CN102864580B - 玻璃纤维毡用粉末粘结剂 - Google Patents
玻璃纤维毡用粉末粘结剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102864580B CN102864580B CN201210346792.9A CN201210346792A CN102864580B CN 102864580 B CN102864580 B CN 102864580B CN 201210346792 A CN201210346792 A CN 201210346792A CN 102864580 B CN102864580 B CN 102864580B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- acid
- powder adhesive
- glass mat
- mat powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其包括由下列三种组分缩聚制得的聚酯:(1)组分A:所述的组分A为饱和酸和/或饱和酸酐,所述的饱和酸为间苯二甲酸,所述的饱和酸酐为邻苯二甲酸酐;(2)组分B:所述的组分B为不饱和酸和/或不饱和酸酐,所述的不饱和酸酐为马来酸酐,所述的不饱和酸为富马酸、衣康酸中的一种或两种的混合;(3)组分C:所述的组分C为二元醇和三元醇的混合物,所述的二元醇为下列两种以上的混合物:双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇,其中双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇三者的摩尔比例为0%~75%:0%~75%:0%~75%,所述的三元醇为三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷。本发明的玻璃纤维毡用粉末粘结剂既能在苯乙烯中快速溶解,又能提高玻璃纤维毡拉伸强度。
Description
(一)技术领域
本发明涉及到一种玻璃纤维毡用粉末粘结剂。
(二)背景技术
玻璃纤维增强复合材料(以下简称FRP)是一种性能优异的复合材料,具有良好的电学、力学、耐化学品、耐老化性能,广泛应用于汽车、机械、航空航天、化工、石油等领域。
一些对质量要求较高的领域,如汽车行业用于汽车进气管、发动机罩﹑保险杠、面板等FRP制品都要有较高的抗冲击强度。另外在FRP成型工艺中,树脂在高温下快速固化,要求玻璃纤维在树脂固化前迅速浸透。从经济效益方面考虑,可缩短成型周期,减少模具数量和缩短操作空间,所以浸透速度在生产中也是个重要的因素和指标。
玻璃纤维短切毡是将玻璃纤维原丝短切后通过一定的粘结剂粘结成型的毡状制品,其粘结剂直接影响了玻璃纤维毡的内在性能。但是目前的粉末粘结剂通用共聚酯结构,有些能增强拉伸强度但为不溶毡,有些能快速溶解入乙烯类树脂但与无机玻璃纤维没有很好的相容性导致强度下降,并不能满足FPR高强度性能和速溶性工艺的双重要求。
中国专利文献CN1485389A公布了玻璃纤维原丝毡用粉末粘结剂的制备方法。该方法通过引入阴离子型乳化剂,采用核壳聚合法制成聚合物乳液,再通过喷雾干燥法制得粉末。该方法工艺复杂,要求苛刻,并不能适应大规模工业化生产的要求。
中国专利文献CN102504747A公布了玻璃纤维短切原丝毡用粉末粘结剂及其制备方法。该粉末粘结剂为饱和和不饱和酸与醇缩聚而成,可以在苯乙烯中快速溶解,利用三元酸降低分子的对称性,防止结晶,但目的在于解决溶解后的透明性,对其毡片的强度并没有涉及。
中国专利文献CN102121171A公布了一种玻璃纤维毡用共聚酯粉末粘结剂及其制备方法。此种粉末粘结剂利用二元醇和酸,酯化催化剂缩聚而成,为不溶性粉末,特别针对模压成型用毡片,不适于做速溶型高强度粉末粘结剂。
中国专利文献CN101063029A公布了新型不溶毡用聚酯粉末粘结剂。此种粉末粘结剂为不饱和酸或酸酐与多元醇缩聚,可提高毡片强度,但也在苯乙烯中不溶,同样不适用于制作速溶型高强度粉末粘结剂。
中国专利文献CN101063030A公布了一种高分子不饱和聚酯粘结剂。含有由α,β-不饱和二元羧酸或其酸酐和含有双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷加成物的醇在钛酸酯类催化剂下缩聚形成的高分子量不饱和聚酯粘结剂,旨在提高毡片强度,并未详述其速溶性。
综上所述,目前缺乏一种既能在苯乙烯中快速溶解,又能提高玻璃纤维毡拉伸强度的毡用粉末粘结剂。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种既能在苯乙烯中快速溶解,又能提高玻璃纤维毡拉伸强度的毡用粉末粘结剂。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种玻璃纤维毡用粉末粘结剂,它包括由下列三种组分缩聚制得的聚酯:
(1)组分A:所述的组分A为饱和酸和/或饱和酸酐,所述的饱和酸为间苯二甲酸,所述的饱和酸酐为邻苯二甲酸酐;
(2)组分B:所述的组分B为不饱和酸和/或不饱和酸酐,所述的不饱和酸酐为马来酸酐,所述的不饱和酸为富马酸、衣康酸中的一种或两种的混合;
(3)组分C:所述的组分C为二元醇和三元醇的混合物,所述的二元醇为下列两种以上的混合物:双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物(BPA-PO)、丙二醇、新戊二醇,其中双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物(BPA-PO)、丙二醇、新戊二醇三者的摩尔比例为0%~75%:0%~75%:0%~75%,所述的三元醇为三羟甲基乙烷(TME)或三羟甲基丙烷(TMP);
其中,所述的组分A和组分B之和与组分C的投料摩尔比为1:0.95~1.25;所述的组分B与组分A的投料摩尔比为1:0.1~2。
本发明中,所述组分B与组分A的投料摩尔比优选为1:0.5~1.5。
本发明所述的组分C中,二元醇和三元醇的摩尔比例优选为1:0.1~0.5。
本发明所述的二元醇中,双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物(BPA-PO)、丙二醇、新戊二醇三者的摩尔比例优选为0%~50%:0%~60%:0%~60%。
本发明所述的二元醇优选为下列两种的混合物:双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物(BPA-PO)、丙二醇、新戊二醇。
进一步,本发明所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂中还含有反应助剂,用以改善粉末流动性。所述的反应助剂优选聚乙烯醇,其加入质量为组分A、组分B和组分C总质量的0.1%~1%。
优选的,本发明所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂由所述聚酯和反应助剂组成。
本发明所述玻璃纤维毡用粉末粘结剂的制备包括如下步骤:
(1)向反应器中按比例加入组分A和组分C,在氮气保护下升温至160~200℃进行缩聚反应至酸值下降至20mg KOH/g以下,排出体系中产生的水;
(2)降温至150~160℃加入组分B,缓慢升温至170~220℃继续缩聚反应至酸值下降至20mg KOH/g以下;
(3)缩聚反应完成后,加入反应助剂,搅拌完全后倒出冷却,粉碎,即得玻璃纤维毡用粉末粘结剂;所述的反应助剂为聚乙烯醇,其加入质量为组分A、组分B和组分C总质量的0.1%~1%。
进一步,所述步骤(1)中,在反应器中加入组分A和组分C后,优选在氮气保护下先升温至160~180℃反应1~3小时,然后再升温至190~200℃反应至酸值下降至20mg KOH/g以下。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1.目前聚酯粉末粘结剂通用富马酸双酚A结构,本发明在体系中采用了间苯二甲酸,双酚A的环氧丙烷加成物等不对称性芳香基团,增大了芳香结构的比例,使其在苯乙烯中能快速溶解。
2.本发明还在结构中加入了三元醇单元,增加了其支链结构,减少了分子对称性,使产物更接近非晶体,提高了其强度。
3.本发明的粘结剂的合成方法选用了两步法,能保证分子更加均匀生成分布较窄的高分子量结构,产物的质量也更稳定,提高了产物的强度。
(四)具体实施方式:
下面以具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:
实施例1:
在四口烧瓶中投入邻苯二甲酸酐74.1g(0.5mol)、丙二醇38.1g(0.5mol)、双酚A的环氧丙烷加成物157.6g(0.4mol)、三羟甲基乙烷24.1g(0.15mol),升温至180℃,氮气保护下反应3h,缓慢升温至200℃继续反应至酸值下降至20mg KOH/g以下。然后降温至150℃,加入顺酐49.1g(0.5mol),缓慢升温至200℃,测其酸值小于20mg KOH/g,加入聚乙烯醇(型号:聚乙烯醇1799)2g,搅拌均匀后倒出冷却,产品冷却后粉碎成粉末,得到玻璃纤维毡用粉末粘结剂。以3%添加量分两次手工撒粉(即在短切玻纤丝上手工撒粉末粘结剂做毡,所撒的粉末粘结剂重量占短切玻纤丝重量的3%),置于180-200℃下烘5分钟。
所制备的粉末粘结剂酸值根据GB2895-82测定,拉伸断裂强力测试方法根据GB/T15232-1994测定,溶解性能测试方法为:称取4g样品于铝碟中分散均匀,加热到180℃使其成为均相,在此温度下保温15s后,室温冷却15min,从铝碟中取出树脂并放入盛有60ml苯乙烯的烧杯中,记录树脂在苯乙烯中溶解所需的时间。
实施例2-5:
各实施例的操作方法与实施例1相同,配方的不同之处见表1:
表1
Claims (9)
1.一种玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其包括由下列三种组分缩聚制得的聚酯:
(1)组分A:所述的组分A为饱和酸和/或饱和酸酐,所述的饱和酸为间苯二甲酸,所述的饱和酸酐为邻苯二甲酸酐;
(2)组分B:所述的组分B为不饱和酸和/或不饱和酸酐,所述的不饱和酸酐为马来酸酐,所述的不饱和酸为富马酸、衣康酸中的一种或两种的混合;
(3)组分C:所述的组分C为二元醇和三元醇的混合物,所述的二元醇为下列两种以上的混合物:双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇,其中双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇三者的摩尔比例为0%~75%:0%~75%:0%~75%,所述的三元醇为三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷;
其中,所述的组分A和组分B之和与组分C的投料摩尔比为1:0.95~1.25;所述的组分B与组分A的投料摩尔比为1:0.1~2。
2.如权利要求1所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述组分B与组分A的投料摩尔比为1:0.5~1.5。
3.如权利要求1所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述的组分C中,二元醇和三元醇的摩尔比例为1:0.1~0.5。
4.如权利要求1所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述的二元醇中,双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇三者的摩尔比例为0%~50%:0%~60%:0%~60%。
5.如权利要求1所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述的二元醇为下列两种的混合物:双酚A的环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、丙二醇、新戊二醇。
6.如权利要求1~5之一所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂中还含有反应助剂,所述的反应助剂为聚乙烯醇,其加入质量为组分A、组分B和组分C总质量的0.1%~1%。
7.如权利要求6所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂由所述聚酯和反应助剂组成。
8.如权利要求6所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于玻璃纤维毡用粉末粘结剂的制备包括如下步骤:
(1)向反应器中按比例加入组分A和组分C,在氮气保护下升温至160~200℃进行缩聚反应至酸值下降至20mg KOH/g以下,排出体系中产生的水;
(2)降温至150~160℃加入组分B,缓慢升温至170~220℃继续缩聚反应至酸值下降至20mg KOH/g以下;
(3)缩聚反应完成后,加入反应助剂,搅拌完全后倒出冷却,粉碎,即得玻璃纤维毡用粉末粘结剂。
9.如权利要求8所述的玻璃纤维毡用粉末粘结剂,其特征在于:所述步骤(1)中,在反应器中加入组分A和组分C后,在氮气保护下先升温至160~180℃反应1~3小时,然后再升温至190~200℃反应至酸值下降至20mg KOH/g以下。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210346792.9A CN102864580B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 玻璃纤维毡用粉末粘结剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210346792.9A CN102864580B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 玻璃纤维毡用粉末粘结剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102864580A CN102864580A (zh) | 2013-01-09 |
CN102864580B true CN102864580B (zh) | 2015-04-22 |
Family
ID=47443696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210346792.9A Active CN102864580B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 玻璃纤维毡用粉末粘结剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102864580B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108997569A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-12-14 | 惠州市固德尔合成材料有限公司 | 一种适用于玻璃纤维增强模塑料合成的不饱和树脂基材及其合成方法 |
CN112062942B (zh) * | 2020-08-17 | 2022-11-08 | 擎天材料科技有限公司 | 一种超低温固化聚酯树脂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1008959A (en) * | 1961-05-16 | 1965-11-03 | Beck & Co Gmbh Dr | Method of producing unsaturated polyester resins |
CN1631935A (zh) * | 2004-11-18 | 2005-06-29 | 华东理工大学华昌聚合物有限公司 | 用聚酯废料合成对苯型不饱和聚酯树脂 |
CN101735756A (zh) * | 2010-01-27 | 2010-06-16 | 南京彤天科技实业有限责任公司 | 玻璃纤维毡用聚酯树脂乳液粘结剂 |
CN102121171A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-07-13 | 上海天洋热熔胶有限公司 | 一种玻璃纤维毡用共聚酯粉末粘结剂及其制备方法 |
CN102504747A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-06-20 | 常州天马集团有限公司 | 玻璃纤维短切原丝毡用粉末粘结剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004115573A (ja) * | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Japan U-Pica Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂およびその樹脂組成物 |
-
2012
- 2012-09-18 CN CN201210346792.9A patent/CN102864580B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1008959A (en) * | 1961-05-16 | 1965-11-03 | Beck & Co Gmbh Dr | Method of producing unsaturated polyester resins |
CN1631935A (zh) * | 2004-11-18 | 2005-06-29 | 华东理工大学华昌聚合物有限公司 | 用聚酯废料合成对苯型不饱和聚酯树脂 |
CN101735756A (zh) * | 2010-01-27 | 2010-06-16 | 南京彤天科技实业有限责任公司 | 玻璃纤维毡用聚酯树脂乳液粘结剂 |
CN102121171A (zh) * | 2010-12-14 | 2011-07-13 | 上海天洋热熔胶有限公司 | 一种玻璃纤维毡用共聚酯粉末粘结剂及其制备方法 |
CN102504747A (zh) * | 2011-11-01 | 2012-06-20 | 常州天马集团有限公司 | 玻璃纤维短切原丝毡用粉末粘结剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
不饱和聚酯树脂在复合材料中的应用;张小苹等;《纤维复合材料》;20080331(第1期);第28-30页 * |
沈开猷.不饱和聚酯的化学反应.《不饱和聚酯树脂及其应用》.化学工业出版社,2005,(第三版),第83-86页. * |
玻璃纤维浸润剂专用聚酯乳液的研制;王光江;《玻璃钢/复合材料》;20000930(第5期);第18-19页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102864580A (zh) | 2013-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101153072B (zh) | 由低纯度工业级双环戊二烯制备改性不饱和聚酯树脂的方法 | |
CN102574986B (zh) | 纤维增强复合材料用树脂组合物、其固化物、纤维增强复合材料、纤维增强树脂成形品、及其制造方法 | |
CN101633729B (zh) | 工业级双环戊二烯制备浅色不饱和聚酯树脂的方法 | |
CN102471458A (zh) | 纤维增强复合材料用树脂组合物、其固化物、纤维增强复合材料、纤维增强树脂成形品、及其制造方法 | |
CN102206324B (zh) | 一种全生物基环氧树脂组合物及其固化物 | |
CN103265668B (zh) | 对苯型不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
CN102219882B (zh) | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 | |
CN102702480B (zh) | 一种改性环氧丙烯酸酯及其制备方法 | |
CN101892005B (zh) | 一种无卤阻燃耐高温电机用绝缘漆 | |
CN101747491B (zh) | 快速增稠乙烯基酯树脂及其制备方法和用途 | |
CN104311749A (zh) | 一种聚酯混凝土用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN102585663B (zh) | 一种电机用无卤阻燃耐高温绝缘漆 | |
CN102250318B (zh) | 一种全松香基环氧树脂组合物及其固化物 | |
CN105418902B (zh) | 一种模塑料用桐油基不饱和共酯树脂及其合成方法和应用 | |
CN103275309A (zh) | 含磷阻燃不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN102864580B (zh) | 玻璃纤维毡用粉末粘结剂 | |
CN102206310A (zh) | 风机叶片类用真空导入不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN111978444B (zh) | 一种基于有机多元酸的光固化树脂及其制备方法与应用 | |
CN109081929A (zh) | 一种制备耐水解聚酯薄膜的方法 | |
CN102604043B (zh) | 双组份亚胺改性环氧无溶剂浸渍树脂及制备与使用方法 | |
CN102060985B (zh) | 片状或团状模塑料用不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
CN102504747B (zh) | 玻璃纤维短切原丝毡用粉末粘结剂及其制备方法 | |
CN102121171B (zh) | 一种玻璃纤维毡用共聚酯粉末粘结剂及其制备方法 | |
CN104163913A (zh) | 聚对苯二甲酸脂肪二酸丁二醇酯型共聚酯的制备方法 | |
CN102659998A (zh) | 乙烯基酯树脂、乙烯基酯树脂组合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |