CN102803415A - 在柔性载体上涂覆不含锡的有机硅组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由不含锡的通过缩聚可交联的弹性体有机硅组合物涂覆柔性载体的方法，该柔性载体由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。

Description

在柔性载体上涂覆不含锡的有机硅组合物的方法
技术领域
本发明涉及由不含锡的通过缩聚可交联的弹性体有机硅组合物涂覆柔性载体的方法，该柔性载体由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非织造玻璃纤维织物或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
本发明的一般领域在于通过缩聚反应可交联的有机硅组合物用于在柔性载体上产生任选地为薄层形式的弹性体的用途，所述柔性载体由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非织造玻璃纤维织物或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
背景技术
有机硅配制剂在柔性载体上的涂覆有众多应用。例如，当柔性载体是织物时，防水性能是所希望的，或者当该载体是纸或者PVC、PET等类型的聚合物时，通常最希望的是防粘性能。
因此，一旦施加到载体上，该有机硅配制剂就交联形成有机硅弹性体的固体涂层。在这些涂覆用液体有机硅配制剂中，有机硅相可在溶剂中被稀释。
已知使用可交联有机硅组合物用于涂覆织物材料以获得对于皮肤的附着性能以及防滑性，例如尤其是对于某些衣服和卫生制品来说。但是，粘着效果(effet tackant)，换句话说附着(adhérence)效果，并不总是能够被获得的，或者是不足的。
还已知使用可交联有机硅组合物用于在由例如纸或聚合物膜制成的柔性载体上制备防水和防粘的涂层。在这些应用中，涂覆用液体有机硅配制剂除了有机硅聚合物之外还包含缩聚或聚加成反应的催化剂或者自由基或阳离子引发剂。
尽管这种有机硅涂层的首要功能在于其外表面的防粘性，但该涂层必须以良好的附着力以其内表面固定到柔性固体载体上。
防粘涂层可用于其中需要制造以下这样的表面或材料的众多应用中，所述表面或材料相对于它们通常所胶粘到的其它材料来说是防粘的。例如，有机硅组合物被用作防粘纸用的涂层，因而可与胶粘元件组合，所述胶粘元件可容易地被分开而不损失它们的胶粘性能：这种元件可以是用于标签、装饰性层压制品、转移带等的压敏胶粘带。施加于纸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯以及这种类型的其它载体上的基于有机硅的防粘涂层还可用作用于工业包装和食品处理应用的防粘表面。
尽管通过聚加成或者通过阳离子途径交联的组合物被广泛地用于在柔性载体上形成涂层，但仍然地，通过缩聚反应交联的组合物由于它们的易用性仍有显著优势(在环境温度下通过添加水或者通过大气水分交联)并且它们不需要提供能量(热或UV辐射)用于它们的实施。
通过缩聚交联的弹性体配制剂通常涉及有机硅油，所述有机硅油通常是聚二甲基硅氧烷，它具有末端羟基基团，任选地利用硅烷官能化以具有烷氧基末端基团；交联剂；缩聚催化剂，传统上是锡盐或钛酸烷基酯；增强填料；以及其它任选的添加剂如增量填料、粘合促进剂、着色剂、生物杀灭剂等。
这些从环境温度开始可交联的有机基聚硅氧烷组合物是公知的并且被归类于两个不同的组：单组分组合物(RTV-1)以及双组分组合物(RTV-2)。
术语“RTV”是“室温硫化(Room Temperature Vulcanising)”的首字母缩写。
在交联时，水(在RTV-1的情况下由大气水分提供或者在RTV-2的情况下被引入到该组合物的一个部分中)使得能够进行缩聚反应，这导致形成弹性体网络。
通常，单组分组合物(RTV-1)在它们暴露于空气水分时交联，也就是说其不能在封闭介质中交联。例如，用作胶料(mastics)或粘合剂的单组分有机硅组合物依照以下机理经历冷交联：乙酰氧基硅烷、酮亚氨氧基硅烷、烷氧基硅烷等类型的反应性官能团进行水解，然后所形成的硅烷醇基团和其它剩余的反应性官能团之间进行缩合反应。该水解通常借助于从暴露于大气的表面向材料中扩散的水蒸汽来进行。通常，缩聚反应的动力极其缓慢；这些反应因而通过合适的催化剂进行催化。作为所用的催化剂，通常采用基于锡、钛、胺的催化剂或者这些催化剂的组合物。基于锡的催化剂(尤其参见FR-A-2 557 582)和基于钛的催化剂(尤其参见FR-A-2 786 497)是具有良好效力的催化剂。具有-Si(OR)端基的单组分有机硅弹性体有时被称作烷氧基弹性体。
关于双组分组合物，其以两个组分的形成销售和保存：第一组分包含聚合物基础材料，而第二组分包含催化剂。两个组分在使用时混合，并且混合物以相对硬的弹性体的形式交联。这些双组分组合物是公知的并且尤其描述于Walter Noll的著作“Chemistry and Technology ofSilicones(有机硅化学和技术)”中，1968，第2版，第395-398页。这些组合物基本上包含4种不同的成分：
-反应性α，ω-二羟基二有机基聚硅氧烷聚合物，
-交联剂，通常是硅酸酯或聚硅酸酯，
-锡催化剂，和
-水。
通常，缩合催化剂基于锡的有机化合物。实际上，众多基于锡的催化剂已经被提出作为这些RTV-1或RTV-2的交联催化剂。传统缩聚催化剂包含二烷基锡化合物，尤其是二羧酸二烷基锡如二月桂酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡，钛酸烷基酯化合物如钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯，以及钛的螯合物(EP-A-0 885 933、US-5 519 104、US-A-4,515,932、US-A-4,563,498、US-A-4,528,353)。
但是，基于烷基锡的催化剂尽管是高度有效的，通常是无色的，液体的并且可溶于硅油中，但其缺点是有毒(CMR2，对于生殖来说是有毒的)。
