a layered inorganic compound (a-15 ) was prepared.
- the monomer mixture added with the layered clay mineral became transparent.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-16 ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a-16 a syrup containing a layered inorganic compound
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes by an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-17) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- the monomer mixture to which the layered clay mineral was added was irradiated with ultrasonic waves at an irradiation intensity of 500 mW for 3 minutes using an ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and a syrup containing a layered inorganic compound (a-18) ) was prepared.
- an ultrasonic disperser manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- Example 15 Syrup (a-12): 130 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.): On A), it applied so that the thickness after hardening containing an adhesive sheet (A) might be set to 125 micrometers, and the syrup composition layer was formed. Then, the cover film is bonded to the formed syrup composition layer so that the release-treated surface is in contact, and ultraviolet light (illuminance: 5 mW / cm 2 ) is simultaneously irradiated from both surfaces for 5 minutes using a black light. And cured to prepare a cigarette-resistant polymer sheet (15).
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- a photopolymerization initiator trade name “Irgacure 819”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
- the polymer sheets of Examples 11 to 19 have cigarette resistance, and in the peel test in a state where water is not used, the sample breaks during the peel process and does not have re-peelability, but has peelability after water immersion. It can be confirmed that good removability by using water can be expressed.
- the polymer member of the present invention can impart cigarette resistance to various adherends by being bonded to the various adherends.
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Abstract
透明性、フレキシブル性に優れるとともに、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に耐シガレット性を付与することができる部材を提供する。 本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、ポリマー層を有するポリマー部材であって、該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、該ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。
Description
本発明は、耐シガレット性を有するポリマー部材に関する。本発明のポリマー部材は、透明性、フレキシブル性に優れており、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に耐シガレット性を付与することができる。また、各種の被着体に貼り合わすことにより、耐シガレット性が付与された物品を提供することができる。
我々の身の回りには、タバコの火による接近や接触によって表面の焦げや穴あきというトラブルが生じる恐れがある部材が数多く存在する。このようなトラブルを防止するために、上記のような部材に耐シガレット性を付与することが行われている。
耐シガレット性を有する部材として、架橋性の塩化ビニル樹脂を架橋させた架橋塩化ビニルシート(特許文献1)、金属中間層を有する化粧板(特許文献2-4)などが報告されている。
しかし、従来の耐シガレット性を有する部材は、次のような問題がある。まず、従来の耐シガレット性は十分なフレキシブル性を確保できていないため、使用範囲が限定されるという問題がある。また、従来の耐シガレット性を有する部材は透明性に劣っており、意匠性を発現できないという問題がある。さらに、従来の耐シガレット性を有する部材は、各種の層を組み合わせることが多く、製造方法が複雑になるという問題がある。また、従来の耐シガレット性を有する部材は、強度が十分でない場合や、十分な難燃性を有さない場合がある。さらに、耐シガレット性を有する部材に対して、水中への浸漬後における剥離性を付与できれば、多様な使用場面に適用することが可能となる。
本発明は、透明性、フレキシブル性に優れるとともに、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に耐シガレット性を付与することができる部材を提供することを目的とする。好ましくは、さらに、高い強度をも有する部材を提供することや、高度の難燃性をも有する部材を提供することや、水中への浸漬後における剥離性をも有する部材を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記部材を各種の被着体に貼り合わせた耐シガレット性物品を提供することを目的とする。さらには、上記部材を各種被着体に貼り合わせる、被着体の耐シガレット化方法を提供することを目的とする。
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、下記の部材によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、
ポリマー層を有するポリマー部材であって、
該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、
該ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。
ポリマー層を有するポリマー部材であって、
該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、
該ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。
好ましい実施形態においては、上記架橋ポリマーは、多官能性モノマーを含む重合性モノマーを重合して得られる。
好ましい実施形態においては、上記重合性モノマー中の多官能性モノマーの含有割合が5~100重量%である。
好ましい実施形態においては、本発明のポリマー部材は、基材層の少なくとも一方の面に上記ポリマー層を有し、引張強度50mm/分における23℃での引張強度が25N/mm2以上である。
好ましい実施形態においては、上記基材層が、無機材料、有機材料、無機材料と有機材料の複合物から選ばれる少なくとも1種を含む。
好ましい実施形態においては、本発明のポリマー部材は、無機基材の少なくとも一方の面に上記ポリマー層を有する。
好ましい実施形態においては、上記無機基材が繊維状無機基材である。
好ましい実施形態においては、上記繊維状無機基材がガラスクロスである。
好ましい実施形態においては、本発明のポリマー部材は、上記ポリマー層と粘着層を有し、上記ポリマー(X)が架橋ポリマーと親水性ポリマーを含む。
好ましい実施形態においては、上記粘着層をガラスに貼り合わせて室温で24時間静置後に水中浸漬して90°方向の剥離試験を行う場合、破断することなく50mm以上の剥離が可能である。
好ましい実施形態においては、上記水中浸漬の時間が3分間以上である。
本発明の別の実施形態においては、耐シガレット性物品が提供される。本発明の耐シガレット性物品は、本発明のポリマー部材が、被着体に貼り合わされている。
本発明の別の実施形態においては、被着体の耐シガレット化方法が提供される。本発明の被着体の耐シガレット化方法は、本発明のポリマー部材を被着体に貼り合わせることで該被着体を耐シガレット化させる。
本発明のポリマー部材は、ポリマー(X)を有しているので、フレキシブル性を良好に維持することができ、適用の範囲が広く各種の用途に応用できる。
本発明のポリマー部材においては、ハロゲン系樹脂を含有させる必要がない。
本発明のポリマー部材は、ポリマー(X)が架橋ポリマーを含むことにより、優れた耐シガレット性を発現できる。特に、架橋ポリマーを構築するための重合性モノマー中に多官能性モノマーが5~100重量%含有されていると、より優れた耐シガレット性を発現できる。
本発明のポリマー部材は、ポリマー(X)中の層状無機系化合物(f)の割合を比較的に少なく制御することができるので、透明性の点で優れている。特に、本発明のポリマー部材中の灰分の含有割合が70重量%未満という少ない含有割合の場合にも、耐シガレット性を発揮することができる。本発明のポリマー部材は、透明性に非常に優れているので、被着体の意匠性を確保しながら、被着体を耐シガレット化することができる。
本発明のポリマー部材は、その製造にあたり、重合性組成物(α)に含まれる揮発性成分(例えば、有機溶剤や有機化合物など)の蒸発除去を必要としないため、環境への負荷を低減でき、環境面で有利である。
本発明のポリマー部材は、基材層を有する場合、高い機械的強度を発現できる。
本発明のポリマー部材は、無機基材を有する場合、高度の難燃性を発現できる。特に、無機基材が繊維状無機基材の場合は一層高度の難燃性を発現でき、該繊維状無機基材がガラスクロスの場合は非常に高度の難燃性を発現できる。
本発明のポリマー部材は、ポリマー(X)が親水性ポリマーを含むとともに、粘着層を有する場合、水中への浸漬後における剥離性を有し、多様な使用場面に適用することが可能である。
≪1.耐シガレット性を有するポリマー部材≫
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、ポリマー層を有するポリマー部材であって、該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有する。ポリマー(X)は架橋ポリマーを含む。本発明のポリマー部材の概略断面図を図1に示す。
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、ポリマー層を有するポリマー部材であって、該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有する。ポリマー(X)は架橋ポリマーを含む。本発明のポリマー部材の概略断面図を図1に示す。
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、基材層の少なくとも一方の面にポリマー層を有するポリマー部材であっても良い。すなわち、本発明のポリマー部材は、基材層の片面にポリマー層を有するものであっても良いし、基材層の両面にポリマー層を有するものであっても良い。ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。このような本発明のポリマー部材の概略断面図を図2、図3に示す。図2は、基材層の片面にポリマー層を有する場合を表し、図3は、基材層の両面にポリマー層を有する場合を表す。
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、無機基材の少なくとも一方の面にポリマー層を有するポリマー部材であっても良い。すなわち、本発明のポリマー部材は、無機基材の片面にポリマー層を有するものであっても良いし、無機基材の両面にポリマー層を有するものであっても良い。ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。このような本発明のポリマー部材の概略断面図を図4、図5に示す。図4は、無機基材の片面にポリマー層を有する場合を表し、図5は、無機基材の両面にポリマー層を有する場合を表す。なお、無機基材の空隙部分には、ポリマー層の構成成分や、ポリマー層の形成材料成分など、任意の適切な成分が含有されていても良い。
本発明のポリマー部材は、耐シガレット性を有し、ポリマー層と粘着層を有するポリマー部材であっても良い。ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有する。ポリマー(X)は架橋ポリマーと親水性ポリマーを含む。このような本発明のポリマー部材の概略断面図を図6に示す。
≪1-1.ポリマー層≫
ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。ポリマー層の全体の厚さは、薄すぎると、十分な耐シガレット性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~1000μmであり、より好ましくは15~800μmであり、さらに好ましくは20~600μmである。
ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む。ポリマー層の全体の厚さは、薄すぎると、十分な耐シガレット性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、好ましくは10~1000μmであり、より好ましくは15~800μmであり、さらに好ましくは20~600μmである。
<1-1-1.ポリマー(X)>
ポリマー(X)は、ポリマー層を構成するポリマー成分であり、1種のポリマーであっても良いし、2種以上のポリマーであっても良い。また、ポリマー(X)には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。
ポリマー(X)は、ポリマー層を構成するポリマー成分であり、1種のポリマーであっても良いし、2種以上のポリマーであっても良い。また、ポリマー(X)には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。
ポリマー(X)中の架橋ポリマーの含有割合は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは70~100重量%、さらに好ましくは90~100重量%、特に好ましくは95~100重量%、最も好ましくは実質的に100重量%である。ポリマー(X)中の架橋ポリマーの含有割合が上記範囲内にあることによって、本発明のポリマー部材は、優れた耐シガレット性を発現し得る。
ポリマー(X)中の架橋ポリマーは、好ましくは、多官能性モノマーを含む重合性モノマーを重合して得られる。架橋ポリマーを得るために用い得る重合性モノマー中の多官能性モノマーの含有割合は、好ましくは5~100重量%であり、より好ましくは10~100重量%であり、さらに好ましくは15~100重量%であり、特に好ましくは20~100重量%であり、最も好ましくは25~100重量%である。架橋ポリマーを得るために用い得る重合性モノマー中の多官能性モノマーの含有割合が上記範囲内にあることによって、本発明のポリマー部材は、より優れた耐シガレット性を発現できる。
ポリマー(X)中の架橋ポリマーを得るために用い得る重合性モノマー(多官能性モノマーを含む)は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。また、ポリマー(X)中の架橋ポリマーを得るために用い得る多官能性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
多官能性モノマーとしては、例えば、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、反応性が高く、優れた耐シガレット性を発現し得る点で、好ましくはアクリレート系の多官能性モノマーであり、より好ましくは、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレートである。
ポリマー(X)中の架橋ポリマーを得るために用い得る重合性モノマーは、多官能性モノマー以外に、単官能性モノマーを含んでいても良い。ここで、単官能性モノマーとは、重合性基を1つのみ有する重合性モノマーである。単官能性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
単官能性モノマーとしては、任意の適切な単官能性モノマーを採用し得る。好ましくは、アクリル系モノマーである。アクリル系モノマーとしては、好ましくは、アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」を表す。
アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、環状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。なお、ここでいう(メタ)アクリル酸アルキルエステルとは、単官能(メタ)アクリル酸アルキルエステルを意味する。
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルキル基の炭素数が2~14の(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、より好ましくは、アルキル基の炭素数が2~10の(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。
環状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
ポリマー(X)中の架橋ポリマーを得るために用い得る重合性モノマーは、多官能性モノマーや単官能性モノマー以外に、極性基含有モノマーやその他の共重合性モノマーを含んでいても良い。これらのモノマーを含むことにより、ポリマー(X)の凝集力が向上可能となったり、本発明のポリマー部材の被着体への接着力が向上可能となったりする。極性基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。その他の共重合性モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーまたはその無水物(無水マレイン酸など);(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、ビニルアルコール、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;などが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーまたはその無水物であり、より好ましくは、アクリル酸である。
その他の共重合性モノマーとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;フッ素原子含有(メタ)アクリレート;ケイ素原子含有(メタ)アクリレート;などが挙げられる。
ポリマー(X)には、これらを形成するポリマー材料の選択により粘着性を付与することができる。例えば、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれ、アクリル系感圧性接着剤(粘着剤)のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤のベースポリマー等として機能する。
ポリマー(X)としては、その製造のために用いる重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好ましく採用され得る。したがって、ポリマー(X)は、好ましくは、アクリル系ポリマーである。
<1-1-2.層状無機系化合物(f)>
ポリマー(X)中に含有される層状無機系化合物(f)としては、例えば、層状無機物およびその有機処理物が挙げられる。層状無機系化合物(f)は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。層状無機系化合物は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ポリマー(X)中に含有される層状無機系化合物(f)としては、例えば、層状無機物およびその有機処理物が挙げられる。層状無機系化合物(f)は、固体であってもよいし、流動性を有していてもよい。層状無機系化合物は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
層状無機物を形成できる無機物としては、例えば、ケイ酸塩、粘土鉱物などが挙げられる。中でも、層状無機物としては、層状粘土鉱物が好ましい。
層状粘土鉱物としては、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、スチーブンサイト等のスメクタイト;バーミキュライト;ベントナイト;カネマイト、ケニアナイト、マカナイト等の層状ケイ酸ナトリウム;などが挙げられる。このような層状粘土鉱物は、天然の鉱物として産するものであっても良いし、化学合成法によって製造されたものであっても良い。
層状無機物の有機処理物は、層状無機物を有機化合物により処理したものである。有機化合物としては、例えば、有機カチオン性化合物が挙げられる。有機カチオン性化合物としては、例えば、4級アンモニウム塩や4級ホスホニウム塩などのカチオン基を有するカチオン性界面活性剤が挙げられる。カチオン性界面活性剤は、プロピレンオキサイド骨格、エチレンオキサイド骨格、アルキル骨格などに、4級アンモニウム塩や4級ホスホニウム塩等のカチオン基を有する。このようなカチオン基は、ハロゲン化物イオン(例えば、塩化物イオンなど)などにより4級塩を形成している。
4級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩などや、メチルジエチルプロピレンオキサイド骨格を有するアンモニウム塩などが挙げられる。
4級ホスホニウム塩を有するカチオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニウム塩、メチルトリフェニルホスホニウム塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルトリメチルホスホニウム塩、ジステアリルシジメチルホスホニウム塩、ジステアリルベンジルホスホニウム塩などが挙げられる。
層状粘土鉱物等の層状無機物は、有機カチオン性化合物により処理されて、層間の陽イオンが4級塩等のカチオン基とイオン交換される。粘土鉱物の陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオンやカルシウムイオンなどの金属カチオンである。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物は、上記ポリマーや重合性モノマーに膨潤、分散しやすくなる。有機カチオン性化合物により処理された層状粘土鉱物としては、例えば、ルーセンタイトシリーズ(コープケミカル社製)が挙げられ、より具体的には、ルーセンタイトSPN、ルーセンタイトSAN、ルーセンタイトSEN、ルーセンタイトSTNなどが挙げられる。
また、層状無機物の有機処理物としては、層状無機物の表面に、各種有機化合物による表面処理(例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面張力化処理など)が施されたものが挙げられる。
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物のカチオン交換容量(「CEC」)による。CECは、層状無機系化合物(f)のイオン交換容量、または、層状無機物表面上に吸着されうる正電荷の全量に関連し、それは、コロイド粒子単位質量あたりの正電荷、すなわちSI単位で「単位質量当たりのクーロン」によって表現される。それは、グラム当たりのミリ当量(meq/g)、または100グラム当たりのミリ当量(meq/100g)でも測定してよい。1meq/gのCECは、SI単位で96.5C/gに相当する。代表的な粘土鉱物に関する幾つかのCEC値は次の通りである。モンモリロナイトは70~150meq/100gの範囲であり、ハロサイトは40~50meq/100gの範囲であり、カオリンは1~10meq/100gの範囲である。
