CN102816539A - 含有抗静电剂的粘合剂组合物以及粘合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不损害粘合性能，同时抗静电性优异，并且返工性也优异的，含有抗静电剂的粘合剂组合物和使用其的粘合膜。含有抗静电剂的粘合剂组合物，其特征在于，作为上述抗静电剂含有具有五氟苯基（C6F5基）的化合物即五氟苯化合物。上述五氟苯化合物为离子化合物，其阴离子优选为选自由五氟苯羧酸阴离子、五氟苯磺酸阴离子、五氟苯氧基阴离子组成的阴离子组中的1种。

Description

含有抗静电剂的粘合剂组合物以及粘合膜
技术领域
本发明涉及含有抗静电剂的粘合剂组合物以及粘合膜。更详细地，涉及含有作为抗静电剂的具有五氟苯基（C6F5基）的化合物（以下、称为“五氟苯化合物”）的粘合剂组合物，以及使用其的粘合膜。本发明涉及不损害粘合性能，同时抗静电性能优异，并且返工性（リワ一ク性）也优异的粘合剂组合物以及使用其的粘合膜。
背景技术
一直以来，在电子设备部件、光学设备部件、图像显示面板等的精密部件和构件的制造加工/装配工序中，为了暂时保护这些精密部件和构件的表面，防止来自工作环境气氛的颗粒/气体污染物质的附着、划痕/打痕的产生，在精密部件和构件的表面贴附表面保护膜。
例如，在制造构成液晶显示器的构件的偏光板、相位差板等的光学构件的工序中使用的表面保护膜，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜的一面上形成粘合剂层，直至贴合于光学构件之前，将为了保护该粘合剂层的被剥离处理的剥离膜贴合于粘合剂层的上面。
而且，由于偏光板、相位差板等的光学构件，以贴合有表面保护膜的状态进行伴有液晶显示板的显示能力、色度、对比度、杂质混入等的光学评价的产品检验，因此，作为对于表面保护膜的要求性能，要求在粘合剂层中不附着有气泡或杂质。
而且，近年来，从偏光板、相位差板等的光学构件剥离表面保护膜时，担心伴随着从被粘物剥离粘合剂层时产生的静电而产生的剥离带电影响到液晶显示器的电气控制回路的故障，对于粘合剂层要求优异的抗静电性能。
而且，在使表面保护膜贴合于偏光板、相位差板等的光学构件时，由于各种原因，有暂时剥离表面保护膜，重新粘贴表面保护膜的情况，这时要求从被粘物的光学构件的容易剥离（返工性）。
这样，近年来，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，从适合于使用表面保护膜的易用性方面出发，要求粘合力的经时稳定性、优异的抗静电性能、和返工性能等。
但是，对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，虽然能够分别满足这些粘合力的经时稳定性、优异的抗静电性能、和返工性能的各自的要求性能，但同时低成本地满足表面保护膜的粘合剂层中要求的要求性能是困难的课题。
例如，对于粘合力的经时稳定性，已知有以下的提案。
在具有碳原子数在7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物为主要成分用交联剂对其交联处理制成的丙烯酸类粘合剂层中，在长时间粘附的情况中，具有粘合剂向被粘物一侧移动而附着，并且对被粘物的附着力经时大幅上升的问题。为了避免该问题，已知提供粘合剂层，所述粘合剂层使用具有碳原子数为8~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物，用交联剂对其交联处理而得到(专利文献1)。
并且提出提供粘合剂层等，所述粘合剂层通过在上述同样的共聚物中少量混合(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化合物的共聚物，用交联剂将其交联处理而得到。
并且，对于优异的抗静电性能，作为赋予表面保护膜抗静电性的方法，显示有向基材膜捏合入抗静电剂的方法等，作为抗静电剂，例如公开了(a)具有季铵盐、吡啶嗡盐、伯至叔氨基等的阳离子基的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂、(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；(e)将如上所述的抗静电剂高分子量化得到的高分子型抗静电剂等(专利文献2)。
此外，近年来，提出使得基材膜中含有这样的抗静电剂，或者不在基材膜的表面上涂布，而是直接使得粘合剂层中含有这样的抗静电剂（专利文献3）。
在专利文献3中，公开了含有（1）通过辐射聚合可聚合混合物得到的共聚物，所述可聚合混合物含有（a）氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、和（b）具有聚环氧烷链的(甲基)丙烯酸酯、和（c）附着力赋予性单体作为主成分；和（2）离子化合物的，具有抗静电性的粘合剂组成，以及使用其的粘合片。具体地，作为粘合剂组合物的制造方法，向含有聚酯型氨基甲酸乙酯丙烯酸酯类的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、和甲氧基聚丙烯酸乙二醇酯类的具有聚氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯单体、和丙烯酸羟丙酯类的附着力赋予性单体、和依照需要的丙烯酸异辛酯类的其他共聚单体的可聚合混合物中，混合高氯酸锂类的离子化合物，如果需要，添加光聚合引发剂，搅拌直至完全溶解后，通过照射紫外线硬化能够得到粘合剂组合物。
