CN102219882B - 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 - Google Patents
一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102219882B CN102219882B CN2011101138439A CN201110113843A CN102219882B CN 102219882 B CN102219882 B CN 102219882B CN 2011101138439 A CN2011101138439 A CN 2011101138439A CN 201110113843 A CN201110113843 A CN 201110113843A CN 102219882 B CN102219882 B CN 102219882B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- unsaturated polyester
- polyester resin
- glycerine
- utilizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法。在本发明提供的方法中,合成原料使用的甘油和二元醇的重量比为1∶4~3∶2。此外,所述合成原料中还包括一元酸、二元酸、交联剂、阻聚剂和消泡剂等成分。本发明提供的合成方法通过有效添加大量甘油,替代常规生产方法中所使用的部分二元醇,大幅降低了产品的生产成本,同时生产出的不饱和聚酯树脂在物理强度、韧性、硬度等性能表征均表现良好,树脂性能优异。
Description
技术领域
本发明属于高分子化合物合成领域,具体涉及一种不饱和聚酯树脂的合成工艺。
背景技术
不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种,由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成,经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液,是具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物,简称UPR。在不饱和聚酯树脂的合成工艺中,常采用二元醇如丙二醇、乙二醇、二甘醇等,而很少采用甘油等多元醇。这是因为采用二元醇能够使反应易于进行、反应速率快、容易得到线性的聚酯大分子。而甘油是三元醇,含两个伯羟基和一个仲羟基,活性不一样,在合成聚酯过程中会产生网状分子结构,令反应不易控制,后期容易产生凝胶,造成产品报废或产品品质下降。所以甘油在不饱和聚酯合成中应用很少,即便有应用,其用量也一般只占总醇量的2~3%(重量)。《玻璃钢与玻璃钢制品新技术、新标准及工程应用技术实用手册》中记载:“使用多元醇可以增加支链,因此可在二元醇中加入少量的多元醇,达到提高固化树脂的耐热性和硬度的目的。但是在使用多元醇时,操作时务必谨慎以防粘度增长过快和树脂的过早凝胶现象。”
中国专利CN101058635B公开了一种不饱和聚酯树脂的制备方法,具有以下步骤:①准备二元酸和二元醇,并使二元酸与二元醇的摩尔比为1∶(1~1.2);所述二元酸为饱和二元酸和不饱和二元酸;饱和二元酸与不饱和二元酸之间的摩尔比为1∶(0.5~2.0);②将步骤①中准备好的二元酸和二元醇加入反应器进行熔融缩聚反应,得到二元酸与二元醇的缩聚物;控制反应条件为170℃~215℃,当反应器中液态的混合物料的粘度为0.45PA·S~1.1PA·S、酸值为13~30时,停止反应;③在步骤②反应后得到的液态的混合物料中加入苯乙烯,搅拌均匀后即可作为不饱和聚酯树脂成品。中国专利申请CN101555308公开了一种岗石用不饱和聚酯树脂,包括下述重量份的组分:不饱和聚酯54~59份、交联剂28~33份、缓聚剂7~13份以及纳米复合聚酯树脂2~5份,其中不饱和聚酯由二元醇与二元酸酐混合制成,所述二元醇包括丙二醇、乙二醇以及二甘醇,所述二元酸酐为苯酐和顺酐。以上公开的不饱和聚酯树脂制备方法中,均采用二元醇而非多量的至少含三个以上羟基的多元醇。这是由于在常规合成工艺中,使用大量的多元醇会造成反应不易控制、后期容易凝胶等问题。甘油是多元醇中最常见的一种,市场价格也较低,如何利用价格较便宜的甘油替代价格较高的二元醇,整体降低不饱和聚酯树脂的生产成本,同时又能保证不饱和聚酯的较高质量,是本技术领域长久以来未能得到解决的一个难题。
发明内容
本发明的目的是针对以上要解决的技术问题,提供一种能够获得性能优异的产品,同时又有效降低原料成本的合成不饱和聚酯树脂的方法。
本发明是通过以下技术方案来实现技术目的:
本发明提供的不饱和聚酯树脂的合成方法,其特征在于合成原料中甘油和二元醇的重量比为1∶4~3∶2。
进一步,本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,所述甘油和二元醇的重量比优选为1∶1。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述二元醇优选为乙二醇、丙二醇、一缩乙二醇、一缩丙二醇、氢化双酚A、3,3-二醇、新戊二醇中的一种或多种混合物。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述合成原料中还包括一元酸、二元酸、交联剂、阻聚剂和消泡剂。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述一元酸优选为苯甲酸或冰醋酸。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述二元酸优选为邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、柠康酸、顺丁烯二酸、氯代顺丁酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、四氢苯二甲酸酐、己二酸、癸二酸、四氯苯酐、氯桥酸酐、氢化苯酐中的一种或多种混合物。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述交联剂优选为苯乙烯、乙烯基甲苯、氯化苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种混合物。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法中,所述阻聚剂优选为对苯二酚、特丁基邻苯二酚、苯醌、环烷酸铜中的一种或多种混合物。
本发明提供的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法包括以下步骤:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入甘油、二元醇、一元酸和二元酸,升温至145~148℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至150~155℃时,开启搅拌机,搅拌速率为40~45转/分钟;
4)当分馏塔顶温度至98~100℃时,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为100~103℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为45~50mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应,至酸值为25~30mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入阻聚剂、消泡剂,关闭冷却水;
