CN102858850B - 二胺化合物、液晶取向剂以及液晶显示元件 - Google Patents

二胺化合物、液晶取向剂以及液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

提供能够得到耐磨性高、液晶取向性良好以及电压保持率高的液晶取向膜的液晶取向剂，所述液晶取向剂的聚合物以及所述聚合物的原料即新的二胺化合物。下式（1）所示的二胺化合物，以所述二胺化合物为原料合成的聚酰胺酸、聚酰亚胺等聚合物、含有所述聚合物的液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件。[化1]上述式（1）中的R1表示-O-、-COO-等，R2表示直链状或支链状的碳数1～20的亚烷基，R3表示-CH2-、-O-等。

Description

二胺化合物、液晶取向剂以及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及适用于液晶取向膜等使用的聚合物的原料的新的二胺化合物、使用该化合物得到的聚酰胺酸和聚酰亚胺、以及液晶取向剂。还涉及具有由上述液晶取向剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术
目前，液晶显示元件的液晶取向膜主要是使用涂布以聚酰胺酸等聚酰亚胺前体或可溶性聚酰亚胺为主成分的液晶取向剂、烧成，制成涂膜，接着对该涂膜进行摩擦处理得到的液晶取向膜。由于所述摩擦处理是用布擦拭涂膜表面的方法进行，因此存在液晶取向膜被损耗或划伤的问题，在液晶显示元件的部分用途中，存在在更强的条件下进行摩擦处理的倾向。这是因为通过实施强摩擦处理，可使液晶的取向状态更均匀，并且可获得更牢固的产品。因此，对液晶取向膜的耐磨性的要求也越来越高。
作为获得不易产生因摩擦处理引起的损耗和划伤的液晶取向膜的方法，已知在聚酰亚胺或聚酰亚胺前体中添加各种添加剂的方法(例如参照专利文献1和专利文献2)。除此之外还提出了耐磨性良好的聚酰亚胺结构(例如参照专利文献3和专利文献4)。
此外，由于液晶显示元件通过电压驱动液晶，对液晶取向膜也要求电特性。液晶取向膜所要求的代表性的电特性之一是电压保持率。电压保持率是表示施加在液晶盒上的电压经过一定时间后还能保持多少的参数，通常，电压保持率高者液晶显示元件的可靠性变高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平7-120769号公报
专利文献2：日本专利特开平9-146100号公报
专利文献3:日本专利特开2008-90297号公报
专利文献4：日本专利特开平9-258229号公报
发明内容
本发明的目的是提供摩擦时不易发生膜的剥落和划伤且液晶的取向性良好，以及电压保持率高的液晶取向膜，提供能够得到所述液晶取向膜的液晶取向剂，提供能够得到所述液晶取向剂的聚合物，以及提供所述聚合物的原料的新的二胺化合物。还提供由液晶取向膜的损耗和划伤引起的显示缺陷少、且可靠性高的液晶显示元件。
本发明具有以下技术内容。
(1)下式[1]表示的二胺化合物；
[化1]
(R1表示-CH2-、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-NH-。R2表示直链状或支链状的碳数1～碳数20的亚烷基，所述亚烷基的任意-CH2-可以被-CF2-或-CH=CH-、或者下述任意取代基（这些基团互不相邻）取代。取代基：－O-、-NHCO-、-CONH-、-COO-、-OCO-、-NH-、-NHCONH-、-NHCSNH-。R3表示-CH2-、-O-、-NH-或亚苯基）
[2]如上述[1]所述的二胺化合物，式（1）中的R2是直链状或支链状的碳数2～碳数10的亚烷基。
[3]如上述[1]或[2]所述的二胺化合物，式（1）中的R1是-O-或-COO-。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的二胺化合物，式（1）所示的二胺化合物是下述的任意化合物。
[化2]
[5]聚合物，使用上述[1]～[4]中任一项所述的二胺化合物作为原料的一部分合成而得。
[6]聚酰胺酸，由含有上述[1]～[4]中任一项所述的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分反应而得。
[7]如上述[5]所述的聚酰胺酸，上述二胺成分含有10摩尔％以上上述[1]～[4]中任一项所述的二胺化合物。
[8]聚酰亚胺，将上述[6]或[7]所述的聚酰胺酸酰亚胺化而得到。
[9]一种液晶取向剂，其特征在于，含有上述[6]或[7]所述的聚酰胺酸和上述[8]所述的聚酰亚胺中的至少一种。
[10]一种液晶取向膜，使用上述[9]所述的液晶取向剂得到。
[11]一种液晶显示元件，具备上述[10]所述的液晶取向膜。
通过将本发明的新的二胺化合物用作为构成液晶取向膜的聚合物的原料，可以不损害液晶的取向性而得到耐磨性和电压保持特性提高的液晶取向膜。换言之，通过使用在原料中采用了本发明的二胺化合物的聚合物作为液晶取向剂成分，可以得到摩擦时不易产生膜的剥落和划伤、且液晶的取向性良好，以及电压保持率高的液晶取向膜。具备由本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件是由液晶取向膜的损耗和划伤引起的表面缺陷少、且可靠性高的液晶显示元件。
具体实施方式
下面，详细说明本发明。
<二胺化合物>
本发明的二胺化合物是下述通式（1）所示的化合物，其特征在于，具有由间隔部位和末端乙烯基构成的侧链。
[化3]
式（1）中的R1-R2-R3是侧链中的间隔部位（连接末端的乙烯基和二氨基苯骨架的基团），R1表示所述间隔部位中的与二氨基苯骨架键合的基团。R1选自-CH2-(亚甲基)、-O-(醚)、-CONH-(酰胺)、-NHCO-(反向酰胺)、-COO-(酯)、-OCO-(反向酯)和-NH-(氨基)。R1可以通过通常的有机合成方法形成，从合成的容易性的观点，优选-CH2-、-O-、-COO-、-NHCO-或-NH-，更优选-O-或-COO-。
式（1）中的R2是间隔部位的中心部分，是直链状或支链状的碳数1～碳数20的亚烷基。但是，亚烷基的任意-CH2-可以被-CF2-或-CH=CH-取代。此外，被取代的-CH2-可以是一处也可以是多处。
此外，所述亚烷基的任意-CH2-也可以被-O-、-NHCO-、-CONH-、-COO-、-OCO-、-NH-、-NHCONH-或-NHCSNH-取代。但是，这些取代基互不相邻。这表示R2可以含有亚烷基-取代基-亚烷基这样的结构。此外，表示R1是-CH2-时，R2中R1侧的末端也可以是该取代基。
同样，表示R3是下述-CH2-或亚苯基时，R2中R3侧的末端也可以是上述取代基。因此，表示R1是-CH2-且R3是-CH2-或亚苯基时，R2是取代基-亚烷基-取代基这样的结构或者上述取代基中的任意一个。此外，被上述取代基取代的-CH2-可以是一处也可以是多处。
其中，从合成容易性的观点，上述R2优选碳数2～碳数10的亚烷基、更优选碳数2～碳数6的亚烷基。
式（1）中的R3表示与间隔部位的末端乙烯基的键合基团。R3选自-CH2-、-O-、-NH-或亚苯基。其中，由合成容易性的观点，优选-CH2-或-O-。
对于式（1）中的两个氨基（-NH2）的键合位置没有限定。两个氨基的具体位置可例举，相对于苯环上R1的键合位置，为2，3位、2，4位、2，5位、2，6位、3，4位、3，5位。将本发明的二胺化合物用作为聚合物的原料时，从氨基的反应性的观点，优选2，4位、2，5位或3，5位。如果还考虑合成二胺化合物时的容易性，更优选2，4位或3，5位。
以下例举本发明的二胺化合物的优选例，但并不局限于这些例子。
[化4]
上述式中，X1表示-CH2-、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-NH-，X2表示-CH2-、-O-或-NH-，X3表示-O-、-NHCO-、-CONH-、-COO-、-OCO-或-NH-，X4表示-CH2-、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-NH-。n表示1～20的整数，n1和n2分别独立地表示1～18的整数，n1和n2的合计是2～19。n3、n4和n5分别独立地表示1～19的整数，n3、n4和n5的合计为3～21。n6表示1～19的整数。
<二胺化合物的合成方法>
合成上述式（1）所示的二胺化合物的方法没有特别限定，例如可以通过还原下式（2）所示的二硝基化合物的硝基将其转化为氨基获得。
[化5]
（式（2）中的R1、R2和R3与式（1）的定义相同）
上述的还原二硝基化合物的方法，为了使末端的双键不反应，可例举使用钯－碳、氧化铂、阮内镍、铂黑、铑－氧化铝、硫化铂碳、锡、铁等作为催化剂，在乙酸乙酯、甲苯、四氢呋喃、二噁烷、醇系等溶剂中，用氢气、肼、氯化氢等进行还原的方法。
上述式[2]所示的二硝基化合物可以通过介由R1使-R2-R3键合在二硝基苯上的方法等获得。例如，R1为酰胺键（-CONH-）时，可以通过在碱存在下使二硝基苯的酰氯和具有R2和R3的氨基化合物反应的方法。此外，R1为反向酰胺键（-HNCO-）时，可以通过在碱存在下使含有氨基的二硝基苯和具有R2和R3的酰氯反应的方法。
R1为酯键（-COO-）时，可以通过在碱存在下使二硝基苯的酰氯和具有R2和R3的醇化合物反应的方法。此外，R1为反向酯键（-OCO-）时，可以通过在碱存在下使含有羟基的二硝基苯和具有R2和R3的酰氯反应的方法。
R1为醚键（-O-）时，可以通过在碱存在下使含有卤素基团的二硝基苯和具有R2和R3的醇化合物反应的方法。
R1为氨基键（-NH-）时，可以通过在碱存在下使含有卤素基团的二硝基苯和具有R2和R3的氨基化合物反应的方法。
R1是碳-碳键（-CH2-）时，可以使含有卤素基团的二硝基苯和具备具有R2和R3的不饱和键的化合物利用Heck反应或Sonogashira交叉偶联反应（薗頭クロスカップリング反応）进行反应的方法。
上述二硝基苯的酰氯可以例举3，5-二硝基苯甲酰氯、2，4-二硝基苯甲酰氯、3，5-二硝基苄基氯、2，4-二硝基苄基氯等。此外，含有氨基的二硝基苯可以例举2，4-二硝基苯胺、3，5-二硝基苯胺、2，6-二硝基苯胺等。
含有羟基的二硝基苯可以例举2，4-二硝基苯酚、3，5-二硝基苯酚、2，6-二硝基苯酚等。
含有卤素基团的二硝基苯可以例举2，4-二硝基氟苯、3，5-氟苯、2，6-氟苯、2，4-二硝基碘苯、3，5-二硝基碘苯、2，6-二硝基碘苯等。
上述反应中使用的碱可以例举三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠等。
<聚合物>
本发明的聚合物是将上述式（1）所示的二胺化合物（以下称为特定二胺化合物）作为原料的一部分合成的聚合物。例如，通过使含有特定二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分或其二酯体成分聚合反应得到的聚酰胺酸和聚酰胺酸酯、将所述聚酰胺酸脱水闭环得到的聚酰亚胺、使二胺成分和二酰氯成分或四酰氯成分聚合反应得到的聚酰胺或聚酰胺酸等。
<聚酰胺酸>
本发明的聚酰胺酸中，特定二胺化合物可以全部是用于上述聚合反应的二胺成分，也可以并用其他二胺成分。此外，使用的特定二胺化合物可以是1种，也可以是2种以上。
将特定二胺化合物与其它二胺化合物并用时，特定二胺化合物的使用比例没有特别限定，特定二胺化合物的比例越高，越能显著发挥使用特定二胺的效果。如果要表示特定二胺化合物的优选比例，则优选聚合反应中使用的二胺成分的10摩尔%以上为特定二胺化合物。进而，优选二胺成分的30摩尔%以上是特定二胺化合物，更优选50摩尔%以上。
与特定二胺化合物并用的其它二胺化合物没有特别限定，可以例举如下式（3）中的B为下表1～表4所示的2价有机基团的化合物。
[化6]
H2N-B-NH2    (3)
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
上述聚酰胺酸的合成中，与以上二胺成分聚合反应的四羧酸二酐成分没有特别限定。此外，四羧酸二酐成分中含有的四羧酸二酐可以是1种，也可以是2种以上。如果要例举上述聚合反应中可以使用的四羧酸二酐的具体例，可以举出下式（4）中的A是下表5和表6中所示的4价有机基团的化合物。
[化7]
[表5]
[表6]
通过二胺成分和四羧酸二酐的反应获得聚酰胺酸时，可以采用公知的合成方法。代表方法有在有机溶剂中混合二胺成分和四羧酸二酐成分的方法。通过所述方法，二胺化合物和四羧酸二酐的反应在有机溶剂中比较容易进行，且在不生成副产物这一点上是有利的。
上述反应中使用的有机溶剂只要能够溶解生成的聚酰胺酸即可，没有特别的限定。还有，即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，只要是在生成的聚酰胺酸不会析出的范围内，也可以与上述溶剂混合使用。因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，并且成为使生成的聚酰胺酸水解的原因，所以优选使用脱水干燥的有机溶剂。
以下例举有机溶剂的具体例。
N，N-甲基甲酰胺、N，N-甲基乙酰胺、N，N-乙基甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲乙酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇单乙酸酯单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙酸酯单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二乙二醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-庚酮、2-乙基-1-己醇等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用。
使二胺成分和四羧酸二酐成分在有机溶剂中反应时，可以例举搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，在其中直接添加四羧酸二酐成分或者使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；以及交替添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等。可以使用这些中的任何方法。另外，二胺成分或四羧酸二酐成分由多种化合物形成时，可以在预先混合后的状态下使其反应，也可以使其个别地依次反应，还可以使个别反应后的低分子体混合反应而获得高分子体。
使二胺成分和四羧酸二酐成分反应时的温度可以选择任意的温度，例如-20℃～150℃，优选-5℃～100℃的范围。此外，反应可以在任意的浓度下进行，例如1～50质量%、优选5～30质量%。
上述聚合反应中，（四羧酸二酐成分的总摩尔数/二胺成分的总摩尔数）所示的摩尔比率可以根据想要得到的聚酰胺酸的分子量选择任意的值。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于1.0，生成的聚酰胺酸的分子量越大。要说优选的摩尔比率的范围，则是0.8～1.2。
<聚酰亚胺>
聚酰亚胺可以将上述聚酰胺酸脱水闭环（酰亚胺化）而得到。作为使聚酰胺酸酰亚胺化的方法可例举直接加热聚酰胺酸的溶液的热酰亚胺化、在聚酰胺酸的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰胺酸热酰亚胺化时的温度为100～400℃，优选120～250℃,优选采用将酰亚胺化中生成的水排除到体系外的同时进行酰亚胺化的方法。
聚酰胺酸的催化酰亚胺化可以通过在聚酰胺酸溶液中添加碱性催化剂和酸酐，在-20～250℃，优选在0～180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5～30摩尔倍，优选2～20摩尔倍，酸酐量为酰胺酸基的1～50摩尔倍，优选3～30摩尔倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行的适度的碱性，因此优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中，使用乙酸酐时易于反应结束后的纯化，因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量、反应温度、反应时间等来控制。
本发明的聚酰亚胺中，由聚酰胺酸的脱水闭环率（酰亚胺化率）没有必要一定是100%。
从聚酰胺酸或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰胺酸或聚酰亚胺时，优选将反应溶液投入到不良溶剂中使其沉淀。作为用于沉淀的不良溶剂，可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到不良溶剂中使其沉淀的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下、常温或加热下进行干燥。另外，如果将使沉淀回收的聚合物重新溶解于有机溶剂，再沉淀回收的操作重复进行2～10次，则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的不良溶剂可例举醇类、酮类、烃类等，如果使用选自这些溶剂中的3种以上不良溶剂，则可以进一步提高纯化效率。
<液晶取向剂>
本发明的液晶取向剂是用于形成液晶取向膜的涂布液，是用于形成液晶取向膜的树脂成分溶解于有机溶剂中而形成的溶液。这里，树脂成分包含选自上述本发明的聚合物中的至少一种聚合物。液晶取向剂中树脂成分的含量优选1质量％～20质量％，更优选3质量％～15质量％，特别优选3～10质量％。
本发明的液晶取向剂中，上述树脂成可以全部是本发明的聚合物，也可以混合本发明的共聚物以外的其它聚合物。混合其他聚合物时，所述其他聚合物的含量优选为树脂成分全体的0.5质量%～15质量%，更优选为1质量%～10质量%。所述其他聚合物可以例举如由不含特定二胺的二胺成分和四羧酸二酐成分得到的聚酰胺酸或聚酰亚胺等。
本发明的液晶取向剂中含有的聚合物的分子量，在考虑由此获得的涂膜的强度以及涂膜形成时的操作性、涂膜的均匀性等时，利用GPC（凝胶渗透色谱）法测定的重均分子量优选为5000～1000000，更优选为10000～150000。
用于本发明的液晶取向剂的有机溶剂，只要是能够溶解上述树脂成分的有机溶解即可，没有特别限定。所述有机溶剂可以是1种溶剂也可以是2种以上的混合溶剂。若要例举有机溶剂的具体例，可以例举在上述的聚酰胺酸合成中例示的有机溶剂。其中，从树脂成分的溶解性的观点，优选N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮以及3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺。
此外，以下所示的溶剂由于能够提高涂膜的均匀性和平滑性，因此优选混合在对树脂成分的溶解性高的溶剂中使用。例如、可例举异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单乙酸酯单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单乙醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯、2-乙基-1-己醇等。这些溶剂可以多种混合。使用这些溶剂时，优选为液晶取向处理剂中包含的溶剂总量的5～80质量％，更优选20～60质量％。
本发明的液晶取向剂可以包含上述以外的成分。具体例子有，能够提高涂布液晶取向剂时的膜厚均匀性和提高表面平滑性的化合物、能够提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物等。
作为能够提高液晶取向膜的膜厚的均匀性和表面平滑性的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅酮类表面活性剂、非离子型表面活性剂等。更具体地，例如可例举エフトツプEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(ト一ケムプロダクツ社)制)、メガフアツクF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ社)制)、フロラ一ドFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリ一エム社)制)、アサヒガ一ドAG710、サ一フロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向剂中包含的树脂成分100质量份，优选为0.01～2质量份，更优选为0.01～1质量份。
作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例，可例举含功能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物等。例如，可例举3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2.2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
此外，为了进一步提高使用本发明的液晶取向剂得到的液晶取向膜的耐磨性，可以添加2，2’-双(4-羟基-3，5-二羟基甲基苯基)丙烷、四(甲氧基甲基)双酚等的酚化合物。使用这些化合物时，相对于液晶取向剂中包含的树脂成分100质量份，优选0.1～30质量份，更优选1～20质量份。
本发明的液晶取向处理剂中除了上述物质以外，只要是在不损害本发明的效果的范围内，可以添加用于改变液晶取向膜的电容率、导电性等电特性的电介质和导电物质。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
可以将如上得到的本发明的液晶取向剂涂布于基板上、干燥、烧成、制成被膜。通过对所述被膜面进行摩擦等的取向处理，可以用作为液晶取向膜。
作为涂布液晶取向剂的基板，只要是透明性高即可，没有特别限定，例如可以使用玻璃基板等。另外，反射型液晶显示元件中，可以使用硅晶片等不透明的物质，但仅限于一侧的基板，此时的电极可以使用铝等反光材料。
液晶取向剂的涂布方法可以例举旋涂法、印刷法、喷墨法等。此外，液晶取向剂优选用细孔径0.1μm～1μm的滤膜过滤后涂布。
涂布液晶取向剂后的干燥工序虽然并不是必需的，但在涂布后至烧成的这段时间对每一块基板而言都不固定或涂布后不立即进行烧成的情况下，最好是包含干燥工序。所述干燥只要是使溶剂蒸发达到涂膜形状不会因基板的搬运等原因而变形的程度即可，对其干燥方法没有特别的限定。具体可例举，使其在50～150℃、优选80～120℃的热板上干燥0.5～30分钟，优选1～5分钟的方法。
涂布了液晶取向剂后的烧成可以在100～350℃的任意温度下进行，但优选120～300℃，更优选150℃～250℃。所述烧成可以在热板、热风循环炉、红外线炉等中进行。
烧成后的涂膜的厚度没有特别限定，优选5～300nm，更优选10～100nm。
摩擦处理中使用的摩擦布的材质可以例举棉、尼龙、人造丝等。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向剂获得带液晶取向膜的基板后，通过公知的方法制造液晶单元而形成的液晶显示元件。
若例举制造液晶盒的一例，可例示如下方法：准备形成有液晶取向膜的一对基板，在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物，将另一个基板贴合以使得液晶取向膜面处于内侧，减压注入液晶并密封的方法；或在散布了间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后，将基板贴合而进行密封的方法等。此时间隔物的厚度优选1～30μm，更优选2～10μm。
以下，例举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。
【实施例】
(实施例1)
2,4-二硝基-1-（4-乙烯基氧基）丁氧基苯的合成
[化8]
在500mL（毫升）的三口烧瓶中加入丁二醇单乙烯醚5.94g、三乙胺5.70g和甲苯30mL。接着，将体系内部加热到100℃，滴加由10g的2，4-二硝基氟苯溶解在20mL的甲苯中得到的溶液，在100℃下搅拌6小时。反应结束后，加入纯水50mL，搅拌后，加入乙酸乙酯提取有机层。在有机层中加入无水硫酸镁进行脱水干燥，过滤后，用旋转蒸发器蒸馏除去溶剂。用乙酸乙酯/己烷=7/3（容积比，下同）的混合溶剂对残渣重结晶，得到13.2g 目标物（收率90%）。目标物的1H-NMR测定结果如下所示。从该结果确认，所得的固体为目标二硝基化合物。1H-NMR是指分子内氢原子的核磁共振谱。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=8.75(s,1H),8.40-8.45(d,1H),7.18-7.21(d,1H),6.43-6.45(m,1H),4.27-4.31(t,2H),4.16-4.22(d,1H),4.00-4.03(d,1H),3.75-3.79(t,2H),1.98-2.07(m,1H),1.88-1.94(m,1H)
4-（4-（乙烯基氧基）丁氧基）苯-1,3-二胺的合成
[化9]
在500mL的三口烧瓶中加入上述二硝基化合物2.12g、甲苯20ml以及10质量%的氯化铵水溶液80mL。接着，将体系内部加热到70℃，加入铁（电解铁）4.2g，在70℃下搅拌2.5小时。反应结束后，加入饱和碳酸氢钠水溶液30mL，过滤沉淀物，用甲苯清洗。用乙酸乙酯提取滤液，在有机层中加入无水硫酸镁进行脱水干燥，过滤后，用旋转蒸发器蒸馏除去溶剂。用乙酸乙酯/己烷=7/3的混合溶剂对残渣重结晶，得到0.59g 目标物（收率38%）。目标物的1H-NMR测定结果如下所示。从该结果确认，所得的固体为目标二胺化合物。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ=6.60-6.62(d,1H),6.44-6.51(m,1H),6.13-6.14(d,1H),6.03-6.07(m,1H),4.14-4.21(d,1H),3.96-4.00(d,1H),3.92-3.96(t,2H),3.73-3.73(m,4H),3.34(s,2H)1.85-1.87(m,4H)
(实施例2)
10-十一碳烯基-3,5-二硝基苯甲酸酯的合成
[化10]
在300mL的三口烧瓶中加入10-十一碳烯-1-醇5.11g、吡啶2.37g以及四氢呋喃100mL。接着，通过冰冷却使体系内部为0℃，加入3,5-二硝基苯甲酰氯8.3g，在室温下搅拌2小时。反应结束后，加入纯水20mL，搅拌后，加入乙酸乙酯提取有机层。在有机层中加入无水硫酸镁进行脱水干燥，过滤后，用旋转蒸发器蒸馏除去溶剂。用乙酸乙酯/己烷=7/3的混合溶剂对残渣重结晶，得到6.9g 目标物（收率63%）。目标物的1H-NMR测定结果如下所示。从该结果确认，所得的固体为目标二硝基化合物。
1H NMR(400MHz,[D6]-DMSO):δ=9.04(s,1H),8.90(s,2H),5.73-5.83(m,1H),4.90-5.00(m,2H),4.38-4.41(t,2H),1.97-2.03(m,2H),1.73-1.80(t,2H),1.28-1.45(m,12H)
10-十一碳烯基-3,5-二氨基苯甲酸酯的合成
[化11]
在300mL的三口烧瓶中加入上述二硝基化合物6.55g、四氢呋喃50mL以及纯水50ml，搅拌体系内部，加入氯化锡17.06g，在60℃下搅拌2小时。反应结束后，加入5质量%的碳酸氢钠400ml，使pH为7-8。然后，加入乙酸乙酯160ml，通过过滤除去白色沉淀物，用乙酸乙酯提取有机层。在有机层中加入无水硫酸镁进行脱水干燥，过滤后，用旋转蒸发器蒸馏除去溶剂。用乙酸乙酯/己烷=7/3的混合溶剂对残渣重结晶，得到4.5g目标物（收率82%）。目标物的1H-NMR测定结果如下所示。从该结果确认，所得的固体为目标二胺化合物。
1H NMR(400MHz,[D6]-DMSO):δ=6.41(s,2H),6.01(s,1H),5.73-5.84(m,1H),4.91-5.01(m,6H),4.13-4.16(t,2H),1.98-2.02(m,2H),1.60-1.67(m,2H),1.27-1.37(m,12H)
以下的实施例和比较例中化合物的缩写如下。
<四羧酸二酐>
CBDA：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
[化12]
<二胺>
DAC-1:4-（4-（乙烯基氧基）丁氧基）苯-1,3-二胺
DAC-2:10-十一碳烯基-3,5-二氨基苯甲酸酯
DA-1:2-（甲基丙烯酰氧基）乙基-3,5-二氨基苯甲酸酯
DA-2:1,3-二氨基苯
[化13]
<有机溶剂>
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BC:丁基溶纤剂
(实施例3)
用7.68g(0.039mol)的CBDA作为四羧酸二酐成分，用8.89g(0.040mol)的DAC-1作为二胺成分，在93.94g的NMP中，于室温下反应16小时，得到聚酰胺酸（PAA-1）的浓度为15质量％的溶液。使用NMP10.0g和BC 5.0g稀释该溶液10.0g，得到聚酰胺酸（PAA-1）为6质量%、NMP为74质量%以及BC为20质量%的液晶取向剂。
(实施例4)
用7.68g(0.039mol)的CBDA作为四羧酸二酐成分，用12.17g(0.040mol)的DAC-2作为二胺成分，在112.48g的NMP中，于室温下反应16小时，得到聚酰胺酸（PAA-2）的浓度为15质量％的溶液。使用NMP10.0g和BC 5.0g稀释该溶液10.0g，得到聚酰胺酸（PAA-2）为6质量%、NMP为74质量%以及BC为20质量%的液晶取向剂。
(比较例1)
用7.68g(0.039mol)的CBDA作为四羧酸二酐成分，用10.57g(0.040mol)的DA-1作为二胺成分，在103.41g的NMP中，于室温下反应16小时，得到聚酰胺酸（PAA-3）的浓度为15质量％的溶液。使用NMP10.0g和BC 5.0g稀释该溶液10.0g，得到聚酰胺酸（PAA-3）为6质量%、NMP为74质量%以及BC为20质量%的比较对象的液晶取向剂。
(比较例2)
用7.68g(0.039mol)的CBDA作为四羧酸二酐成分，用4.32g(0.040mol)的DA-2作为二胺成分，在103.41g的NMP中，于室温下反应16小时，得到聚酰胺酸（PAA-3）的浓度为15质量％的溶液。使用NMP10.0g和BC 5.0g稀释该溶液10.0g，得到聚酰胺酸（PAA-4）为6质量%、NMP为74质量%以及BC为20质量%的比较对象的液晶取向剂。
<聚酰胺酸的分子量>
通过GPC装置（常温凝胶渗透色谱）测定上述实施例和比较例中得到的聚酰胺酸的分子量，通过使用了聚乙二醇和聚氧乙烯的校准曲线算出其结果作为平均分子量。
GPC装置：Shodex(昭和电工株式会社)公司制(GPC-101)
柱：昭和电工株式会社制(KD803和KD805的串联)
柱温：50℃
洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，30mmol/L的溴化锂水合物(LiBr·H2O)、30mmol/L的磷酸无水结晶_(o-磷酸)、10ml/L的四氢呋喃(THF))
流速：1.0ml/分钟
校准曲线制作用标准样品：(东曹株式会社(東ソ一社)制TSK标准聚氧乙烯（分子量约900,000、150,000、100,000、30,000）、以及聚合物实验室公司（ポリマ一ラボラトリ一社）制聚乙二醇（分子量约12,000、4,000、1,000）。
表7表示数均分子量（Mn）、重均分子量（Mw）和Z平均分子量（Mz）的计算结果。
[表7]
<液晶盒的制作>
关于实施例3、4和比较例1、2中配制的液晶取向剂，按照如下所示制作液晶盒。
将液晶取向剂旋涂于带有透明电极的基板上，在70℃的加热板上干燥70秒后，在230℃的加热板上进行10分钟的烧成，形成膜厚100nm的涂膜。以辊径120mm的摩擦装置在辊转速1000rpm、辊行进速度50mm/秒、压入量0.3mm的条件下用人造丝布对该涂膜面进行摩擦，得到带有液晶取向膜的基板。准备2片带有液晶取向膜的基板，在其中一片的液晶取向膜面上散布6μm的间隔物，然后在其上印刷密封剂，贴合另一片基板以使液晶取向膜面相对且摩擦方向直行，然后使密封剂固化，制得空晶盒。在空晶盒中通过减压注入法注入液晶MLC-2003(默克公司(メルク社)制)，密封注入口，得到扭转向列型液晶盒。
<电压保持率的评价>
用上述记载的方法制造的扭转向列型液晶盒的电压保持率的测定如下进行：在90℃的温度下施加4V电压60μｓ钟，测定167ms后的电压，经下式算出电压能够保持多少，将此作为电压保持率（%）。电压保持率的测定采用东阳特克尼卡株式会社(東陽テクニカ社)制的VHR-1电压保持率测定装置。V1：施加电压（V），V2:极性反转电压（V）。
电压保持率(％)=(V2/V1)×100
<耐磨性的评价>
用与上述液晶盒的制作同样的方法制造带有液晶取向膜的基板。此时，摩擦条件的压入量变为0.5mm。用共聚焦激光显微镜观察所得液晶取向膜表面，进行下述评价。
○：没有观察到磨屑附着及摩擦伤痕。
△：观察到磨屑附着及摩擦伤痕。
×：膜剥离或肉眼观察到摩擦伤痕。
表8表示电压保持率和耐磨性的评价结果。
[表8]
产业上利用的可能性
本发明的二胺化合物可以用作为聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺等各种聚合物的原料。此外，合成的聚合物可以用作为构成液晶取向膜的材料。
本发明的液晶取向剂可以用作为液晶显示元件的液晶取向膜。本发明的液晶显示元件适用于TN液晶显示元件、STN液晶显示元件、TFT液晶显示元件、VA液晶显示元件，IPS液晶显示元件、OCB液晶显示元件等各种类型的显示元件。
在这里引用2010年2月26日提出申请的日本专利申请2010-043373号说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (8)

1.下述化学式所示的二胺化合物，
[化2]
2.聚合物，使用权利要求1所述的二胺化合物作为原料的一部分合成而得。
3.聚酰胺酸，由含有权利要求1所述的二胺化合物的二胺成分与四羧酸二酐成分反应而得。
4.如权利要求3所述的聚酰胺酸，上述二胺成分含有10摩尔％以上权利要求1所述的二胺化合物。
5.聚酰亚胺，将权利要求3或4所述的聚酰胺酸酰亚胺化而得到。
6.一种液晶取向剂，其特征在于，含有权利要求3或4所述的聚酰胺酸和权利要求5所述的聚酰亚胺中的至少一种。
7.一种液晶取向膜，使用权利要求6所述的液晶取向剂得到。
8.一种液晶显示元件，具备权利要求7所述的液晶取向膜。
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CN104870521B (zh) * 2012-12-28 2017-03-29 花王株式会社 季铵盐化合物
KR20180027530A (ko) * 2015-07-06 2018-03-14 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향막 제조용 조성물, 그 조성물을 사용한 액정 배향막 및 그 제조 방법, 그리고 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자 및 그 제조 방법
KR102688702B1 (ko) * 2017-11-30 2024-07-25 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714778A (en) * 1986-03-07 1987-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Alkenylated toluenediamines for use in preparing polyurethane/urea systems
US5177181A (en) * 1991-06-06 1993-01-05 Occidental Chemical Corporation Diamines and photosensitive polyimides made therefrom
US5847071A (en) * 1992-01-20 1998-12-08 Hitachi, Chemical Co., Ltd. Photosensitive resin composition
US6103322A (en) * 1998-12-23 2000-08-15 Elsicon Inc. Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements
JP2008203332A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Nissan Chem Ind Ltd 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子
CN101548228A (zh) * 2006-11-24 2009-09-30 日产化学工业株式会社 液晶定向处理剂及使用了该处理剂的液晶显示元件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6072925A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Ube Ind Ltd 有機溶媒可溶性の感光性ポリイミド
JP3047647B2 (ja) * 1992-01-20 2000-05-29 日立化成工業株式会社 新規ジアミノ化合物、ポリアミド酸樹脂、ポリアミド酸エステル樹脂、ポリイミド樹脂、それらの製造方法及び該樹脂を含有する感光性樹脂組成物並びにポリイミダゾピロロン樹脂及びポリイミダゾピロロンイミド樹脂
JP5663876B2 (ja) * 2008-01-25 2015-02-04 日産化学工業株式会社 液晶配向処理剤、及びそれを用いた液晶表示素子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4714778A (en) * 1986-03-07 1987-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Alkenylated toluenediamines for use in preparing polyurethane/urea systems
US5177181A (en) * 1991-06-06 1993-01-05 Occidental Chemical Corporation Diamines and photosensitive polyimides made therefrom
US5847071A (en) * 1992-01-20 1998-12-08 Hitachi, Chemical Co., Ltd. Photosensitive resin composition
US6103322A (en) * 1998-12-23 2000-08-15 Elsicon Inc. Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements
CN101548228A (zh) * 2006-11-24 2009-09-30 日产化学工业株式会社 液晶定向处理剂及使用了该处理剂的液晶显示元件
JP2008203332A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Nissan Chem Ind Ltd 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子

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