然而，由于作为离子化合物使用的高氯酸锂具有金属腐蚀性，因此有得到的具有抗静电性的粘合剂组成的使用地方受限的问题。
而且，对于返工性能，例如提出粘合剂组合物，所述粘合剂组合物通过以对于丙烯酸类树脂100重量份为0.0001~10重量份的比例，在丙烯酸类树脂中混合异氰酸酯类化合物的硬化剂和特定的硅酸盐低聚物得到(专利文献4)。
在专利文献4中，以烷基的碳原子数为约2~12的丙烯酸烷基酯，或烷基的碳原子数为约4~12的甲基丙烯酸烷基酯等为主要单体成分，例如，能够包含含有羧基的单体等的、含有其它官能团的单体成分。一般地，优选使含有50重量%以上的上述主要单体，并且，希望含有官能团的单体成分的含量为0.001~50重量%，优选0.001~25重量%，更优选0.01~25重量%。由于这样的专利文献4中记载的粘合剂组合物即使在高温下或者高温高湿下，凝聚力和附着力的经时变化也是小的，并且，曲面附着力中也显示优异的效果，因此具有返工性。
一般地，如果将粘合剂层制成柔性性状，则粘合剂残留变得容易发生，返工性也容易降低。即，容易变得错误地贴合时剥离困难、重新贴合困难。因此，为了使其具有返工性，需要考虑使具有羧基等的官能团的单体交联于主剂上，将粘合剂层制成一定的硬度。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开昭63-225677号公报
[专利文献2]日本专利特开平11-070629号公报
[专利文献3]日本专利特开2000-129235号公报
[专利文献4]日本专利特开平8-199130号公报
发明内容
[发明要解决的课题]
在现有技术中，作为对于构成表面保护膜的粘合剂层的要求性能，虽然能够分别满足粘合力的经时稳定性、优异的抗静电性能、和返工性能的各自的要求性能，但同时以低成本满足表面保护膜的粘合剂层中要求的要求性能是困难的课题。
本发明鉴于上述情况，以提供不损害粘合性能，同时抗静电性能优异，并且返工性也优异的，含有抗静电剂的粘合剂组合物以及使用其的粘合膜作为课题。
[解决课题的方法]
为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂组合物，其为含有抗静电剂的粘合剂组合物，其特征在于作为上述抗静电剂含有具有五氟苯基（C6F5基）的化合物即五氟苯化合物。
上述五氟苯化合物为离子化合物，其阴离子优选为选自由五氟苯羧酸阴离子、五氟苯磺酸阴离子、五氟苯氧基阴离子组成的阴离子组中的一种。
粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种与（B）含有羟基和/或羧基的可共聚乙烯基单体的至少1种形成的共聚组合物，优选相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种与（B’）具有乙烯基的可共聚乙烯基单体的至少1种形成的共聚组合物，优选相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～20重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少2种以上形成的共聚组合物，优选相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～20重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
优选由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
上述离子化合物，优选选自由吡啶鎓、咪唑鎓、锍、鏻、吡咯烷鎓、胍鎓、铵、异脲鎓、硫脲鎓、哌啶鎓、吡唑鎓、吗啉鎓组成的阳离子组的一种作为阳离子成分的离子化合物。
此外，本发明提供一种粘合膜，其特征在于在基材的一面上层积由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
此外，本发明提供一种使用上述粘合膜的表面保护膜。
此外，本发明提供一种使用上述粘合膜的偏光板用表面保护膜。
此外，本发明提供一种使用上述粘合膜的光学用表面保护膜。
此外，本发明提供一种附有粘合剂的光学膜，其在光学膜的至少一面上层积有由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
此外，本发明提供如上所述的附有粘合剂的光学膜，其中所述光学膜为偏光板。
此外，本发明提供图像显示装置，其通过经由上述粘合剂层贴合如上所述的附有粘合剂的光学膜而制得。
[发明效果]
通过本发明，通过使用含有具有五氟苯骨架、比较廉价的抗静电剂的粘合剂，能够降低粘合剂的整体成本，使得改善抗静电性能、或返工性等缺点等的课题成为可能。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘合剂组合物特征在于，具有成为粘合剂的主剂的粘合剂聚合物与赋予抗静电性能的抗静电剂，作为该抗静电剂，含有具有五氟苯基（C6F5基）的化合物即五氟苯化合物。
由此能够得到抗静电性能优异，且返工性也优异的粘合剂组合物和使用其的粘合膜。
作为在本发明中使用的粘合剂聚合物，优选丙烯酸类聚合物，特别地，优选（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种作为主成分的共聚组合物。