因而，国际申请WO 2004/020525描述了单组分有机硅组合物(RTV-1)，其被用作胶料(mastics)或者粘合剂并且在暴露于空气水分时经历冷交联，这些组合物除了常规成分之外还包含：
-基本且特定的交联剂(D)，其是具有1-甲基乙烯基氧基官能团的硅烷，因其与传统交联剂相比的高反应性而为人知，和
-催化剂，其是下式(I)或(II)的具有亚胺官能团的有机衍生物：
Figure BDA0000132634000000041
其中R是选自以下的特定基团：甲基，异丙基，苯基和邻甲苯基。这些亚胺类型的有机衍生物的实例是1，3-二苯基胍，1，3-二邻甲苯基胍，1，3-二甲基胍，以及1，1，3，3-四甲基胍，其是优选的衍生物。这些衍生物所具有的特定特征是具有未取代的亚胺官能团，换言之C＝NH类型的官能团。应当指出，三烷氧基硅烷类型的传统交联剂，成分(E)，仍然 与交联剂(D)组合使用，交联剂(D)因其由于存在1-甲基乙烯基氧 基类型的官能团而导致的高反应性而为人知。
但是，与使用国际申请WO 2004/020525中描述的具有亚胺官能团的有机催化剂相关的问题在于它们必须在特定交联剂的存在下使用，而该特定的交联剂是非常反应性且昂贵的(具有1-甲基乙烯基氧基官能团的硅烷)，也就是说，非常广泛地用在RTV-I或RTV-II配方中的简单结构的传统交联剂如烷基三烷氧基硅烷、硅酸烷基酯或者聚硅酸烷基酯不能与它们组合使用，除非强制存在非常反应性的交联剂如具有1-甲基乙烯基氧基官能团的硅烷。这是因为，如果不存在这种非常反应性的硅烷，形成弹性体的该组合物的交联是不充分的，并且不能获得良好的机械性能。因此，当在此专利申请的优选实施方式中给出的1，1，3，3-四甲基胍衍生物在单组分RTV(RTV-I)中与传统交联剂如聚硅酸烷基酯一起使用并且不存在具有甲基乙烯基氧基官能团的反应性硅烷时，该体系的交联则是不充分的，并且不能获得有机硅弹性体。
例如在单组合有机硅组合物(RTV-1)中的交联剂的这些反应性问题对于本领域技术人员来说是公知的。这是因为最常用的烷氧基硅烷交联剂是具有甲氧基基团(因其固有反应性)的那些。但是，与使用这种类型的烷氧基硅烷有关的问题之一是释放甲醇，这从卫生和安全性的角度来说是问题来源。
在此上下文中，本发明的基本目标之一在于开发一种用于以不含锡的通过缩聚可交联的弹性体有机硅组合物涂覆柔性载体的方法。
本发明的第二基本目标在于开发一种用于涂覆由织物制成的柔性载体的方法，在无锡有机硅组合物交联之后，其赋予涂覆的织物以附着(adhérence)效果(或者粘附(collant))效果，而不增加织物对皮肤的压力。
本发明的第三基本目标在于开发一种利用有机硅组合物涂覆柔性载体的方法，所述有机硅组合物在交联之后合适地粘合到载体上，同时赋予所处理的柔性载体以防粘性能。
所有这些目标以及其它目标通过本发明得以实现，本发明涉及在柔性载体S上涂覆有机硅组合物X的方法，所述有机硅组合物X是弹性体的前体并且通过缩聚反应可交联，所述柔性载体S由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，所述方法包括以下的步骤a)、b)和c)：
a)制备通过缩聚反应可交联得到弹性体的有机硅组合物X，其不含金属催化剂并且包含：
-有机硅基础材料B，其包含至少一种通过缩聚反应可交联以形成有机硅弹性体的聚有机基硅氧烷油，和
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂A，其是非甲硅烷基化的有机化合物，符合以下通式(I)：
Figure BDA0000132634000000061
其中，
-基团R1，R2，R3，R4或R5，相同或不同，彼此独立地表示线性或支化的一价烷基基团，环烷基基团，(环烷基)烷基基团，该环被取代或未被取代并且可包含至少一个杂原子或者氟烷基基团，芳族基团，芳基烷基基团，氟烷基基团，烷基胺或烷基胍基团，
-基团R1，R2，R3或R4可两两连接以形成3-、4-、5-、6-或7-元脂族环，其任选地被一个或多个取代基取代，并且
-另外的条件是基团R1，R2，R3，R4和R5不包含硅原子，
b)然后在所述柔性载体S上连续或不连续地沉积所述有机硅组合物X，并且；
c)在通过预先添加水或者环境空气提供的水分的存在下使所述有机硅组合物X交联形成有机硅弹性体。
基团R1，R2，R3，R4或R5也不是氢原子。
为了实现此目标，申请人的贡献在于完全令人惊奇且出人意料地发现，符合通式(I)的非甲硅烷基化的化合物使得能够制备涂覆有不含锡且具有良好机械性能的有机硅弹性体的柔性载体。
本发明人进一步的贡献在于克服技术偏见，例如在国际申请WO2004/020525中教导的那些，该文献建议，到目前为止结构方面相近的催化剂如1，3-二苯基胍，1，3-二邻甲苯基胍，1，3-二甲基胍或者1，1，3，3-四甲基胍应当与高反应性且昂贵的特定交联剂(具有1-甲基乙烯基氧基官能团的硅烷)组合使用，以交联RTV型的配制剂。
根据本发明并且符合通式(I)的非甲硅烷基化的化合物是五取代的胍并且具有为液态，无色无嗅且可溶于有机硅基质中的优点。根据本发明的非甲硅烷基化的胍在要交联的有机硅体系中以非常少的量使用，并且可以根据所述量使工作时间适用于应用，同时确保所得弹性体的优异硬度，以及优异的热稳定性，由此消除了与反转(réversion)现象有关的问题。
缩聚催化剂A是符合通式(I)的非甲硅烷基化的有机化合物，其中：
-基团R1，相同或不同，以及基团R3，彼此独立地选自异丙基，环己基以及线性或支化的C1-C12一价烷基基团，
-基团R2表示线性或支化的一价烷基基团，环烷基基团，由被取代或未被取代并且可包含至少一个杂原子的环取代的烷基基团，芳基烷基，氟烷基，烷基胺或烷基胍基团；并且
-基团R1、R2、R3或R4可两两连接以形成3-、4-、5-、6-或7-元脂族环，其任选地被一个或多个取代基取代。
特别优选的缩聚催化剂A是非甲硅烷基化的有机化合物，选自以下的化合物(A1)至(A4)：
Figure BDA0000132634000000071
Figure BDA0000132634000000081
根据本发明的催化剂不是生殖性毒性的(reprotoxiques)，不象基于烷基锡的催化剂那样。而且，无论是对于单组分组合物还是对于双组分组合物，它们都能够获得以下这样的密封接件，所述密封接件具有对于在驱动系中使用的流体的提高的耐受性，这是相对于由包含钛或基于烷基锡的催化剂的传统组合物所获得的性能而言的。
根据本发明的缩聚催化剂A的量通常为0.1％-10％重量，相对于该组合物的总重量，优选0.1-5％，无论是对于单组分制剂还是对于双组分制剂来说。
涂覆了防粘有机硅膜的柔性载体选自由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的载体。
在本发明的含义中，术语“织物(textile)”是包括所有织物结构的通称。所述织物可以由纱线、纤维、长丝和/或其它材料构成。它们尤其包括柔性布(étoffe)，无论它们是经过织造、粘结、针织、编织、制毡、针刺植绒、缝纫还是通过其它生产方式制成。
这些织物可以是有孔的，也就是说它们可包含不是由织物构成的自由空间。为了使利用本发明的有机硅组合物的涂覆有效，优选这些自由空间的最小尺寸小于5mm，尤其小于1mm。
根据本发明，任何种类的织物制成的柔性载体S均可被使用。作为示例，可以提及：
-天然织物，例如：植物来源例如棉、亚麻、大麻、黄麻、椰子、纸纤维素纤维的织物；以及动物来源例如羊毛、毛皮、皮革和丝绸的织物；
-人造织物，例如：纤维素织物，例如纤维素或其衍生物；以及动物或植物来源的蛋白质织物；和
-合成织物，例如聚酯、聚酰胺、alcools polymalliques、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚烯烃、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚氨酯。
通过聚合或缩聚获得的合成织物可以在其基质中尤其包含各种类型的添加剂，例如颜料、去光泽剂、消光剂、催化剂、热和/或光稳定剂、抗静电剂、防火剂、抗细菌剂、抗真菌剂和/或抗螨剂。
作为织物表面的种类，可以尤其提及通过纱线或织物的直线交织获得的表面、通过纱线或针织的曲线交织获得的表面、混合线表面或丝网眼纱、非织造表面和复合表面。在可以用于本发明方法中的多种可能的织物表面之中，可以提及毡制品、粗斜纹布、提花织物、针缝合织物、缝纫织物、钩编织物、紧捻纱罗织物、花边和带孔织物(dentelés)、缎子、巴里纱、阿尔帕卡织物、巴拉西厄织物、凸花条纹布、毛圈织物、锦缎、平布、天鹅绒、帆布、薄绸、植绒织物、上浆织物、旗布、编织物、罗缎、薄软绸、粗棉布、土工布、股线(jaspés)、马特拉塞凸纹布、簇绒织物、透明硬纱、褶裥织物、缎带和薄亚麻织物(toiles)。
用于本发明方法中的织物制成的柔性载体S可以由一种或多种以各种方式组合的相同或不同的织物构成。该织物可以是单层或多层的。该织物可以例如由多层结构构成，该多层结构可以通过各种组合方法制成，例如机械方法，例如缝纫、焊接或者点或连续地粘结。
除了根据本发明的涂覆方法之外，该织物制成的柔性载体S可以经历一种或多种其它的随之的处理，也被称作精加工或者织物整理(ennoblissement)的处理。这些其它处理可以在本发明的所述涂覆方法之前，之后和/或过程中进行。作为随之的其它处理，尤其可以提及：染色，印刷，层合，涂覆，与其它织物表面或材料的组装，洗涤，脱脂，预成型或定形。
根据本发明的优选实施方式，该织物制成的柔性载体S是花边(dentelle)或弹性带。
如此获得的织物(原样或者转换成织物制品)可被用在许多应用中，例如在服装领域中，尤其是女用内衣如胸罩或长筒袜的上端的花边，以及卫生制品如固定带或绷带。这些织物制品可被重新配置在衣服上或身体上的不同位置，例如借助于由该有机硅弹性体提供的附着性。
在实际中，防粘有机硅的沉积比率为0.1-1g/m2，优选0.3-0.5g/m2，对应于微米量级的厚度。
有机硅基础材料B的描述：
在本申请的其余部分中，将借助于用来表示下式M、D、T和Q的不同甲硅烷氧基单元的下述常规符号传统地描述线性聚有机基硅氧烷、支化结构的聚有机基硅氧烷以及聚有机基硅氧烷树脂：
Figure BDA0000132634000000111
在这些式中，R可表示各种饱和或不饱和的烃基基团，尤其是芳族基团，其任选地被杂原子取代，并且还可以为非烃基基团。
传统上，在这种符号中，氧原子在两个硅原子之间共享。传统上，特定的基团R通过将其引述为在符号M、D或T之后的上标来表示。例如，MOH表示其中基团R是羟基基团-OH的M单元。
术语“基本上线性”应当理解为是指由D甲硅烷氧基单元构成并且还包含T甲硅烷氧基单元和/或Q甲硅烷氧基单元的POS油，对于每一百个硅原子来说T和Q甲硅烷氧基单元的数目小于或等于一。
通过缩聚反应交联和固化的在本发明中使用的有机硅基础材料是公知的。表述“通过缩聚反应可交联的聚有机基硅氧烷油”并不包括以下的有机聚合物，所述有机聚合物具有通过缩聚可交联的含硅(silicés)基团，例如在专利申请EP-A1-1985666第4页第7-52行中所述的那些。
根据本发明的有机硅基础材料更特别地在众多专利中被详细描述并且它们可商业获得。
这些有机硅基础材料可以是单组分的，也即被容纳在单一包装中，并且其在不存在水分时是存储稳定的，并且可在水分的存在下可被固化，所述水分更特别地是由环境空气提供的水分或者在使用该材料时在基础材料内产生的水。
除了单组分基础材料之外，可使用双组分基础材料，也即被容纳在两个包装中，其在两个部分混合时固化。它们在两个分开的部分中引入催化剂之后被包装，所述部分之一可例如只包含本发明的催化剂或者与交联剂的混合物。
根据另一种优选实施方式，如上所述的根据本发明的聚有机基硅氧烷组合物X的特征在于该组合物还包含催化有效量的至少一种根据本发明并且如本申请中所限定的缩聚催化剂A，以及有机硅基础材料B，其包含：
-至少一种聚有机基硅氧烷油C，其能够通过缩聚交联以得到弹性体：
-任选地，至少一种交联剂D：
-任选地，至少一种粘合促进剂E；和
-任选地，至少一种填料F，其是硅质矿物的、有机的和/或非硅质的。
根据一种特别优选的实施方式，通过缩聚反应可交联得到弹性体的聚有机基硅氧烷组合物X包含：
-对于100重量份的至少一种聚有机基硅氧烷油C，所述聚有机基硅氧烷油C能够通过缩聚交联，其是反应性的α，ω-二羟基二有机基聚硅氧烷聚合物，其中该有机基是烃基基团，优选选自：具有1-20个碳原子的烷基；具有3-8个碳原子的环烷基；具有2-8个碳原子的烯基；以及具有5-8个碳原子的环烯基；
-0.1-60重量份的至少一种交联剂D，选自聚烷氧基硅烷以及由聚烷氧基硅烷的部分水解获得的产物；
-0-60重量份的如下所述的粘合促进剂E；
-0-250重量份，优选5-200重量份的至少一种填料F，其是硅质矿物的、有机的和/或非硅质的；
-0-10重量份的水，
-0-100重量份的至少一种非反应性的线性聚有机基硅氧烷聚合物G，其由线性均聚物或共聚物构成，其每分子的与硅原子连接的彼此相同或不同的一价有机取代基选自烷基，环烷基，烯基，芳基，烷基亚芳基，芳基亚烷基，
-0-20重量份的着色基料或着色剂H，
-0-70重量份的聚有机基硅氧烷树脂I，以及
-0-20份的本领域技术人员已知的辅助添加剂J，例如增塑剂；有机稀释剂，交联延迟剂，矿物油，抗微生物剂，以及热稳定添加剂如钛氧化物，铁氧化物或铈氧化物，以及
-0.1-50重量份的至少一种缩聚催化剂A，所述缩聚催化剂A根据本发明并且如本申请中所定义。
根据另一种优选的实施方式，聚有机基硅氧烷油C具有烷氧基类型的官能化末端，并且如下就地制备：在催化有效量的氢氧化锂(lithine)的存在下，使通式MxDyQz(其中x、y和z是整数)的具有与硅原子连接的羟基基团的支化聚二甲基硅氧烷或者在每个链端包含与硅原子连接的羟基基团的线性二有机基聚硅氧烷与至少一种下式(II)的聚烷氧基硅烷反应：
(R4)c(R5)aSi(OR6)4·(a+c)
(II)
其中：
-a是0、1或2，
-c是0、1或2，
-总和a+c等于0、1或2，
-R4表示脂族、环烷烃或芳族的，取代或未取代的，饱和或不饱和的C1-C13一价烃基，R4可以与R5相同，
-R5表示脂族、环烷烃或芳族的，取代或未取代的，饱和或不饱和的C1-C13一价烃基，并且可以包含环氧基，伯胺，仲胺，叔胺，巯基官能团，以及
-R6表示具有1-8个碳原子的脂族有机基团，尤其选自烷基基团，烷基醚基团，烷基酯基团，烷基酮基团，烷基氰基基团，以及具有7-13个碳原子的芳烷基基团，要理解式(II)的硅烷的烷氧基基团可各自具有针对于R6的不同含义或者相同含义。
根据另一优选实施方式，聚有机基硅氧烷C优选是在25℃下具有50-5000000mPa.s的粘度的α，ω-二羟基聚二有机基硅氧烷聚合物，并且交联剂D优选是每分子带有多于两个与硅原子连接的可水解基团的有机基硅化合物。
聚有机基硅氧烷油C还可在其末端处用可水解基团官能化，这通过将带有羟基官能团的前体与带有可水解基团的交联性硅烷缩合(或者通过末端≡Si乙烯基或者≡SiH官能团的氢化硅烷化)而获得。也可考虑支化的聚有机基硅氧烷，其任选地在链内和/或在链端包含烷基甲硅烷基，也即是如下的聚有机基硅氧烷，所述聚有机基硅氧烷具有能够通过在链内和/或在链端的缩聚反应进行反应的基团以及将两个聚有机基硅氧烷链彼此连接的“链间”烷基基团。
交联剂D是在有机硅市场上可获得的产品；而且，它们在从环境温度开始固化的组合物中的使用是已知的；这尤其示出于法国专利FR-A-1 126 411、FR-A-1 179 969、FR-A-1 189 216、FR-A-1 198 749、FR-A-1 248 826、FR-A-1 314 649、FR-A-1 423 477、FR-A-1 432 799和FR-A-2 067 636中。
交联剂D具有至少一种可水解基团，例如：
·式-O-CO-R’的酰氧基
·式-O-R’的烷氧基
·式-NR1R2的氨基
·式-NR1COR2的酰氨基
·式-O-CR1＝CHR2的烯氧基
·式-O-NR1R2的氨氧基
·式-O-N＝CR1R2的酮亚氨氧基或者
Figure BDA0000132634000000141
其中R′表示具有1-15个碳原子的烷基或芳基，R1和R2是相同或不同的，表示具有1-8个碳原子的烷基或芳基并且T是含有4-8个碳原子的亚烷基。在基团R′、R1和R2当中，可以非常特别地提及下述基团：甲基，乙基，环己基以及苯基。在基团T当中，可以非常特别地提及下式的那些：-(CH2)4-、-(CH2)5-以及-(CH2)6-。
作为烷氧基硅烷的实例，可以提及下式的那些：
Si(OCH3)4
Si(OCH2CH3)4
Si(OCH2CH2CH3)4
(CH3O)3SiCH3
(C2H5O)3SiCH3
(CH3O)3Si(CH＝CH2)
(C2H5O)3Si(CH＝CH2)
(CH3O)3Si(CH2-CH＝CH2)
(CH3O)3Si[CH2-(CH3)C＝CH2]
(C2H5O)3Si(OCH3)
Si(OCH2-CH2-OCH3)4
CH3Si(OCH2-CH2-OCH3)3
(CH2＝CH)Si(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3
C6H5Si(OCH2-CH2-OCH3)3·。
酮亚氨氧基硅烷交联剂已经长时间为人所知。它们例如描述于以下文献中：法国专利FR-A-1 314 649、FR-A-1 371 250，美国专利US-A-3 678 003和US-A-3 986 999，英国专利GB-A-1 468 467，比利时专利BE-A-901 479，以及欧洲专利EP-A-157 580。
作为酮亚氨氧基硅烷的实例，可以提及下式的那些：
CH3Si[-O-N＝C(CH3)2]3，
CH3Si[-O-N＝C(CH3)C2H5]3，
CH2＝CHSi[-O-N＝C(CH3)C2H5]3，
C6H5Si[-O-N＝C(CH3)2]3，
CH3Si[-O-N＝C(C2H5)(CH2)3CH3]3，
(CH3)2C＝N-O-]Si[-O-N＝C(CH3)C2H5]3，
CH3Si[-O-N＝C(CH3CH(C2H5)(CH2)3CH3]3，
CH3Si[-O-N＝C(CH3CH(C2H5)(CH2)3CH3]3，
Figure BDA0000132634000000161
酰氧基硅烷交联剂已经长时间为人所知。它们尤其描述于以下的文献中：专利US-A-3 077 465、US-A-3 382 205、US-A-3 701 753、US-A-3 957 714、US-A-4 115 356、US-A-4 273 698、FR-A-2 429 811和FR-A-2 459 820。
作为酰氧基硅烷的实例，可以提及下式的那些：
CH3Si(OCOCH3)3，
C2H5Si(OCOCH3)3
CH2＝CHSi(OCOCH3)3
C6H5Si(OCOCH3)3，
CH3Si[OCOCH(C2H5)-(CH2)3-CH3]
CF3CH2CH2Si(OCOC6H5)3
CH3Si(OCOCH3)2[OCOH(C2H5)-(CH2)3-CH3]
CH3COOSi[OCOCH(C2H5)-(CH2)3-CH3]。
作为交联剂D的其它实例，可以提及：
-以下通式的硅烷以及这种硅烷的部分水解的产物：
R1 kSi(OR2)(4-k)
其中：
-符号R2是相同或不同的，表示具有1-8个碳原子的烷基基团例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，2-乙基己基，以及C3-C6氧基亚烷基基团，并且
-符号R1表示线性或支化的，饱和或不饱和的脂族烃基，饱和或不饱和的和/或芳族的单环或多环的碳环基团，并且k为0、1或2；并且
在交联剂D当中，更特别地优选烷氧基硅烷，酮亚氨氧基硅烷，硅酸烷基酯以及聚硅酸烷基酯，其中有机基是具有1-4个碳原子的烷基。
作为交联剂D的其它实例，可以提及聚硅酸乙酯或者聚硅酸正丙酯。
通常，对于100重量份能够通过缩聚交联得到弹性体的聚有机基硅氧烷C来说，使用0.1-60重量份的交联剂D。
因此，根据本发明的组合物可包含至少一种粘合促进剂E，例如同时携带下述基团的有机基硅化合物：
(1)一个或多个与硅原子连接的可水解基团，和
(2)一个或多个有机基团，其被如下基团取代，包含一个或多个氮原子、杂原子S或O的基团)硫醇、脲或异氰尿酸酯基团)，或者选自(甲基)丙烯酸酯基，环氧基和烯基，并且更特别地选自以下化合物，它们单独或者作为混合物使用：
-乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)，
-3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)，
-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MEMO)，
[H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CH3)3，
[H2N(CH2)3]Si(OCH3)3
[H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3
[H2N(CH2)4]Si(OCH3)3
[H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3(OCH3)2
[H2NCH2]Si(OCH3)3
[n-C4H9-HN-CH2]Si(OCH3)3
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH2CH2OCH3)3
[CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
[H(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3
HS(CH2)3Si(OCH3)3
NH2CONH2(CH2)3Si(OCH3)3
Figure BDA0000132634000000181
或者包含含量大于20％的这种有机基团的聚有机基硅氧烷低聚物。
这些单组分基础材料可以与粘合促进剂E掺混，所述粘合促进剂例如选自以下的有机基含硅化合物，所述有机基含硅化合物同时带有一方面是由选自氨基、脲基、异氰酸酯基、环氧基、烯基、异氰尿酸酯基、hydentoile、胍基和巯基酯基取代的有机基团，并且另一方面是连接到硅原子上的可水解基团，通常是烷氧基基团。这种粘合剂的实例描述于以下的文献中：美国专利US 3 517 001、US 4 115 356、US 4 180 642、US 4 273 698和US 4 356 116以及欧洲专利EP 31 996和EP 74 001。
对于单组分或者双组分基础材料，作为矿物填料F使用非常细分的产品，其平均颗粒直径小于0.1μm。在这些填料当中可以提及热解法(combustion)二氧化硅和沉淀二氧化硅；它们的BET比表面积通常大于40m2/g。这些填料也可以采取更为粗分的产品的形式，其具有的平均颗粒直径大于0.1μm。作为这种填料的实例，可以提及研磨石英、硅藻土二氧化硅、碳酸钙，任选地用有机酸或有机酸的酯进行表示处理，煅烧粘土、金红石类型的钛氧化物、铁氧化物、锌氧化物、铬氧化物、锆氧化物、镁氧化物、各种形式的氧化铝(水合或非水合)、氮化硼、锌钡白、偏硼酸钡、硫酸钡、玻璃微珠；它们的比表面积通常小于30m2/g。
这些填料可以是通过利用通常用于此目的的各种有机基硅化合物的处理已经进行了表面改性的。因此，这些有机基硅化合物可以是有机基氯硅烷，二有机基环聚硅氧烷，六有机基二硅氧烷，六有机基二硅氮烷或者二有机基环聚硅氮烷(法国专利FR-A-1 126 884、FR-A-1 136 885、FR-A-1 236 505，英国专利GB-A-1 024 234)。在大多数情况下，经处理的填料包含它们重量的3％-30％的有机基硅化合物。所述填料可由两种或更多种类型的不同粒度的填料的混合物构成；因而，例如，它们可以由30％-70％的BET比表面积大于40m2/g的细分的二氧化硅和70％-30％的比表面积小于30m2/g的更为粗分的二氧化硅构成。这些填料可以是已经进行了表面处理的。
引入填料的目的是要赋予由本发明组合物的固化获得的弹性体以良好的机械和流变性能。
也可与这些填料组合使用的是矿物和/或有机颜料以及用于改着弹性体的耐热性(稀土金属的盐和氧化物，例如铈的氧化物和氢氧化物)和/或阻燃性的试剂。例如可以使用在国际申请WO 98/29488中描述的氧化物的混合物。在用于改善阻燃性的试剂当中，可以提及卤代有机衍生物，磷的有机衍生物，铂的衍生物，例如氯铂酸(其与链烷醇、醚-氧化物的反应产物)，或者氯化亚铂-烯烃络合物。这些颜料和试剂总共相当于填料重量的至多20％。
其它常见的添加剂和辅助剂可被引入到本发明的组合物中；它们根据在其中使用所述组合物的应用进行选择。
用于生产本发明的组合物的有机硅基础材料可包含：
-100份的能够通过缩聚交联以得到弹性体的聚有机基硅氧烷油C；
-0-20份的交联剂D；
-0-20份的粘合促进剂E；和
-0-50份的填料F。
除了主要成分之外，可引入非反应性线性聚有机基硅氧烷聚合物G，其目的在于影响本发明组合物的物理特性和/或由这些组合物的固化获得的弹性体的机械性能。
这些非反应性线性聚有机基硅氧烷聚合物G是公知的；它们更特别地包括：α，ω-双(三有机基甲硅烷氧基)二有机基聚硅氧烷聚合物，其具有25℃下至少10mPa.s的粘度，基本上由二有机基甲硅烷氧基单元和至多1％的单有机基甲基烷氧基和/或甲硅烷氧基单元形成，与硅原子连接的有机基选自甲基，乙烯基和苯基，这些有机基中的至少60％是甲基基团并且至多10％是乙烯基基团。这些聚合物的粘度可达到25℃数千万mPa.s；它们因而包含从流体到粘性外观的油，以及软至硬的胶。它们的制备根据常规技术来进行，这更特别地描述于以下文献中：法国专利FR-A-978 058、FR-A-1 025 150、FR-A-1 108 764和FR-A-1 370 884。优选使用具有粘度为25℃下10mPa.s-1000mPa.s的α，ω-双(三甲基甲硅烷氧基)二甲基聚硅氧烷油。起到增塑剂作用的这些聚合物可以以至多70份，优选5-20份的比例引入，这是相对于每100份能够通过缩聚交联的聚有机基硅氧烷油C而言的。
根据本发明的组合物还可有利地包含至少一种有机硅树脂H。这些有机硅树脂是公知的且商业可获得的支化有机基聚硅氧烷聚合物。它们每分子具有至少两种不同的选自以下的单元：式R′″3SiO1/2(M单元)、R′″2SiO2/2(D单元)、R′″SiO3/2(T单元)和SiO4/2(Q单元)的单元。基团R′″是相同或不同的，选自具有1-10个碳原子的线性或支化的烷基，以及乙烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基。所述烷基基团优选具有1-6个碳原子，包括端值在内。更特别地，作为烷基基团R可以提及甲基，乙基，异丙基，叔丁基以及正己基基团。
作为树脂的实例，可以提及MQ树脂，MDQ树脂，DT树脂和MDT树脂。
为了生产本发明的组合物，在单组分组合物的情况下需要使用能够使各种基本成分在无水分环境下并且在供热或不供热的情况下紧密混合的设备，这些基本成分任选地与上述辅助剂和添加剂掺混。首先可以混合有机基聚硅氧烷油C和填料F，然后向所获得的糊料中添加交联剂D、化合物E和本发明的催化剂。还可以混合油C、交联剂D、化合物E和填料F，然后添加本发明的催化剂。在这些操作的过程中，混合物可以在50-180℃的温度下在大气压力下或者在减压下加热，以促进挥发性材料的去除。根据一种变化形式，具有烷氧基单元的硅油通过在催化有效量的氢氧化锂的存在下与硅烷或聚烷氧基硅烷的反应通过α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷油的官能化反应而就地制备(专利申请FR-2638752中描述的方法)。
原样(即未稀释)或者以在稀释剂中的分散体的形式使用的本发明的单组分组合物在无水的情况下是存储稳定的，并且在水的存在下从低的温度开始固化(在分散体的情况下在除去溶剂之后)以形成弹性体。
在湿气氛中在固体基材上原样施加该组合物之后，可以观察到固化获得弹性体的过程，这是从所沉积的材料的外部向内部发生的。首先在表面形成皮，然后该交联在深度上继续进行。所述皮的完全形成(表现为该表面的非粘附性触感)需要数分钟的时间周期；这个周期取决于围绕该组合物的气氛的相对湿度并且取决于所述组合物的交联能力。
根据本发明的双组分组合物的生产同样地通过在合适的设备中混合各种成分来进行。为了获得均匀的组合物，优选首先混合聚合物A与填料C；混合物整体可以在大于80℃的温度下加热至少30分钟的时间，以完成所述填料被所述油的润湿。例如大约环境温度的所得混合物，优选达到小于80℃的温度，可与其它成分混合，所述其它成分也即是交联剂、催化剂和任选的各种辅助剂和添加剂，甚至水。
根据另一特别优选的实施方式，通过缩聚反应可交联成弹性体的聚有机基硅氧烷组合物X由双组分体系制备，所述双组分体系采取两个分开的部分P1和P2的形式，它们旨在被混合以形成所述组合物X，其中这些部分之一包含本发明的缩聚催化剂A，并且其如本申请中所述，以及交联剂D，而另一部分无上述物质并且包含：
-每100重量份能够通过缩聚交联形成弹性体的一种或多种聚有机基硅氧烷油C，以及
-0.001-10重量份的水。
根据另一特别优选的实施方式，通过缩聚反应可交联形成弹性体的聚有机基硅氧烷组合物X由单组分体系制备，所述单组分体系在无水分的情况下是存储稳定的并且在水的存在下交联得到弹性体，其包含：
-至少一种具有烷氧基、肟、酰基和/或烯氧基(énoxy)(优选烷氧基)类型的官能化末端的可交联线性聚有机基硅氧烷油C，
-至少一种交联剂D，
-至少一种填料F，和
-至少一种缩聚反应的催化剂，其是根据本发明的缩聚催化剂A并且如本申请中所述。
单组分基础材料被详细地描述于例如下述专利中：EP 141 685、EP 147 323、EP 102 268、EP 21 859、FR 2 121 289和FR 2 121 631，它们通过参考而被引用。
双组分基础材料被详细地描述于例如下述专利中：EP 118 325、EP 117 772、EP 10 478、EP 50 358、EP 184 966、US 3 801 572和US 3 888 815，它们通过参考而被引用。
根据本发明的一种特别有利的实施方式，通过缩聚反应可交联形成弹性体的聚有机基硅氧烷组合物X包含足够量的至少一种触变剂K，以具有触变性能。
在本发明的含义中，触变有机硅组合物被理解为是指下述这样的组合物，该组合物具有触变性，其被定义为经受剪切的材料的流变性能，所述剪切导致所述材料的逐渐去结构化(déstructuration)。触变性因而是一种可逆现象，其允许获得以下的组合物，该组合物在静置时为凝胶的形式并且在经受搅拌或剪切时液化。触变材料因此在施加于其的剪切增加时经历其粘度的降低并且在不再施加剪切时在一定的时间之后返回到初始粘度条件(参见著作：Rheology Handbook(流变学手册)：″APractical Guide to Rheological Additives(流变添加剂实践指南)″，Rheox，Inc.，1998)。
触变剂K的添加使得能够控制可交联成弹性体的聚有机基硅氧烷组合物X的流变性，更特别地能够赋予这些组合物以非流动的粘弹性性能。
触变剂在本领域中是公知的。在此可提及各种在有机硅组合物中常用的有机和无机增稠剂。
根据本发明的触变剂K优选选自：
-无机增稠剂，硼酸和硼酸盐，钛酸盐，铝酸盐，锆酸盐；
-带有羟基基团的化合物；
-基于聚乙烯和/或聚丙烯的化合物；
-包含环状胺官能团的化合物；
-聚醚型或者包含聚醚基团的化合物；以及
-氟树脂，优选基于聚氟乙烯(PFE)，更优选基于聚四氟乙烯(PTFE或
Figure BDA0000132634000000231
)。
作为带有羟基基团的化合物，尤其可以提及带有羟基基团的亲水性有机硅，例如具有末端二甲基羟基基团的聚二甲基硅氧烷或者聚甲基苯基硅氧烷或者聚二苯基硅氧烷或者它们的共聚物；或者羟基化的“MDT”型有机硅树脂。
作为基于聚乙烯和/或聚丙烯的化合物，可以提及任选地带有氟化基团的聚乙烯或聚丙烯的结晶蜡(
Figure BDA0000132634000000232
)。
在本发明的含义中，“氟树脂”是包含C-F键的任何含氟聚合物(例如参见著作“Encyclopedia of Chemical Technology(化学技术大全)”，第4版，1994年，第11卷，第621-721页)，例如：
-聚氟乙烯，
-聚偏1，1-二氟乙烯，
-聚四氟乙烯(PTFE)，
-聚单氯三氟乙烯，
-聚氟聚醚，
-乙烯和四氟乙烯的共聚物，
-四氟乙烯和全氟乙烯醚的共聚物，和
-全氟乙烯和全氟丙烯的共聚物。
在本申请中所考虑的所有粘度对应于根据1972年2月的标准AFNOR NFT 76102，使用Brookfield型设备在25℃按照本身已知的方式测量的动态粘度的量值。关于非常流动性的产品，在本说明书中所考虑的粘度是25℃下所谓“牛顿”动态粘度，也就是按照本身已知的方式以下述剪切速率梯度测量的动态粘度，所述剪切速率梯度足够低以使得所测量的粘度与该速率梯度无关。
根据本发明的优选实施方式，在步骤b)中，通过转印(transfert)，通过舔涂辊(rouleau lécheur)或者通过使用喷嘴的喷雾，刮刀，旋转框(cadre rotatif)或者逆辊(reverse roll)将所述有机硅组合物X沉积到柔性载体S上。在织物上沉积的有机硅组合物X的层的厚度为0.1-0.5mm，优选0.1-0.4mm，甚至更优选0.1-0.3mm。
本发明的另一目标涉及如上定义的有机硅组合物X用于涂覆织物制成的柔性载体S并且更特别地用于涂覆花边或弹性带的用途。
本发明的最后目标涉及如上限定的有机硅组合物X用于涂覆柔性载体S的用途，所述柔性载体S由纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非织造玻璃纤维织物或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
在说明书中使用特定术语以使得便于理解本发明的原理。尽管如此，应当理解的是，利用这种特定术语并非设想限制本发明的范围。所述领域中的技术人员基于其自身的常识尤其可以想到改动、改进和完善。术语“和/或”包括含义“和”、“或”以及与该术语相关的要素的所有其它可能的组合。
具体实施方式
通过阅读以下以非限制性方式给出的实施例，本发明的其它优点和特征可以更清楚地显现。
实施例
I)根据本发明的催化剂的制备
(A-2)：1-丁基-2，3-二环己基-1，3-二甲基胍
向19.12g的N-甲基-N-环己基胺(0.169mol)在160ml己烷中的溶液中逐滴地添加18.38g的异氰酸环己酯(0.147mol)，然后将该混浊的混合物在回流下加热2小时，然后干燥蒸发以得到35g的粗N，N’-二环己基-N-甲基脲。在1小时内向17g的这种粗产品(71.33mmol)在65ml干燥甲苯中的悬浮液中添加12g的POCl3(78mmol)，然后在20℃下数小时之后，在2小时内添加15.5g的N-丁基-N-甲基胺(0.178mmol)，然后，在20℃下另外的2小时之后，添加50ml的水，然后在冷却下添加49g的35％的氢氧化钠溶液，之后利用二异丙基醚萃取两相混合物。在干燥和干燥蒸发之后，获得的油26.5g在180℃在1毫巴下蒸馏得到21.25g的所期望的胍(97％的收率)。
(A-3)：N-丁基-N’-环己基-N-乙基哌啶-1-甲脒(carboxamidine)
向18.62g的哌啶(0.219mol)在360ml己烷中的溶液中逐滴地添加23.8g的异氰酸环己酯(0.190mol)，然后将该混浊的混合物在回流下加热2小时，然后冷却并过滤得到39.3g的纯N-环己基哌啶-1-甲酰胺(98.3％的收率)。在1小时内向15.05g的这种粗产品(71.6mmol)在65ml干燥甲苯中的悬浮液中添加12g的POCl3(78mmol)，然后在20℃下数小时之后，在2小时内添加18.1g的N-丁基-N-乙基胺(0.179mmol)，然后，在20℃下另外的2小时之后，添加50ml的水，然后在冷却下添加49g的35％的氢氧化钠溶液，之后利用二异丙基醚萃取两相混合物。在干燥和干燥蒸发之后，获得的油20g在185℃在1毫巴下蒸馏得到17g的所期望的胍(81％的收率)。
II)单组分组合物的制备-糊料(
Figure BDA0000132634000000251
)试验-乙烯基三甲氧 基硅烷交联剂
所使用的糊料如下制备：在搅拌下向3464g的包含0.066％的OH的粘度为20000厘泊的α，ω-二羟基化油和120g的乙烯基三甲氧基硅烷的混合物中添加16g的在甲醇中2％重量的氢氧化锂的溶液，然后在5分钟之后，添加400g的AE55火成法二氧化硅。将混合物在真空下脱挥发分，然后在无水分的环境中保存。
对于每个试验，所试验的催化剂与50g的这种糊料混合，然后以3种方式评价催化潜力：
-在2mm膜上的皮形成时间(TFP)，在该时间结束时，观察到表面交联；
-在48小时的粘附性触感的持续性；
-6mm厚焊道在下述条件下的硬度(肖氏A硬度)：受控条件(23℃和50％相对湿度)下并且以不断增长的时间(2、3、4、7和14天)，以及在环境温度(AT)下7天(7d)然后在100℃下7天之后。在结果表格中，符号“＞”对应于在该焊道的上部测量的硬度值，符号“＜”对应于在该焊道的下部测量的硬度值，下部比上部较少地暴露于环境空气中。
试验的催化剂(A1)至(A4)：
Figure BDA0000132634000000261
作为对比，还试验了下述催化剂：
-基于锡的催化剂：二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，以及
-1，1，3，3-四甲基胍(TMG)。
表I
Figure BDA0000132634000000271
1，1，3，3-四甲基胍(TMG)并不能够使硅油交联，即使是在摩尔浓度远大于根据本发明的胍(A1)-(A3)的情况下。根据本发明的胍(A1)-(A3)使得不仅能够通过将用量调节至非常低的值来调节皮形成时间的持续时间，而且还使得能够获得具有高热稳定性和接近使用锡催化剂(DBTDL)所获得的机械性能的弹性体。而且，这些结果显示出，根据本发明的无毒的催化剂(A1)-(A3)导致比基于四甲基胍(TMG)的催化剂更有效的催化作用。根据本发明的催化剂因而可有利地取代现有的催化剂。
III)在花边上的涂覆(乙酰氧基RTV-1-乙酰氧基型硅烷交联剂)
所试验的配制剂(％重量)：
制备以下的糊料：
-70.8％的粘度为50000mPa.s的α，ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油
-6.4％的粘度为14000mPa.s的α，ω-二羟基化聚二甲基硅氧烷油α，ω-二羟基
-9.6％的粘度为500mPa.s的聚二甲基硅氧烷油
-10.4的二甲基硅氮烷处理的二氧化硅
然后向此糊料中添加x％的要试验的催化剂和3.8％的乙基三乙酰氧基硅烷和甲基三乙酰氧基硅烷的混合物。
a)所添加的催化剂的量(％重量)
DBTDL 0.06％
根据本发明的催化剂(A1)-(A4)＝0.10-0.14％(相对于锡摩尔数为5当量)。
将该组合物以0.3mm的厚度连续地涂覆到基于聚酰胺、聚酯和élasthanne的标准针织花边上。所涂覆的花边在环境温度下交联直到获得弹性体。所获得的弹性体的性能对于花边应用来说是令人满意的。

Claims (7)

1.在柔性载体S上涂覆有机硅组合物X的方法，所述有机硅组合物X是弹性体的前体并且通过缩聚反应可交联，所述柔性载体S由织物、纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯，非织造玻璃纤维织物或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，所述方法包括以下的步骤a)、b)和c)：
a)制备通过缩聚反应可交联得到弹性体的有机硅组合物X，其不含金属催化剂并且包含：
-有机硅基础材料B，其包含至少一种通过缩聚反应可交联以形成有机硅弹性体的聚有机基硅氧烷油，和
-催化有效量的至少一种缩聚催化剂A，其是非甲硅烷基化的有机化合物，符合以下通式(I)：
Figure FDA0000132633990000011
其中，
-基团R1，R2，R3，R4或R5，相同或不同，彼此独立地表示线性或支化的一价烷基基团，环烷基基团，(环烷基)烷基基团，该环被取代或未被取代并且可包含至少一个杂原子或者氟烷基基团，芳族基团，芳基烷基基团，氟烷基基团，烷基胺或烷基胍基团，
-基团R1，R2，R3或R4可两两连接以形成3-、4-、5-、6-或7-元脂族环，其任选地被一个或多个取代基取代，并且
-另外的条件是基团R1，R2，R3，R4和R5不包含硅原子，
b)然后在所述柔性载体S上连续或不连续地沉积所述有机硅组合物X，并且；
c)在通过预先添加水或者环境空气提供的水分的存在下使所述有机硅组合物X交联形成有机硅弹性体。
2.权利要求1的方法，其中缩聚催化剂A是选自以下化合物(A1)-(A4)的非甲硅烷基化的有机化合物：
Figure FDA0000132633990000021
3.权利要求1的方法，其中通过缩聚反应可交联得到弹性体的有机基聚硅氧烷组合物X包含催化有效量的至少一种如权利要求1或2中所限定的缩聚催化剂A，以及有机硅基础材料B，其包含：
-至少一种聚有机基硅氧烷油C，其能够通过缩聚交联以得到弹性体：
-任选地，至少一种交联剂D：
-任选地，至少一种粘合促进剂E；和
-任选地，至少一种填料F，其是硅质矿物的、有机的和/或非硅质的。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其中在步骤b)中，通过转印，通过舔涂辊或者通过使用喷嘴的喷雾，刮刀，旋转框或者逆辊将所述有机硅组合物X沉积到柔性载体S上。
5.权利要求1的方法，其特征在于织物制成的柔性载体S是花边或者弹性带。
6.权利要求1-3中任一项限定的有机硅组合物X用于涂覆织物制成的柔性载体S并且更特别地用于涂覆花边或弹性带的用途。
7.权利要求1-3中任一项限定的有机硅组合物X用于涂覆柔性载体S的用途，所述柔性载体S由纸、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非织造玻璃纤维织物或者聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
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