7)用交联剂进行稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
经实验证明,本发明通过合理设置各反应步骤,克服了长久以来的技术难题,使添加的大量甘油能够有效地参与反应,并最终合成各项理化性能表征优异的不饱和聚酯树脂,同时大幅降低不饱和聚酯树脂的生产成本,产生良好经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详述。以下具体实施例仅用于说明本发明的技术方案而非对本发明的限制。凡本领域技术人员依本发明的构思通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案,均落入本发明的保护范围之内。
实施例1
原料配方如下:
邻苯二甲酸酐270kg,顺丁烯二酸酐350kg,苯甲酸200kg,甘油280kg,丙二醇80kg,二甘醇200kg,苯乙烯800kg,对苯二酚100g,石蜡300g,环烷酸铜40g,消泡剂1kg;
制备方法:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酸、甘油、丙二醇和二甘醇,升温至145℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至150℃时,开启搅拌机,搅拌速率为42转/分钟;
4)当分馏塔顶温度升至100℃时,停止卧式冷凝器供水,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为100℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为48mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应,至酸值为30mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入对苯二酚、石蜡、环烷酸铜、消泡剂,关闭冷却水;
7)用苯乙烯稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
实施例2
原料配方如下:
邻苯二甲酸酐350kg,顺丁烯二酸酐300kg,苯甲酸110kg,冰醋酸60kg,甘油95kg,丙二醇80kg,二甘醇300kg,苯乙烯800kg,对苯二酚110g,石蜡350g,环烷酸铜40g,消泡剂1kg;
制备方法:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酸、冰醋酸、甘油、丙二醇、二甘醇,升温至148℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至150℃时,开启搅拌机,搅拌速率为40转/分钟;
4)当分馏塔顶温度升至98℃时,停止卧式冷凝器供水,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为103℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为50mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应至酸值为30mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入对苯二酚、石蜡、环烷酸铜、消泡剂,关闭冷却水;
7)用苯乙烯稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
实施例3
原料配方如下:
邻苯二甲酸酐270kg,顺丁烯二酸酐350kg,苯甲酸200kg,甘油240kg,丙二醇80kg,二甘醇200kg,苯乙烯800kg,对苯二酚100g,石蜡300g,环烷酸铜40g,消泡剂1kg;
制备方法:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酸、甘油、丙二醇、二甘醇,升温至145℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至155℃时,开启搅拌机,搅拌速率为45转/分钟;
4)当分馏塔顶温度升至98℃时,停止卧式冷凝器供水,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为103℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为45mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应至酸值为28mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入对苯二酚、石蜡、环烷酸铜、消泡剂,关闭冷却水;
7)用苯乙烯稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
实施例4
原料配方如下:
邻苯二甲酸酐330kg,顺丁烯二酸酐330kg,苯甲酸200kg,甘油330kg,乙二醇120kg,二甘醇100kg,苯乙烯800kg,对苯二酚100g,石蜡400g,环烷酸铜40g,消泡剂1kg;
制备方法:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、苯甲酸、甘油、乙二醇、二甘醇,升温至148℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至152℃时,开启搅拌机,搅拌速率为42转/分钟;
4)当分馏塔顶温度升至100℃时,停止卧式冷凝器供水,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为100℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为50mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应至酸值为25mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入对苯二酚、石蜡、环烷酸铜、消泡剂,关闭冷却水;
7)用苯乙烯稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
本发明的有益效果:
各实施例产品质量检测结果如下:
从上表的性能测试结果可以看出,各实施例浇注体的物理性能强度、韧性、硬度等性能表征均表现良好,树脂性能优异。而在合成原料成本方面,由于甘油的价格只相当于其他二元醇价格的三分之一,通过增加甘油的用量(占总醇重量的20~60%),减少其他二元醇的用量,使产品成本得到大幅度的降低,提高了产品的竞争力。
Claims (7)
1.一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于合成原料中甘油和二元醇的重量比为1∶4~3∶2;
合成原料中还包括一元酸、二元酸、交联剂、阻聚剂和消泡剂;
该方法具体包括以下步骤:
1)按重量配比称取各合成原料组分,检查并确认设备、电器、仪器、阀门及原材料是否正常;