層状無機物の有機処理物において、層状無機物に対する有機化合物の割合は、層状無機物100重量部に対して、有機化合物が、好ましくは1000重量部以下であり、より好ましくは3~700重量部であり、さらに好ましくは5~500重量部である。
層状無機系化合物(f)の粒子径(平均粒子径)としては、優れた耐シガレット性を得る観点から、ポリマー(X)中になるべく緻密に詰まっている方が好ましく、例えば、層状無機系化合物(f)を希薄溶液中に分散させたときの一次粒子径の平均値としては、レーザー散乱法や動的光散乱法におけるメジアン径で、好ましくは5nm~10μmであり、より好ましくは6nm~5μmであり、さらに好ましくは7nm~1μmである。なお、粒子は、粒径の異なる粒子を2種以上組み合わせてもよい。
層状無機系化合物(f)の粒子の形状は、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状、薄片状、中空管状などのいずれの形状であってもよい。粒子の形状は、好ましくは平板状、薄片状である。また、粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。
また、層状粘土鉱物の粒子径は大きくなるにつれて透明性に問題を生じる恐れがあることから、最大一次粒子径の平均値は、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは5nm~5μmである。
なお、上記ルーセンタイトSPN(コープケミカル社製)は、4級アンモニウム塩を有する有機化合物で層状粘土鉱物が有機化処理されたものであり、有機化合物の割合が62重量%である。粒子径は、25%平均一次粒子径19nm、50%平均一次粒子径30nm、99%平均一次粒子径100nmで、厚みは1nmであり、アスペクト比は約30である。
層状無機系化合物(f)として粒子を用いた場合は、該層状無機系化合物(f)は、ポリマー層の表面において、例えば、該粒子による表面凹凸の形成に寄与できることがある。
層状無機系化合物(f)として層状粘土鉱物の有機カチオン性化合物による処理物を用いた場合、本発明のポリマー部材の表面抵抗値を好ましくは1×1014(Ω/□)以下にすることができ、本発明のポリマー部材に帯電防止性を付与することができる。帯電防止性は、層状無機系化合物(f)の種類、形状、大きさ、含有量等、ポリマー部材中のポリマー成分(ポリマーX)の組成等を制御することにより、所望の帯電防止性に制御することができる。
ポリマー層においては、層状無機系化合物(f)とポリマー成分(ポリマーX)とが混在しているため、ポリマー成分に基づく特性を発揮することができるとともに、層状無機系化合物(f)が元来有する特性を発揮することができる。ポリマー層中における灰分の含有割合(ポリマー層の形成材料の全量に対する層状無機系化合物(f)の含有割合:但し、層状無機系化合物(f)が層状無機物の有機処理物の場合には、有機処理されていない層状無機物の含有割合)は、層状無機系化合物(f)の種類に応じて適宜に設定することができる。上記含有割合は、好ましくは3重量%以上70重量%未満である。上記含有割合が70重量%以上であると、層状無機系化合物(f)が良好に分散しない場合があり、ダマが発生しやすくなり、層状無機系化合物(f)が均一に分散したポリマー層を作製することが困難となる場合がある。また、上記含有割合が70重量%を超えると、ポリマー層の透明性、フレキシブル性が低下するおそれがある。一方、上記含有割合が3重量%未満であると、本発明のポリマー部材が耐シガレット性を有さない場合がある。ポリマー層中における灰分の含有割合は、好ましくは3~60重量%であり、さらに好ましくは5~50重量%である。
<1-1-3.添加剤>
ポリマー(X)中には、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料や染料など)、溶剤(有機溶剤)などが挙げられる。
ポリマー(X)中には、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料や染料など)、溶剤(有機溶剤)などが挙げられる。
ポリマー(X)中には、例えば、意匠性、光学特性等の観点から、顔料(着色顔料)が含まれていても良い。黒色が望まれる場合には、着色顔料として、カーボンブラックを用いることができる。顔料(着色顔料)の使用量としては、着色度合いを阻害しない観点から、例えば、ポリマー(X)100重量部に対して、好ましくは0.15重量部以下であり、より好ましくは0.001~0.15重量部であり、さらに好ましくは0.02~0.1重量部である。
≪1-2.基材層≫
基材層は、本発明のポリマー部材に高い機械的強度を与え得る層であれば、任意の適切な材料を含む層を採用し得る。このような材料としては、例えば、無機材料、有機材料、無機材料と有機材料の複合物が挙げられる。
基材層は、本発明のポリマー部材に高い機械的強度を与え得る層であれば、任意の適切な材料を含む層を採用し得る。このような材料としては、例えば、無機材料、有機材料、無機材料と有機材料の複合物が挙げられる。
無機材料としては、例えば、無機酸化物、金属、ガラス、石膏、コンクリート、モルタル、粘度鉱物、紙、不織布などが挙げられる。
有機材料としては、例えば、木材、樹脂などが挙げられる。樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
基材層の形状としては、任意の適切な形状を採用し得る。基材層の形状としては、例えば、シート状(例えば、石膏ボード、樹脂層など)、箔状(例えば、金属箔など)、繊維状(ガラスクロス、不織布など)などが挙げられる。
基材層の厚みは、好ましくは1~5000μmであり、より好ましくは2~4000μmであり、さらに好ましくは3~3000μmである。基材層の厚みが上記範囲内にあれば、本発明のポリマー部材が高い機械的強度を発現することができる。
≪1-3.無機基材≫
無機基材は、任意の適切な無機基材を採用し得る。このような無機基材としては、例えば、繊維状無機基材、網目状無機基材など、空隙を有する無機基材が挙げられる。なお、無機基材の空隙部分には、ポリマー層の構成成分や、ポリマー層の形成材料成分など、任意の適切な成分が含有されていても良い。
無機基材は、任意の適切な無機基材を採用し得る。このような無機基材としては、例えば、繊維状無機基材、網目状無機基材など、空隙を有する無機基材が挙げられる。なお、無機基材の空隙部分には、ポリマー層の構成成分や、ポリマー層の形成材料成分など、任意の適切な成分が含有されていても良い。
繊維状無機基材の形態としては、例えば、織布、不織布などが挙げられる。
繊維状無機基材としては、具体的には、例えば、ガラスクロス、石綿、カーボンファイバー、繊維状金属酸化物などが挙げられる。繊維状無機基材としては、好ましくは、ガラスクロスである。
網目状無機基材としては、具体的には、例えば、金属網などが挙げられる。
無機基材の厚みは、その種類によって任意の適切な厚みを採用し得る。例えば、好ましくは1~500μmである。
本発明のポリマー部材が無機基材を有する場合、高度の難燃性を発現できる。特に、無機基材が繊維状無機基材の場合は一層高度の難燃性を発現でき、該繊維状無機基材がガラスクロスの場合は非常に高度の難燃性を発現できる。
≪1-4.粘着層≫
粘着層は、ポリマー層と積層構造をなすことにより、本発明のポリマー部材に水中への浸漬後における良好な剥離性を与えることができる層であれば、任意の適切な材料を含む層を採用し得る。
粘着層は、ポリマー層と積層構造をなすことにより、本発明のポリマー部材に水中への浸漬後における良好な剥離性を与えることができる層であれば、任意の適切な材料を含む層を採用し得る。
粘着層としては、例えば、粘着性を付与できるポリマー材料から形成される粘着剤層が挙げられる。このようなポリマー材料としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、それぞれ、アクリル系感圧性接着剤(粘着剤)のベースポリマー、エポキシ系感圧性接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧性接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧性接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧性接着剤のベースポリマーなどとして機能し得る。
粘着層の厚みは、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。粘着層の厚みが上記範囲内にあれば、ポリマー層と積層構造をなすことにより、本発明のポリマー部材に水中への浸漬後における良好な剥離性を与えることができる。
≪1-5.ポリマー部材≫
本発明のポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な耐シガレット性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、下記の通りである。
本発明のポリマー部材の全体の厚さは、薄すぎると、十分な耐シガレット性を示さない場合があり、厚すぎると、シート形状として巻取りにくく、取り扱い性が悪い場合がある点から、下記の通りである。
図1に示すような形態(本発明のポリマー部材が実質的にポリマー層のみからなる場合)においては、本発明のポリマー部材の全体の厚さは、好ましくは10~1000μmであり、より好ましくは15~800μmであり、さらに好ましくは20~600μmである。
図2~6などに示すような形態(本発明のポリマー部材が基材層や無機基材や粘着層などの他の層や基材を有する場合)においては、好ましくは10~5000μmであり、より好ましくは20~4000μmであり、さらに好ましくは30~3000μmである。
<1-5-1.耐シガレット性>
本発明のポリマー部材は、好ましくは、下記の耐シガレット性を満足するものである。すなわち、本発明のポリマー部材は、該ポリマー部材をポリマー層が上面になるように水平に設置し、該ポリマー部材の上面に、火のついたタバコを30秒間寝かせて置くか、あるいは、火のついたタバコを5秒間押し付け、その後、該タバコを取り除き、該上面を拭き取ったときの該上面の焦げや穴あきの有無を調べる、耐シガレット性試験において、耐シガレット性を有するものである。上記耐シガレット性試験において、焦げが少ないほど耐シガレット性に優れたものであり、穴あきが少ないほど耐シガレット性に優れたものである。
本発明のポリマー部材は、好ましくは、下記の耐シガレット性を満足するものである。すなわち、本発明のポリマー部材は、該ポリマー部材をポリマー層が上面になるように水平に設置し、該ポリマー部材の上面に、火のついたタバコを30秒間寝かせて置くか、あるいは、火のついたタバコを5秒間押し付け、その後、該タバコを取り除き、該上面を拭き取ったときの該上面の焦げや穴あきの有無を調べる、耐シガレット性試験において、耐シガレット性を有するものである。上記耐シガレット性試験において、焦げが少ないほど耐シガレット性に優れたものであり、穴あきが少ないほど耐シガレット性に優れたものである。
<1-5-2.透明性>
本発明のポリマー部材は、実質的に透明であり、全光線透過率が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。また、ヘイズは、好ましくは20%以下であり、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、特に好ましくは5%以下である。
本発明のポリマー部材は、実質的に透明であり、全光線透過率が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。また、ヘイズは、好ましくは20%以下であり、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下であり、特に好ましくは5%以下である。
<1-5-3.フレキシブル性>
本発明のポリマー部材は、プラスチック特有のフレキシブル性を有している。例えば、5cm×10cmのポリマー部材の5cm辺の両端を曲げて、山折、谷折で繰り返し50回くっ付けても傷やクラックを生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。また、5cm×10cmのポリマー部材を直径1cmの棒に巻きつけ、その後、ポリマー部材を剥がしても、5cm×10cmのポリマー部材に傷やクラックが生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。
本発明のポリマー部材は、プラスチック特有のフレキシブル性を有している。例えば、5cm×10cmのポリマー部材の5cm辺の両端を曲げて、山折、谷折で繰り返し50回くっ付けても傷やクラックを生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。また、5cm×10cmのポリマー部材を直径1cmの棒に巻きつけ、その後、ポリマー部材を剥がしても、5cm×10cmのポリマー部材に傷やクラックが生じない場合には、良好なフレキシブル性を有すると判断できる。
<1-5-4.機械的強度>
本発明のポリマー部材は、基材層を有することによって、高い機械的強度を発現できる。本発明の高強度ポリマー部材は、引張速度50mm/分における23℃での引張強度が、25N/mm2以上であり、好ましくは30N/mm2以上であり、より好ましくは50N/mm2以上であり、さらに好ましくは70N/mm2以上であり、特に好ましくは90N/mm2以上であり、最も好ましくは100N/mm2以上である。引張強度の上限は、特に限定されるものではないが、取扱性等を考慮した場合、好ましくは10000N/mm2以下である。引張強度の具体的な測定方法については後述する。
本発明のポリマー部材は、基材層を有することによって、高い機械的強度を発現できる。本発明の高強度ポリマー部材は、引張速度50mm/分における23℃での引張強度が、25N/mm2以上であり、好ましくは30N/mm2以上であり、より好ましくは50N/mm2以上であり、さらに好ましくは70N/mm2以上であり、特に好ましくは90N/mm2以上であり、最も好ましくは100N/mm2以上である。引張強度の上限は、特に限定されるものではないが、取扱性等を考慮した場合、好ましくは10000N/mm2以下である。引張強度の具体的な測定方法については後述する。
<1-5-5.難燃性>
本発明のポリマー部材は、高度の難燃性を有する。すなわち、本発明のポリマー部材は、例えば、コーンカロリーメーター法に準拠して測定する発熱性試験において、好ましくは、総発熱量が小さく、ポリマー部材の外観を観察した際に熱による破れがない。
本発明のポリマー部材は、高度の難燃性を有する。すなわち、本発明のポリマー部材は、例えば、コーンカロリーメーター法に準拠して測定する発熱性試験において、好ましくは、総発熱量が小さく、ポリマー部材の外観を観察した際に熱による破れがない。
<1-5-6.剥離性>
本発明のポリマー部材は、水を利用した再剥離性を有する。好ましくは、粘着層をガラスに貼り合わせて室温で24時間静置後に水中浸漬して90°方向の剥離試験を行う場合、破断することなく50mm以上の剥離が可能である。より好ましくは、上記水中浸漬の時間が3分間以上である。本発明のポリマー部材の剥離性が上記のようであれば、本発明のポリマー部材は水中への浸漬後における良好な剥離性を有するものと言える。剥離性の具体的な評価方法は後述する。
本発明のポリマー部材は、水を利用した再剥離性を有する。好ましくは、粘着層をガラスに貼り合わせて室温で24時間静置後に水中浸漬して90°方向の剥離試験を行う場合、破断することなく50mm以上の剥離が可能である。より好ましくは、上記水中浸漬の時間が3分間以上である。本発明のポリマー部材の剥離性が上記のようであれば、本発明のポリマー部材は水中への浸漬後における良好な剥離性を有するものと言える。剥離性の具体的な評価方法は後述する。
≪2.ポリマー部材の製造≫
本発明のポリマー部材は、任意の適切な方法によって製造し得る。本発明のポリマー部材は、基材層を有する場合、好ましくは、基材層の少なくとも一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法によって製造し得る。本発明のポリマー部材は、無機基材を有する場合、好ましくは、例えば、(1)無機基材の少なくとも一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法、(2)ポリマー層を形成させる材料を適切な基材上に塗布して得られる層の上に無機基材を配置し、必要に応じて、さらにその無機基材の上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法、などによって製造し得る。本発明のポリマー部材は、粘着層を有する場合、好ましくは、粘着層の一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法によって重合を行い製造し得る。
本発明のポリマー部材は、任意の適切な方法によって製造し得る。本発明のポリマー部材は、基材層を有する場合、好ましくは、基材層の少なくとも一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法によって製造し得る。本発明のポリマー部材は、無機基材を有する場合、好ましくは、例えば、(1)無機基材の少なくとも一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法、(2)ポリマー層を形成させる材料を適切な基材上に塗布して得られる層の上に無機基材を配置し、必要に応じて、さらにその無機基材の上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法、などによって製造し得る。本発明のポリマー部材は、粘着層を有する場合、好ましくは、粘着層の一方の面上にポリマー層を形成させる材料を塗布して層を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法によって重合を行い製造し得る。
ポリマー層は、好ましくは、多官能性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)の重合を行うことにより得られる。この重合を行う工程を重合工程と称する。
すなわち、本発明のポリマー部材が基材層を有する場合、本発明のポリマー部材の好ましい製造方法としては、例えば、基材層の少なくとも一方の面上において、多官能性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)からシロップ状の重合性組成物層(a)を形成し、該重合性組成物層(a)の重合を行う方法などが挙げられる。
また、本発明のポリマー部材が無機基材を有する場合、本発明のポリマー部材の好ましい製造方法としては、例えば、(1)無機基材の少なくとも一方の面上において、多官能性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)からシロップ状の重合性組成物層(a)を形成し、該重合性組成物層(a)の重合を行う方法、(2)多官能性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)を適切な基材上に塗布して得られるシロップ状の重合性組成物層(a)の上に無機基材を配置し、必要に応じて、さらにその無機基材の上に、多官能性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)を塗布してシロップ状の重合性組成物層(a)を形成し、その後、必要に応じて硬化処理を行う方法、などが挙げられる。
また、本発明のポリマー部材が粘着層を有する場合、本発明のポリマー部材の好ましい製造方法としては、例えば、多官能性モノマーと親水性モノマーを含む重合性モノマー(m)と層状無機系化合物(f)を含む重合性組成物(α)から形成されるシロップ状の重合性組成物層(a)を粘着性基材上に形成した後に重合を行う方法などが挙げられる。
<2-1.重合性組成物(α)>
重合性組成物(α)は、重合可能な重合性モノマー(m)および層状無機系化合物(f)を少なくとも含んでいる。重合性組成物(α)は適宜に重合開始剤を含有し得る。重合性モノマー(m)を光硬化させる場合には、重合性組成物(α)は、重合開始剤として光重合開始剤を含有し得る。
重合性組成物(α)は、重合可能な重合性モノマー(m)および層状無機系化合物(f)を少なくとも含んでいる。重合性組成物(α)は適宜に重合開始剤を含有し得る。重合性モノマー(m)を光硬化させる場合には、重合性組成物(α)は、重合開始剤として光重合開始剤を含有し得る。
重合性組成物(α)は、取り扱い性、塗工性等の点から、重合性モノマー(m)の一部分が重合した部分重合組成物であっても良い。
重合性モノマー(m)の具体的な説明としては、<1-1-1.ポリマー(X)>の項における重合性モノマーの説明を援用し得る。
層状無機系化合物(f)の具体的な説明としては、<1-1-2.層状無機系化合物(f)>の項における説明を援用し得る。
重合性組成物(α)は、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤の具体的な説明としては、<1-1-3.添加剤>の項における説明を援用し得る。
重合開始剤は、必要に応じて用いることができる。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤を採用し得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤などを用いることができる。光重合開始剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(例えば、商品名「イルガキュア184」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など)、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤として、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3、3′-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など)等が挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤として、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンTPO」(BASF社製)などが挙げられる。
光重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは5重量部以下であり、より好ましくは0.01~5重量部であり、さらに好ましくは0.05~3重量部である。
熱重合開始剤としては、任意の適切な熱重合開始剤を採用し得る。熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤(例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなど)、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤(例えば、有機過酸化物/バナジウム化合物;有機過酸化物/ジメチルアニリン;ナフテン酸金属塩/ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン;等の組み合わせなど)などが挙げられる。
熱重合開始剤の使用量としては、例えば、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは5重量部以下であり、より好ましくは0.01~5重量部であり、さらに好ましくは0.05~3重量部である。
熱重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を用いれば、常温で重合させることが可能である。
あるポリマーに対してある物質が、非相溶性の物質であるか否かの判断は、目視、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)、X線回析などにより、一般的な方法(例えば、ある物質を重合性モノマーに溶解させ、重合性モノマーを重合してポリマー化して判断する方法;ポリマーをそのポリマーを溶解する溶媒に溶解し、そこへ物質を添加し、攪拌後溶媒を除去して判断する方法;ポリマーが熱可塑性ポリマーであればポリマーを加熱溶解して、そこへ物質を配合し、冷却後判断する方法;など)において、そのポリマー中の物質またはその集合体がどの程度の大きさで分散しているかにより判断することができる。その判断基準は、物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似できる場合には5nm以上の直径を有すること、また、棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似できる場合には最も長い辺の長さが10nm以上であることである。
物質をポリマー中に分散した際において、そのポリマー中の物質またはその集合体が、球や立方体、不定形状などの球体状に近似でき、該球体状の物質またはその集合体が5nm以上の直径を有する場合には、そのポリマーに対して非相溶であるとみなすことができる。また、ポリマー中の物質またはその集合体が、棒状や薄層状、直方体状などの柱体状に近似でき、該柱体状の物質又はその集合体の最も長い辺の長さが10nm以上であるには、そのポリマーに対して非相溶であるとみなすことができる。
ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を分散させる方法としては、例えば、ポリマー(X)を構成する重合性モノマー(m)に、光重合開始剤、層状無機系化合物(f)を添加あるいは均一分散させた後、PETフィルム等の基材フィルム上に10~500μm程度の厚さにコーティングして、窒素などの不活性ガス中あるいはカバーフィルムで酸素の影響を排除してブラックライトによる紫外線照射で重合させる方法;予めポリマー(X)を溶液重合や紫外線重合など任意の方法で作製しておき、該ポリマー(X)を溶剤に溶解させた溶媒系に、層状無機系化合物(f)を添加し、攪拌などにより均一分散して、PETフィルム等の基材フィルム上に塗布し、乾燥による溶剤除去後の厚さを10~500μm程度とする方法;などが挙げられる。
重合性組成物(α)は、上記各成分を均一に混合・分散させることにより調製することができる。この重合性組成物(α)は、通常、基材上に塗布するなどしてシート状に成形するので、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくのがよい。重合性組成物(α)の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性組成物(α)中の重合性モノマー(m)を光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調製することができる。なお、望ましい粘度は、BH粘度計を用いて、ローター:No.5ローター、回転数10rpm、測定温度30℃の条件で設定された粘度として、好ましくは5~50Pa・sであり、より好ましくは10~40Pa・sである。粘度が5Pa・s未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまうおそれがある。粘度が50Pa・sを超えると、粘度が高すぎて塗布が困難となるおそれがある。
<2-2.重合性組成物層(a)>
重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
重合性組成物層(a)は、重合性組成物(α)により形成される層である。
重合性組成物層(a)の厚みとしては、例えば、好ましくは10~1000μmであり、より好ましくは15~800μmであり、さらに好ましくは20~600μmである。重合性組成物層(a)の厚みが10μm未満であると、均一な塗工ができないおそれや、得られるポリマー部材が耐シガレットを有さないおそれがある。重合性組成物層(a)の厚みが1000μmを超えると、得られるポリマー部材にうねりが発生し、平滑なポリマー部材が得られないおそれがある。
重合性組成物(α)は、重合性モノマー(m)および層状無機系化合物(f)を含有する。層状無機系化合物(f)の含有割合は、重合性モノマー(m)100重量部に対して、好ましくは5~50重量部であり、より好ましくは10~45重量部であり、さらに好ましくは15~40重量部である。層状無機系化合物(f)の含有割合が重合性モノマー(m)100重量部に対して50重量部を超えると、本発明のポリマー部材の作製が困難となるおそれや、得られるポリマー部材において強度低下の問題が生じるおそれがある。層状無機系化合物(f)の含有割合が重合性モノマー(m)100重量部に対して5重量部未満であると、得られるポリマー部材が耐シガレット性を有さないおそれがある。
<2-3.カバーフィルム>
本発明のポリマー部材の作製にあたり、重合性組成物層(a)の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、剥離性を有していなくてもよい。なお、重合工程において光重合法を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
本発明のポリマー部材の作製にあたり、重合性組成物層(a)の支持体として、カバーフィルムを用いることができる。カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、剥離性を有していなくてもよい。なお、重合工程において光重合法を用いる場合、空気中の酸素により反応が阻害されるため、重合工程ではカバーフィルムを用いて空気中の酸素を遮断することが好ましい。
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば、任意の適切なカバーフィルムを採用し得る。カバーフィルムとしては、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましく、例えば、任意の適切な剥離紙などが挙げられる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば、離型処理剤(剥離処理剤)による離型処理層(剥離処理層)を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などが挙げられる。なお、低接着性基材では、両面を離型面として利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面(離型処理面)として利用することができる。
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム(離型処理層を有する基材)を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。
カバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム等)、オレフィン系樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等)、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム(ナイロンフィルム)、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)や、紙類(上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など)の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの(2~3層の複合体)等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム(特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム)が用いられたカバーフィルム用基材が特に好ましい。
離型処理剤としては、任意の適切な離型処理剤を採用し得る。離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などが挙げられる。離型処理剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、任意の適切な形成方法により、形成され得る。
カバーフィルムの厚みとしては、任意の適切な厚みを採用し得る。カバーフィルムの厚みとしては、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、好ましくは12~250μmであり、より好ましくは20~200μmである。
カバーフィルムは、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
<2-4.重合工程>
重合工程は、シロップ状の重合性組成物層(a)を重合する工程である。重合工程における重合方法は、重合性モノマーの重合を行うことができる方法であれば、任意の適切な方法を採用することができる。
重合工程は、シロップ状の重合性組成物層(a)を重合する工程である。重合工程における重合方法は、重合性モノマーの重合を行うことができる方法であれば、任意の適切な方法を採用することができる。
重合工程における重合方法としては、例えば、光照射による重合方法が挙げられる。光照射における重合方法における、光源、照射エネルギー、照射方法、照射時間等については、任意の適切な装置や条件を採用し得る。
光照射に用いる活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられる。特に好ましくは紫外線である。なお、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射方法、照射時間等については、任意の適切な装置や条件を採用し得る。
活性エネルギー線の照射としては、具体的には、例えば、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる紫外線の照射が挙げられる。
重合工程においては、加熱を施すことができる。加熱は、任意の適切な加熱方法を採用し得る。加熱方法としては、例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法などが挙げられる。
≪3.ポリマー部材の形態≫
本発明のポリマー部材の形態としては、任意の適切な形態を採用し得る。本発明のポリマー部材の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明のポリマー部材は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明のポリマー部材は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
本発明のポリマー部材の形態としては、任意の適切な形態を採用し得る。本発明のポリマー部材の形態としては、例えば、シート状やテープ状が挙げられる。本発明のポリマー部材は、シート状やテープ状のものがロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、本発明のポリマー部材は、シート状やテープ状のものが積層された形態を有していてもよい。
本発明のポリマー部材は、ポリマー(X)に粘着性を付与することにより、粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。なお、「テープ」と「シート」を総称して単に「テープ」あるいは「シート」と称する場合がある。
本発明のポリマー部材に、任意の適切な粘着剤(例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など)により構成される粘着剤層をさらに設けることによって、本発明のポリマー部材を粘着テープまたは粘着シートとして用いることができる。
本発明のポリマー部材は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層を有していてもよい。
本発明のポリマー部材の表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。本発明のポリマー部材を使用する際、カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持し、本発明のポリマー部材の一部を構成していてもよい。
≪4.耐シガレット性物品≫
耐シガレット性物品は、本発明のポリマー部材を、被着体に貼り合せたものであり、優れた耐シガレット性を有する。被着体としては、例えば、紙、木材、プラスチック材、金属、石膏ボード、ガラス、またはこれらを含んでなる複合材などを用いることができる。本発明のポリマー部材は被着体の少なくとも一部に貼り合せられる。なお、被着体はシートの少なくとも一方の面に図柄層が設けられた印刷物であってもよいし、意匠性を有するものであってもよい。
耐シガレット性物品は、本発明のポリマー部材を、被着体に貼り合せたものであり、優れた耐シガレット性を有する。被着体としては、例えば、紙、木材、プラスチック材、金属、石膏ボード、ガラス、またはこれらを含んでなる複合材などを用いることができる。本発明のポリマー部材は被着体の少なくとも一部に貼り合せられる。なお、被着体はシートの少なくとも一方の面に図柄層が設けられた印刷物であってもよいし、意匠性を有するものであってもよい。
本発明のポリマー部材は、透明性に非常に優れているので、被着体の意匠性を確保しながら、被着体を耐シガレット化することができる。したがって、本発明のポリマー部材を用いると、被着体の意匠性を十分に発現することができ、意匠性に優れた耐シガレット性物品を提供し得る。
被着体の紙としては、例えば、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などが挙げられる。
被着体の木材としては、例えば、樫、桐、欅、チーク、ローズウッドなどの広葉樹;杉、檜、松、ヒバなどの針葉樹;集成材;合板;などが挙げられる。
被着体のプラスチック材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート等)、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、AS樹脂などが挙げられる。
本発明のポリマー部材と印刷物を積層する際は、任意の適切な粘着剤を、任意の適切な塗布方法によって塗布して貼り合わせても良いし、本発明のポリマー部材が粘着性を有する場合は、そのまま印刷物に張り合わせてもよい。本発明のポリマー部材と印刷物を張り合わせる方法としては、例えば、ラミネーターを用いて貼り合わせる方法が挙げられる。このようにして得られた耐シガレット化された印刷物は、本発明のポリマー部材が積層された面の反対面に貼着層を設けて、貼着層を介して、鉄道車両などの壁面やガラス面、また、住宅などの壁面や化粧板やガラス面などに貼着され得る。
本発明のポリマー部材は、例えば、建材として、在来軸組工法や枠組壁工法などの木造住宅、鉄筋コンクリート造住宅、軽量鉄骨造や重量鉄骨造の鉄骨造住宅、プレハブ工法住宅などの一般住宅や、超高層マンション、高層マンション、中低層マンション、アパートなどの集合住宅、喫茶店、レストラン、オフィスビル、デパート、スーパー、屋内駐車場、映画館、ホテル、各種スポーツ施設、体育館、コンサートホール、ドーム型の野球場やサッカー場、室内サッカー場、室内プール、工場建屋などの大型建造物や公共施設の外壁材、外壁仕上げ材、内壁材、内壁仕上げ材、壁断熱材、天井材、天井仕上げ材、屋根材、床材、床仕上げ材、間仕切り材、浴室の壁材や床材や天井材やそれらの仕上げ材、キッチンの壁材や床材や天井材やそれらの仕上げ材、トイレの壁材や床材や天井材やそれらの仕上げ材、柱材や柱保護材、トイレや室内や玄関や襖など各種の扉の内部材や表面仕上げ材、間仕切り材、カーテン、特にキッチンの壁材や天井材、クリーンルームの間仕切りなどに好適に用いることができる。また、排気ダクトや防火戸や防火シャッターなど防火設備の内部材あるいは表面仕上げ材、テーブルなど家具の表面仕上げ材、扉の表面仕上げ材、窓ガラスの表面仕上げ材、テーブルなど家具の表面仕上げ材、窓ガラス、鏡、タイルなどの飛散防止材や表面仕上げ材、また、看板や電子看板の表面仕上げ材、ロールスクリーンなどに用いることができる。また、船舶や航空機、自動車、鉄道車両のボディ保護材、内外の壁材、天井材、屋根材、床材、また、鉄道車両内外に貼着される印刷物の表面保護材、インクジェットメディア材の表面保護材、他にも太陽電池の外部保護材や内部保護材、リチウムイオンバッテリーなどの電池用保護材、電気機器内部のパーテーションなどの電気・電子機器部材に用いることができる。さらに、灰皿周辺具、ゴミ箱の表面仕上げ材、パチンコ台の前面パネルや筐体保護材としても用いることができる。さらに、透明性、耐シガレット性を有している点から、飲食店のカウンター、広告などの意匠物の保護にも用いることができる。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、以下の各例で用いた、カバーフィルム、基材フィルムは、いずれも、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「MRN38」、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を用いた。
〔合成例1〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-1)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例2〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、シクロヘキシルアクリレート:50重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部、および光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、シクロヘキシルアクリレート:50重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部、および光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.2重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-2)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例3〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-3)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、シクロヘキシルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-3)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、シクロヘキシルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-3)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例4〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-4)の調製)
1,9-ノナンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):20重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-4)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,9-ノナンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):20重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-4)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例5〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-5)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、1,9-ノナンジオールジアクリレート:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-5)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、1,9-ノナンジオールジアクリレート:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-5)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例6〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-6)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:70重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート:30重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-6)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:70重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート:30重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-6)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例7〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-7)の調製)
シクロヘキシルアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-7)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
シクロヘキシルアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-7)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔実施例1〕
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(1)を作製した。
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(1)を作製した。
〔実施例2〕
シロップ(a-2):100重量部を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(2)を作製した。
シロップ(a-2):100重量部を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(2)を作製した。
〔実施例3〕
シロップ(a-3):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(3)を作製した。
シロップ(a-3):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(3)を作製した。
〔実施例4〕
シロップ(a-4):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(4)を作製した。
シロップ(a-4):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(4)を作製した。
〔実施例5〕
シロップ(a-5):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(5)を作製した。
シロップ(a-5):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(5)を作製した。
〔実施例6〕
シロップ(a-6):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(6)を作製した。
シロップ(a-6):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(6)を作製した。
〔実施例7〕
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが20μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(7)を作製した。
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが20μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(7)を作製した。
〔実施例8〕
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが500μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(8)を作製した。
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが500μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて耐シガレット性ポリマーシート(8)を作製した。
〔比較例1〕
シロップ(a-7):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが500μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させてポリマーシート(C1)を作製した。
シロップ(a-7):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、上記基材フィルムの剥離処理された面に、硬化後の厚さが500μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させてポリマーシート(C1)を作製した。
実施例1~8および比較例1のポリマーシートについて下記評価を行なった。結果を表1に示す。
<透明性>
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
<耐シガレット性>
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行った。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行った。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
実施例1~8のポリマーシートは、耐シガレット性、且つ、透明性を有することが分かる。
〔実施例9〕
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、二軸延伸ポリエステルフィルム(商品名「コスモシャインA4100」、東洋紡績社製、厚み:100μm)の片面に、硬化後の厚さが25μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐シガレット性ポリマーシート(9)を作製した。
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、二軸延伸ポリエステルフィルム(商品名「コスモシャインA4100」、東洋紡績社製、厚み:100μm)の片面に、硬化後の厚さが25μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐シガレット性ポリマーシート(9)を作製した。
実施例1および実施例9のポリマーシートについて下記評価を行なった。結果を表2に示す。
<透明性>
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
<耐シガレット性>
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行なった。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行なった。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
<機械的強度>
幅10mm、長さ10mmの試験片について、23℃において、引張試験機(ミネベア株式会社製、「引張圧縮試験機TCM-1KNB」)を用いて、引張速度50mm/分で引張り、引張強度を測定した。
幅10mm、長さ10mmの試験片について、23℃において、引張試験機(ミネベア株式会社製、「引張圧縮試験機TCM-1KNB」)を用いて、引張速度50mm/分で引張り、引張強度を測定した。
実施例9のポリマーシートは、高い強度を有するとともに、透明性、フレキシブル性に優れており、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に高強度耐シガレット性を付与できることが分かる。
〔実施例10〕
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、ガラスクロス(商品名「E10T」、ユニチカ社製、厚み:100μm)の両面に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐シガレット性ポリマーシート(10)を作製した。
シロップ(a-1):100重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、ガラスクロス(商品名「E10T」、ユニチカ社製、厚み:100μm)の両面に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させて、耐シガレット性ポリマーシート(10)を作製した。
実施例1および実施例10のポリマーシートについて下記評価を行なった。結果を表3に示す。
<透明性>
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
ポリマーシートの両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がして、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所社製「HM‐150」)を用いて、JIS7361に準じて、全光線透過率、ヘイズ値(HAZE値)を測定した。
<耐シガレット性>
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行なった。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
下部への熱伝導を防ぐため、4つ折りにしたケイドライ(日本製紙クレシア製)の上にコピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)(これを下地とする)を置き、その上に両面のカバーフィルムおよび基材フィルムを剥がしたポリマーシートをポリマー層が上面となるように置き、該ポリマーシート上に火のついたタバコを30秒程度寝かせておいた。その後、タバコの灰を水のついたケイドライで拭き取り、下記の基準にて評価を行なった。評価が○および△の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
△:ポリマーシート表面に焦げ跡が目視で確認できるが、下地には焦げが無い。
×:ポリマーシートに穴があき、下地が焦げている。
<発熱性試験>
ISO 5660-1 コーンカロリーメーター法に準拠して、発熱性試験を行った。試験時の総発熱量、発熱速度200kW/m2以上継続時間、試験後のポリマーシートの外観(目視)を評価した。試験後のポリマーシートの外観の評価基準は下記の通りとした。
○:破れなし。
×:破れあり。
ISO 5660-1 コーンカロリーメーター法に準拠して、発熱性試験を行った。試験時の総発熱量、発熱速度200kW/m2以上継続時間、試験後のポリマーシートの外観(目視)を評価した。試験後のポリマーシートの外観の評価基準は下記の通りとした。
○:破れなし。
×:破れあり。
実施例10のポリマーシートは、高度の難燃性を有するとともに、透明性、フレキシブル性に優れており、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に耐シガレット性を付与できることが分かる。
〔合成例8〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-8)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-8)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-8)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例9〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-9)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-9)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-9)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例10〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-10)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-10)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-10)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例11〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-11)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、アクリル酸:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-11)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、アクリル酸:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-11)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例12〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-12)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、アクリル酸:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-12)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、アクリル酸:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-12)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例13〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-13)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、アクリル酸:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-13)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:50重量部、アクリル酸:50重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-13)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例14〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-14)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、2-メトキシエチルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-14)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:10重量部、2-メトキシエチルアクリレート:90重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-14)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例15〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-15)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、2-メトキシエチルアクリレート:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-15)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、2-メトキシエチルアクリレート:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-15)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例16〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-16)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、N-ビニルピロリドン:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-16)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:30重量部、N-ビニルピロリドン:70重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-16)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例17〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-17)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-17)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:100重量部に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-17)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例18〕(層状無機系化合物を含むシロップ(a-18)の調製)
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:60重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:40重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-18)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:60重量部、ヒドロキシエチルアクリレート:40重量部からなるモノマー混合物に、層状粘土鉱物(商品名「ルーセンタイトSPN」、コープケミカル社製、形状:平板状):30重量部を加え、室温(25℃)で24時間静置することによって、層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物(白濁)を得た。その後、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物に、超音波分散機(日本精機社製)により、500mWの照射強度で超音波を3分間照射して、層状無機系化合物を含むシロップ(a-18)を調製した。なお、該超音波処理により、該層状粘土鉱物を加えたモノマー混合物は透明になった。
〔合成例19〕(シロップ(b-1)の調製)
2-エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率7%の一部が重合した、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-1)」という)を調製した。
2-エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、ブラックライトランプにより紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率7%の一部が重合した、シロップ状の組成物(以下、これを「シロップ(b-1)」という)を調製した。
〔合成例20〕(粘着シート(A)の作製)
シロップ(b-1):100重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:0.08重量部からなる光重合性組成物を、剥離処理されたPETフィルム上に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、光重合性組成物層を形成した。次に、形成した光重合性組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、粘着シート(A)を作製した。
シロップ(b-1):100重量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート:0.08重量部からなる光重合性組成物を、剥離処理されたPETフィルム上に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、光重合性組成物層を形成した。次に、形成した光重合性組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、粘着シート(A)を作製した。
〔実施例11〕
シロップ(a-8):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(11)を作製した。
シロップ(a-8):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(11)を作製した。
〔実施例12〕
シロップ(a-9):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(12)を作製した。
シロップ(a-9):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(12)を作製した。
〔実施例13〕
シロップ(a-10):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(13)を作製した。
シロップ(a-10):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(13)を作製した。
〔実施例14〕
シロップ(a-11):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(14)を作製した。
シロップ(a-11):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(14)を作製した。
〔実施例15〕
シロップ(a-12):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(15)を作製した。
シロップ(a-12):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(15)を作製した。
〔実施例16〕
シロップ(a-13):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(16)を作製した。
シロップ(a-13):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(16)を作製した。
〔実施例17〕
シロップ(a-14):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(17)を作製した。
シロップ(a-14):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(17)を作製した。
〔実施例18〕
シロップ(a-15):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(18)を作製した。
シロップ(a-15):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(18)を作製した。
〔実施例19〕
シロップ(a-16):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(19)を作製した。
シロップ(a-16):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(19)を作製した。
〔実施例20〕
シロップ(a-17):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(20)を作製した。
シロップ(a-17):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(20)を作製した。
〔実施例21〕
シロップ(a-18):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(21)を作製した。
シロップ(a-18):130重量部に光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.5重量部を均一に混合したシロップ組成物を、粘着シート(A)上に、粘着シート(A)を含めた硬化後の厚さが125μmとなるように塗布し、シロップ組成物層を形成させた。そして、形成させたシロップ組成物層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射して硬化させ、耐シガレット性ポリマーシート(21)を作製した。
実施例11~21のポリマーシートについて下記評価を行なった。結果を表4に示す。
<耐シガレット性*1>
下部への熱伝導を防ぐため、ベニア板上に、コピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を置き、ポリマーシートの粘着シート(A)側を該コピー用紙に貼り合わせた。ポリマー層側の面に、火のついたタバコを5秒間押しつけ、その後、タバコの灰を水のついたケイドライ(日本製紙クレシア製)で拭き取り、下記の基準にて評価を行った。評価が○の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
×:ポリマーシート表面に焦げ跡があるか、下地に焦げがある。
下部への熱伝導を防ぐため、ベニア板上に、コピー用紙であるホワイトエコノミー314-048(Biznet社製)を置き、ポリマーシートの粘着シート(A)側を該コピー用紙に貼り合わせた。ポリマー層側の面に、火のついたタバコを5秒間押しつけ、その後、タバコの灰を水のついたケイドライ(日本製紙クレシア製)で拭き取り、下記の基準にて評価を行った。評価が○の場合を、本発明において「耐シガレット性あり」とした。
○:ポリマーシート表面に焦げ跡がなく、下地にも焦げが無い。
×:ポリマーシート表面に焦げ跡があるか、下地に焦げがある。
<剥離性*2>
幅10mm、長さ70mmに切り取ったポリマーシートを、酢酸エチルを含ませたキムワイプで3回表面を拭いたガラス板に、2kgローラーを片道転がして、粘着シート(A)側を貼り合わせた。室温雰囲気下で24時間保存し、引張り試験機(ミネベア株式会社製、TG-1kN型)を用いて、90°方向に50mm/minの速度で剥離し、50mm以上剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○:剥離試験中にポリマーシートが破断することなく、50mm剥離することができる。
×:50mm以上剥離する過程でポリマーシートが破断する。
幅10mm、長さ70mmに切り取ったポリマーシートを、酢酸エチルを含ませたキムワイプで3回表面を拭いたガラス板に、2kgローラーを片道転がして、粘着シート(A)側を貼り合わせた。室温雰囲気下で24時間保存し、引張り試験機(ミネベア株式会社製、TG-1kN型)を用いて、90°方向に50mm/minの速度で剥離し、50mm以上剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○:剥離試験中にポリマーシートが破断することなく、50mm剥離することができる。
×:50mm以上剥離する過程でポリマーシートが破断する。
<浸水後剥離性*3>
幅10mm、長さ70mmに切り取ったポリマーシートを、酢酸エチルを含ませたキムワイプで3回表面を拭いたガラス板に、2kgローラーを片道転がして、粘着シート(A)側を貼り合わせた。室温雰囲気下で24時間保存した。その後、蒸留水中に3分間または5分間浸水させた後、ポリマーシートを取り出し、該ポリマーシート表面に付着している蒸留水をキムワイプで除去した後、引張り試験機(ミネベア株式会社製、TG-1kN型)を用いて、90°方向に50mm/minの速度で剥離し、50mm以上剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○:剥離試験中にポリマーシートが破断することなく、50mm剥離することができる。
×:50mm以上剥離する過程でポリマーシートが破断する。
-:データなし
幅10mm、長さ70mmに切り取ったポリマーシートを、酢酸エチルを含ませたキムワイプで3回表面を拭いたガラス板に、2kgローラーを片道転がして、粘着シート(A)側を貼り合わせた。室温雰囲気下で24時間保存した。その後、蒸留水中に3分間または5分間浸水させた後、ポリマーシートを取り出し、該ポリマーシート表面に付着している蒸留水をキムワイプで除去した後、引張り試験機(ミネベア株式会社製、TG-1kN型)を用いて、90°方向に50mm/minの速度で剥離し、50mm以上剥離試験を行い、下記の基準で評価した。
○:剥離試験中にポリマーシートが破断することなく、50mm剥離することができる。
×:50mm以上剥離する過程でポリマーシートが破断する。
-:データなし
実施例11~19のポリマーシートは、耐シガレット性を有するとともに、水を利用しない状態での剥離試験ではサンプルが剥離過程で破断して再剥離性を有さないが、浸水後剥離性を有しており、水を利用することによる良好な再剥離性を発現できることが確認できる。
本発明のポリマー部材は、各種の被着体に貼り合わされることにより、各種被着体に耐シガレット性を付与することができる。
100 ポリマー部材
B ポリマー層
L 基材層
M 無機基材
N 粘着層
X ポリマー
f 層状無機系化合物
B ポリマー層
L 基材層
M 無機基材
N 粘着層
X ポリマー
f 層状無機系化合物
Claims (13)
- ポリマー層を有するポリマー部材であって、
該ポリマー層は、ポリマー(X)中に層状無機系化合物(f)を含有し、
該ポリマー(X)が架橋ポリマーを含む、
耐シガレット性を有するポリマー部材。 - 前記架橋ポリマーは、多官能性モノマーを含む重合性モノマーを重合して得られる、請求項1に記載のポリマー部材。
- 前記重合性モノマー中の多官能性モノマーの含有割合が5~100重量%である、請求項2に記載のポリマー部材。
- 基材層の少なくとも一方の面に前記ポリマー層を有し、
引張強度50mm/分における23℃での引張強度が25N/mm2以上である、
請求項1に記載のポリマー部材。 - 前記基材層が、無機材料、有機材料、無機材料と有機材料の複合物から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項4に記載のポリマー部材。
- 無機基材の少なくとも一方の面に前記ポリマー層を有する、
請求項1に記載のポリマー部材。 - 前記無機基材が繊維状無機基材である、請求項6に記載のポリマー部材。
- 前記繊維状無機基材がガラスクロスである、請求項7に記載のポリマー部材。
- 前記ポリマー層と粘着層を有し、
前記ポリマー(X)が架橋ポリマーと親水性ポリマーを含む、
請求項1に記載のポリマー部材。 - 前記粘着層をガラスに貼り合わせて室温で24時間静置後に水中浸漬して90°方向の剥離試験を行う場合、破断することなく50mm以上の剥離が可能である、請求項9に記載のポリマー部材。
- 前記水中浸漬の時間が3分間以上である、請求項10に記載のポリマー部材。
- 請求項1に記載のポリマー部材が、被着体に貼り合わされている、耐シガレット性物品。
- 請求項1に記載のポリマー部材を被着体に貼り合わせることで該被着体を耐シガレット化させる、被着体の耐シガレット化方法。
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