作为（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可为直链、支链、环状的任一种。
作为在本发明中使用的粘合剂聚合物，也可采用（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种与其他可共聚单体的至少1种形成的共聚组合物。在这种情况下，作为其他可共聚单体，可举出（B’）具有乙烯基的可共聚乙烯基单体、（B）含有羟基和/或羧基的可共聚乙烯基单体。
作为含有羟基的可共聚乙烯基单体，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类；或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等的含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类等；优选选自这些化合物组中的至少1种以上。
作为含有羧基的可共聚乙烯基单体，可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羧乙基酯、(甲基)丙烯酸羧戊基酯等，优选选自这些化合物组中的至少1种以上。
作为上述以外的可共聚乙烯基单体，除了(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙基酯等的含有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯类，还可举出苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等的各种乙烯基单体。
此外，作为在本发明中使用的粘合剂聚合物，也可采用（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少2种以上形成的共聚组合物。在这种情况下，即使不使用（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以外的可共聚乙烯基单体也可制得共聚组合物。
本发明的粘合剂组合物含有至少1种以上的具有五氟苯基（C6F5基）的化合物即五氟苯化合物作为必要成分。该五氟苯化合物优选作为抗静电剂而含有。在下述（化1）的式中表示出五氟苯化合物的通式。式中Y表示含有阴离子官能团或非离子聚醚官能团等的，具有抗静电性能的官能团的部分结构。
[化1]
Figure BDA00001727435700071
在本发明中使用的五氟苯化合物，作为在非离子的情况中使用的聚醚官能团，可举出聚环氧乙烷基、聚环氧丙烷基等的聚环氧烷基。作为上述聚醚官能团的端基，可举出氢原子、烷基、酰基、氨基等。
在本发明中使用的五氟苯化合物，优选由阴离子和阳离子形成的离子化合物，更优选该离子化合物为具有选自具有五氟苯基（C6F5基）的各种阴离子组成的阴离子组中的1种作为阴离子。
作为具有五氟苯基（C6F5基）的阴离子，可举出具有C6F5基的羧酸阴离子（上述Y中含COO-的阴离子）、具有C6F5基的磺酸阴离子（上述Y中含SO3 -的阴离子）、具有C6F5基的膦酸阴离子（上述Y中含PO3 2-的阴离子）、具有C6F5基的酚盐或苯氧基阴离子（上述Y中含O-的阴离子）、具有C6F5基的酰亚胺阴离子（上述Y中含N-的阴离子）、具有C6F5基的甲基化物阴离子（上述Y中含C-的阴离子）、具有C6F5基的硼酸盐阴离子（上述Y中含B-的阴离子）等。
作为具有C6F5基的阴离子的具体例子，没有特别地限定，但可以举出C6F5COO-、C6F5(CH2)nCOO-、C6F5(CF2)nCOO-、C6F5O(CH2)nCOO-、C6F5(CH＝CH)nCOO-、C6F5SO3 -、C6F5(CH2)nSO3 -、C6F5(CF2)nSO3 -、C6F5O(CH2)nSO3 -、C6F5(CH＝CH)nSO3 -、C6F5O-、C6F5(CH2)nO-、C6F5(CF2)nO-、C6F5O(CH2)nO-、(C6F5)2CHO-、(C6F5)3CO-、C6F5OSO3 -、C6F5O(CH2)nSO3 -、C6F5O(CF2)nSO3 -、(C6F5CO)2N-、(C6F5CO)3C-、(C6F5SO2)2N-、(C6F5SO2)3C-、(C6F5OSO2)2N-、(C6F5OSO2)3C-、C6F5PO3 2-、(C6F5)4B-等（但是，n为1以上的整数）。
在本发明中使用的五氟苯化合物，特别地，优选含有选自五氟苯羧酸阴离子（上述Y为COO-的阴离子。即，C6F5COO-）、五氟苯磺酸阴离子（上述Y为SO3 -的阴离子。即，C6F5SO3 -）、五氟苯氧基阴离子（上述Y为O-的阴离子。即，C6F5O-）组成的化合物组中的至少1种以上作为阴离子的离子化合物。
相对于本发明中使用的粘合剂聚合物的共聚组合物的100重量份，抗静电剂优选含有0.1～20重量份，更优选含有0.1～10重量份（C）具有选自上述五氟苯化合物组中的1种作为阴离子的离子化合物。
上述离子化合物，优选为以选自由吡啶鎓、咪唑鎓、锍、鏻、吡咯烷鎓、胍鎓、铵、异脲鎓、硫脲鎓、哌啶鎓、吡唑鎓、吗啉鎓等组成的阳离子组中的一种作为阳离子成分的离子化合物。
作为吡啶鎓阳离子，例如可举出1-己基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓阳离子、1-甲基吡啶鎓阳离子、1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-辛基吡啶鎓阳离子、1-壬基吡啶鎓阳离子、1-十二烷基吡啶鎓阳离子等。
作为咪唑鎓阳离子，例如可举出1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-壬基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子等。
作为吡咯烷鎓阳离子，例如可举出1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-丁基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-辛基-1-辛基吡咯烷鎓阳离子、1-丁基-1-辛基吡咯烷鎓阳离子、1-壬基-1-壬基吡咯烷鎓阳离子、1-十二烷基-1-十二烷基吡咯烷鎓阳离子等。
作为铵阳离子，例如可举出四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三甲基己基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二癸基铵阳离子、N,N-二烯丙基-N-己基-N-甲基铵阳离子和三甲基乙基铵阳离子等的脂肪族铵阳离子；苯基三甲基铵阳离子、二甲基乙基苯基铵阳离子、二乙基甲基苯基铵阳离子等的芳香族铵阳离子等。
作为哌啶鎓阳离子，例如可举出1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-丁基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-辛基-1-辛基哌啶鎓阳离子、1-丁基-1-辛基哌啶鎓阳离子等。
作为吗啉鎓阳离子，例如可举出4-甲基-4-乙基吗啉鎓阳离子、4-甲基-4-丁基吗啉鎓阳离子、4-甲基-4-己基吗啉鎓阳离子、4-辛基-4-辛基吗啉鎓阳离子、4-丁基-4-辛基吗啉鎓阳离子、4-壬基-4-壬基吗啉鎓阳离子、4-十二烷基-4-十二烷基吗啉鎓阳离子等。
作为鏻阳离子，例如可举出四丁基鏻阳离子、三异丁基甲基鏻阳离子、四戊基鏻阳离子以及四己基鏻阳离子等。
作为具有吡啶鎓阳离子和五氟苯化合物的阴离子的离子化合物，例如可举出1-己基-4-甲基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-己基-4-甲基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-辛基-4-甲基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-丁基-4-甲基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-丁基-4-甲基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-丁基-4-甲基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓五氟苯氧基盐、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-丁基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-丁基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-丁基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-辛基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-辛基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-辛基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-壬基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-壬基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-壬基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-十二烷基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-十二烷基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-十二烷基吡啶鎓五氟苯磺酸盐、1-辛基-3，5二甲基吡啶鎓五氟苯羧酸盐、1-辛基-3，5二甲基吡啶鎓五氟苯氧基盐、1-辛基-3，5二甲基吡啶鎓五氟苯磺酸盐等。
作为具有咪唑鎓阳离子和五氟苯化合物的阴离子的离子化合物，可举出1-丁基-3-甲基咪唑鎓五氟苯羧酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓五氟苯氧基盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓五氟苯磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓五氟苯羧酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓五氟苯氧基盐、1-辛基-3-甲基咪唑鎓五氟苯磺酸盐、1-壬基-3-甲基咪唑鎓五氟苯羧酸盐、1-壬基-3-甲基咪唑鎓五氟苯氧基盐、1-壬基-3-甲基咪唑鎓五氟苯磺酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓五氟苯羧酸盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓五氟苯氧基盐、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓五氟苯磺酸盐等。
作为具有吡咯烷鎓阳离子和五氟苯化合物的阴离子的离子化合物，可举出1-丁基-1-丁基吡咯烷鎓五氟苯羧酸盐、1-丁基-1-丁基吡咯烷鎓五氟苯氧基盐、1-丁基-1-丁基吡咯烷鎓五氟苯磺酸盐、1-辛基-1-辛基吡咯烷鎓五氟苯羧酸盐、1-辛基-1-辛基吡咯烷鎓五氟苯氧基盐、1-辛基-1-辛基吡咯烷鎓五氟苯磺酸盐等。
优选由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω／□以下。由于表面电阻率大时放掉剥离时由于带电产生的静电的性能差，因此，通过使得表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘物剥离粘合剂层时产生的静电生成的剥离带电压，抑制给予被粘物的电气控制回路等的坏影响。
本发明的粘合剂组合物，优选在形成粘合剂层时使得粘合剂聚合物交联。为了使得粘合剂聚合物交联，粘合剂组合物可以含有已知的交联剂，也可通过紫外线等的光交联反应使之交联。作为交联剂，可举出2官能以上的异氰酸酯化合物、2官能以上的环氧化合物、2官能以上的丙烯酸酯化合物、金属螯合物化合物等。
再者，作为其它的成分，能够适当地混合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、硬化促进剂、增塑剂、填充剂、硬化抑制剂、加工助剂、抗老化剂等的公知的添加剂。这些可以单独或2种以上一并使用。
本发明的粘合膜为在基材膜的一面上层积由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层而得到。本发明的粘合膜能够在表面保护膜、偏光板用表面保护膜、光学用表面保护膜中适当地使用。
作为层积粘合剂层的基材膜，或保护粘合面的剥离膜（隔离片），可使用聚酯膜等的树脂膜等。
在基材膜中，在与形成树脂膜的粘合剂层一侧相反的面上，能够实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等的防污处理；通过防静电剂的涂布或捏合等的防静电处理。
在剥离膜中，在与粘合剂层的粘合面粘合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等的脱模处理。
偏光板用表面保护膜等的，光学用表面保护膜的情况下，优选基材膜和粘合剂层具有充分的透明性。
实施例
下面，基于实施例，具体说明本发明。
<丙烯酸类共聚物的制备>
[实施例1]
向配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，用氮气置换反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸6-羟基己酯1.5重量份、和溶剂（乙酸乙酯）100份。然后，经过2小时滴入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份，于65℃使其反应8小时，得到重均分子量为50万的实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1。
[实施例2～7和比较例1～2]
除了使各单体的组成如表1记载的那样以外，与上述实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1一样，得到实施例2～7以及比较例1～2的丙烯酸类共聚物溶液。
<粘合剂组合物以及表面保护膜的制备>
[实施例1]
对于按照上述制备的丙烯酸类共聚物溶液1（其中丙烯酸类共聚物为100重量份），加入1-辛基吡啶鎓五氟苯羧酸盐1.0重量份、CORONATE HX（六亚甲基二异氰酸酯（HDI）化合物的异氰脲酸酯体）1.5重量份后搅拌混合，得到实施例1的粘合剂组合物。将该实施例1的粘合剂组合物涂布于硅酮树脂涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的剥离膜上后，通过于90℃的干燥除去溶剂，得到粘合剂层的厚度为25μm的粘合片。
然后，将粘合片转移（転写）至一面上经防静电和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的经防静电和防污处理面的反面，得到具有“经防静电和防污处理的PET膜/粘合剂层/剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜)”的层压结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2～7和比较例1～2]
除了使各添加剂的组成如表1记载的那样以外，与上述实施例1的表面保护膜一样，得到实施例2～7和比较例1～2的表面保护膜。
表1中，各成分的混合比例用括号圈起，表示以丙烯酸烷基酯单体的总和（在使用可共聚乙烯基单体的情况下，为丙烯酸烷基酯单体与可共聚乙烯基单体的总和）为100重量份所求得的重量份的数值。并且，表2中显示表1中使用的各成分的缩写的化合物名称。
另外，CORONATE(注册商标)HX、同样的HL和同样的L-45是日本ポリウレタン工业株式会社的商品名，TETRAD(注册商标)-X是三菱ガス化学株式会社的商品名，DURANATE（注册商标）24A-100是旭化成ケミカズ株式会社的商品名。
[表1]
Figure BDA00001727435700121
[表2]
Figure BDA00001727435700122
Figure BDA00001727435700131
<试验方法和评价>
将实施例1~7和比较例1~2的表面保护膜于23℃、50%RH的气氛下老化7天后，剥离剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜)，以暴露出粘合剂层的物质作为表面电阻率的测试样品。
然后，经由粘合剂层将该暴露出该粘合剂层的表面保护膜贴合于粘贴在液晶盒上的偏光板的表面，放置1天后，将50℃、5个大气压、20分钟的高压釜处理，于室温进一步放置12小时的物质，作为粘合力的测试样品。
<粘合力>
以下述测定的剥离强度作为粘合力：使用拉力试验机以低速(0.3m/min)和高速(30m/min)向180°方向剥离通过上述得到的测试样品(在偏光板表面贴合25mm宽的表面保护膜的物质)而测定的剥离强度。
<表面电阻率>
老化后，贴合于偏光板前，剥离剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜)暴露粘合剂层表面，使用电阻率计HirestaUP-HT450(三菱化学アナリテツク制)测定粘合剂层的表面电阻率。
评价结果示于上述表1中。另外，表面电阻率通过将“m×10+n”定为“mE+n”的方式(但是，m为任意的实数，n为正整数)表记。
实施例1～7的表面保护膜，表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，具备适当的粘合力。即，成为能够改善抗静电性或返工性等的缺点等的课题的表面保护膜。
比较例1～2的表面保护膜，表面电阻率超过1.0×10+12Ω/□，成为抗静电性有问题的表面保护膜。并且，由于比较例1的表面保护膜的粘合力过强，成为返工性有问题的表面保护膜。

Claims (14)

1.一种粘合剂组合物，其为含有抗静电剂的粘合剂组合物，作为上述抗静电剂含有具有五氟苯基（C6F5基）的化合物即五氟苯化合物。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中上述五氟苯化合物为离子化合物，其阴离子为选自由五氟苯羧酸阴离子、五氟苯磺酸阴离子、五氟苯氧基阴离子组成的阴离子组中的一种。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种与（B）含有羟基和/或羧基的可共聚乙烯基单体的至少1种形成的共聚组合物，相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
4.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少1种与（B’）具有乙烯基的可共聚乙烯基单体的至少1种形成的共聚组合物，相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～20重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
5.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中粘合剂聚合物为由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少2种以上形成的共聚组合物，相对于上述共聚组合物的100重量份，上述抗静电剂含有0.1～20重量份的（C）具有选自上述五氟苯化合物组的1种作为阴离子的离子化合物作为必要成分。
6.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω／□以下。
7.如权利要求2所述的粘合剂组合物，其中上述离子化合物为以选自由吡啶鎓、咪唑鎓、锍、鏻、吡咯烷鎓、胍鎓、铵、异脲鎓、硫脲鎓、哌啶鎓、吡唑鎓、吗啉鎓组成的阳离子组的一种作为阳离子成分的离子化合物。
8.一种粘合膜，其通过在基材的一面上层积由权利要求1～7任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层而制得。
9.一种使用权利要求8所述的粘合膜的表面保护膜。
10.一种使用权利要求8所述的粘合膜的偏光板用表面保护膜。
11.一种使用权利要求8所述的粘合膜的光学用表面保护膜。
12.一种附有粘合剂的光学膜，其在光学膜的至少一面上层积有由权利要求1～7任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
13.如权利要求12所述的附有粘合剂的光学膜，其中上述光学膜为偏光板。
14.一种图像显示装置，其通过经由上述粘合剂层贴合如权利要求12所述的附有粘合剂的光学膜而制得。
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