2)按先投液体料,后投固体料的顺序向反应锅内投入甘油、二元醇、一元酸和二元酸,升温至145~148℃,向反应锅内通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h,卧式冷凝器供水;
3)当物料温度升至150~155℃时,开启搅拌机,搅拌速率为40~45转/分钟;
4)当分馏塔顶温度至98~100℃时,采用立式冷凝器供水,停止通入氮气,并控制分馏塔顶温度为100~103℃;
5)当物料温度升至208℃时,保持恒温,并控制反应温度不超过210℃,当反应至酸值为45~50mgKOH/g时,通入氮气,所述氮气的流动速率为0.5m3/h;
6)抽真空反应,至酸值为25~30mgKOH/g时停止,降温至190℃,加入阻聚剂、消泡剂,关闭冷却水;
7)用交联剂进行稀释,充分搅拌至65℃以下时,停止搅拌、冷却水,包装。
2.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述甘油和二元醇的重量比为1∶1。
3.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述二元醇为乙二醇、丙二醇、一缩乙二醇、一缩丙二醇、氢化双酚A、3,3-二醇、新戊二醇中的一种或多种混合物。
4.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述一元酸为苯甲酸或冰醋酸。
5.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述二元酸为邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸、柠康酸、顺丁烯二酸、氯代顺丁酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、四氢苯二甲酸酐、己二酸、癸二酸、四氯苯酐、氯桥酸酐、氢化苯酐中的一种或多种混合物。
6.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述交联剂为苯乙烯、乙烯基甲苯、氯化苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种混合物。
7.根据权利要求1所述的利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法,其特征在于所述阻聚剂是对苯二酚、特丁基邻苯二酚、苯醌、环烷酸铜中的一种或多种混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101138439A CN102219882B (zh) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101138439A CN102219882B (zh) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102219882A CN102219882A (zh) | 2011-10-19 |
CN102219882B true CN102219882B (zh) | 2012-04-18 |
Family
ID=44776605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011101138439A Active CN102219882B (zh) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102219882B (zh) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201437252A (zh) * | 2013-03-25 | 2014-10-01 | Upc Technology Corp | 製備不飽和聚酯的方法、不飽和聚酯及固化用組成物 |
CN103214626B (zh) * | 2013-03-29 | 2015-04-22 | 镇江联成化学工业有限公司 | 利用甘油及苯酐副产物合成不饱和聚酯树脂的方法 |
CN103193966B (zh) * | 2013-04-27 | 2015-04-01 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种人造石用不饱和聚酯树脂及其合成方法 |
CN103289068B (zh) * | 2013-05-21 | 2015-08-12 | 山东宏信化工股份有限公司 | 甘油改性不饱和聚酯树脂的制备方法 |
CN104418985A (zh) * | 2013-09-11 | 2015-03-18 | 江阴明大化工有限公司 | 一种利用甘油合成对苯型不饱和聚酯树脂的方法 |
CN103497318B (zh) * | 2013-10-21 | 2015-11-18 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种甲基六氢苯酐型高固低粘树脂 |
CN103951793A (zh) * | 2014-04-15 | 2014-07-30 | 吴桥昊通树脂有限公司 | 一种利用甘油生产不饱和聚酯树脂的方法 |
CN105152579A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-12-16 | 珠海色萨利健康石材有限公司 | 一种花纹石板材 |
CN105367769B (zh) * | 2015-12-17 | 2017-05-31 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种利用pet合成不饱和聚酯树脂的方法 |
CN105647141A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-06-08 | 无锡南理工科技发展有限公司 | 一种阻燃树脂的制备方法 |
CN105647097A (zh) * | 2016-04-12 | 2016-06-08 | 无锡南理工科技发展有限公司 | 阻燃树脂 |
CN109206561A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-15 | 惠州市固德尔合成材料有限公司 | 一种运用甘油制备不饱和聚酯树脂的方法 |
CN109705279A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-05-03 | 巨石集团有限公司 | 一种甘油改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
CN110092874A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-08-06 | 广西华砻树脂有限公司 | 一种用于采光瓦的甘油改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3454673A (en) * | 1965-06-05 | 1969-07-08 | Ella Dannenbaum | Preparation of hardenable nitrogen containing synthetic resinous products |
CN1324373A (zh) * | 1998-10-19 | 2001-11-28 | 戴尼亚化学有限公司 | 不饱和聚酯树脂 |
JP2001335611A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
CN1325914A (zh) * | 2000-05-29 | 2001-12-12 | 桂林市万和有限责任公司 | 一种腻子用气干性不饱和聚酯树脂 |
WO2007018455A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Perstorp Specialty Chemicals Ab | Process for allylation of mixed polyhydric compounds |
CN101153072A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-04-02 | 长春工业大学 | 由低纯度工业级双环戊二烯制备改性不饱和聚酯树脂的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02124916A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | Toshiba Chem Corp | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
US20060160986A1 (en) * | 2005-01-18 | 2006-07-20 | Hazen Benjamin R | Low viscosity unsaturated polyester resin with reduced VOC emission levels |
US8614286B2 (en) * | 2008-09-02 | 2013-12-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Biomass derived radiation curable liquid coatings |
-
2011
- 2011-05-04 CN CN2011101138439A patent/CN102219882B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3454673A (en) * | 1965-06-05 | 1969-07-08 | Ella Dannenbaum | Preparation of hardenable nitrogen containing synthetic resinous products |
CN1324373A (zh) * | 1998-10-19 | 2001-11-28 | 戴尼亚化学有限公司 | 不饱和聚酯树脂 |
CN1325914A (zh) * | 2000-05-29 | 2001-12-12 | 桂林市万和有限责任公司 | 一种腻子用气干性不饱和聚酯树脂 |
JP2001335611A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
WO2007018455A1 (en) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Perstorp Specialty Chemicals Ab | Process for allylation of mixed polyhydric compounds |
CN101153072A (zh) * | 2007-09-18 | 2008-04-02 | 长春工业大学 | 由低纯度工业级双环戊二烯制备改性不饱和聚酯树脂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
US 3454673 A,实施例1,表1. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102219882A (zh) | 2011-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102219882B (zh) | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 | |
CN100427558C (zh) | Gma氟碳丙烯酸粉末涂料及其制备方法 | |
CN103881301A (zh) | 一种可用于拉挤成型的耐高温环氧树脂组合物及制备方法 | |
CN103124758A (zh) | 先进聚环氧酯树脂组合物 | |
CN103124757A (zh) | 先进环氧树脂组合物 | |
CN102365309A (zh) | 含有异氰尿酸酯环的热固性组合物 | |
CN104311749A (zh) | 一种聚酯混凝土用不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
CN107338017A (zh) | 一种耐高温洗涤反光材料用聚氨酯胶黏剂 | |
CN103140523B (zh) | 多羟基树脂、环氧树脂、它们的制造方法、环氧树脂组合物及其固化物 | |
US9868814B2 (en) | Branched low profile additives and methods of production | |
CN111978444B (zh) | 一种基于有机多元酸的光固化树脂及其制备方法与应用 | |
CN107163235B (zh) | 一种环氧化聚酯树脂、其制备方法及含有其的粉末涂料组合物 | |
CN105566577A (zh) | 一种无苯乙烯低挥发份不饱和聚酯树脂的制造方法 | |
CN110408013A (zh) | 一种粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
JP2002504578A (ja) | 高含量芳香族エステルを有するポリエーテルエステル樹脂の製造方法 | |
Jaswal et al. | Structure-property correlation study of bio-based multifunctional vinyl ester resin in presence of methacrylated lignin model compounds | |
CN107353863A (zh) | 一种耐干洗反光材料用改性聚氨酯胶黏剂 | |
CN106380581B (zh) | 户内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 | |
US5677396A (en) | Polyetherester resins from diol diesters | |
CN105504692A (zh) | 一种增韧热固性环氧树脂组合物及其制备方法 | |
CN101768245B (zh) | 萘酚树脂、环氧树脂、环氧树脂组合物及其固化物 | |
JPH054429B2 (zh) | ||
CN102121171B (zh) | 一种玻璃纤维毡用共聚酯粉末粘结剂及其制备方法 | |
CN106883544A (zh) | 一种具有交联结构的聚酯3d打印材料及其制备方法 | |
CN106065068B (zh) | 粉末涂料用纯聚酯及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |