CN102803218A - 4-氨基吡啶甲酸酯和它们作为除草剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种取代的4-氨基吡啶甲酸酯及其N-氧化物和农业上可接受的盐，以及其在控制有用植物作物中的植物生长、尤其非所需植物生长的用途。本发明扩展到除草组合物，所述除草组合物包含此类化合物、N-氧化物与/或盐以及其与-或多种其它活性成分及/或安全剂的混合物。
Description
本发明涉及某些取代的4-氨基吡啶甲酸酯(4-aminopicolinate)衍生物、其制备方法、包含其的除草组合物及其在控制植物或抑制植物生长中的用途。
除草剂4-氨基吡啶甲酸酯在WO 01/51468、WO 03/011853、WO2004/089906、WO2005/016887及WO2006/062979中进行了公开。
尚未解决的一个问题是提供与已知化合物相比选择性得到提高的4-氨基吡啶甲酸酯。
本发明设法提供解决此问题及其它问题的化合物。
现已发现某些4-氨基-吡啶甲酸衍生物(其中氨被包含3至10员环系统的基团取代)呈表现出萌芽前及萌芽后的除草活性。
在第一方面，本发明提供具有下式(I)的化合物：
或其盐或N-氧化物，
其中：
A为卤素、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤代烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基硫基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子且至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；
R1为氢、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6酰基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C7烷氧基羰基、氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基氨基羰基；
R4为氢、氰基、硝基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C6环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6酰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基羰基、羧基、氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基氨基羰基或任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基膦酰基(diCl-C6 alkylphosphonyl)；
R5为氢、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基或C1-C6卤烷基；
W为直接键或式-(C1-C3亚烷基)s-L-(C1-C3亚烷基)t-的连接基团，其中各亚烷基任选被至多3个基团R2取代，s及t可各独立地为0或1，且L为直接单键、双键或参键；-S(O)u-，其中u为0、1或2；-N(R11)-，其中R11为H或C1-C6烷基；-O-or-C(O)O；
Q为任选含有至多4个独立地选自O、N或S的杂原子的3-10员环系统，该环系统任选被至多3个取代基R3取代；
X为氢、卤素、氰基、硝基、羟基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、C1-C6卤烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基、氨基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基、任选被1至3个基团R2取代的二(C1-C6烷基)氨基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基硫基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基磺酰基、二(C1-C6烷基)膦酰基、三(C1-C6烷基)硅烷基；
Y为卤素、氰基、硝基、羟基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、C1-C6卤烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷氧基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、二(C1-C6烷基)膦酰基或三(C1-C6烷基)硅烷基；
Z为C(O)R6、C(S)R6或C(＝NR7)R8；
各R2独立地为卤素、羟基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、羧基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C6羧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基或苯氧基；
各R3独立地为A素、羟基、硝基、氨基、硫醇基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3卤烷基硫基、C2-C6羧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基、苯氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基；
R6为氢、羟基、任选被C1-C6烷氧基或苯基取代的C1-C10烷氧基、任选被C1-C6烷氧基或苯基取代的C3-C8环烷氧基、C1-C6卤烷氧基、C2-C6烯氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；
R7为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；
R8为氢、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、或二(C1-C6烷基)氨基。
在第二方面，本发明涉及一种其包含如上所定义的式(I)化合物以及至少一种农业上可接受的助剂或稀释剂的除草组合物。
在第三方面，本发明涉及如上所定义的式(I)化合物或如上所定义的组合物作为除草剂的用途。
在第四方面，本发明涉及控制有用植物作物中的杂草的方法，它包含向该杂草或该杂草的所在地或该有用作物植物施用如上所定义的式(I)化合物或如上所定义的组合物。
在第五方面，本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法。
在第六方面，本发明涉及适用于制备式(I)化合物的中间体。
互变异构体
式(I)化合物可以不同几何异构体或不同互变异构形式存在。本发明涵盖所有此类异构体及互变异构体及其所有比例的混合物以及同位素形式(诸如氘化化合物)。亦涵盖两性离子形式。例如，式(II)化合物可与两性离子形式(III)和(IV)平衡存在。
不对称性
本发明化合物可含有不对称碳原子，且一些本发明化合物可含有一或多个不对称中心，从而可产生光学异构体及非对映异构体。虽然在不考虑立体化学的情况下进行展示，但本发明包括此类光学异构体及非对映异构体；以及外消旋及经拆分的对映异构纯R及S型立体异构体；以及R及S型立体异构体的其它混合物及其农业化学上可接受的盐。人们已认识到一种光学异构体(包括非对映异构体及对映异构体)或立体异构体可具有优于另一者的有利特性。因此，当公开及主张本发明时且当公开一种外消旋混合物时，显然预期亦公开及主张实质上不含另一者的两种光学异构体(包括非对映异构体及对映异构体)或立体异构体。
烷基
如本文所用的烷基是指脂族烃链，且包括例如1至6个碳原子的直链及支链，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基及异己基。
烯基
如本文所用的烯基是指具有至少一个双键且优选具有一个双键的脂族烃链，且包括例如2至6个碳原子的直链及支链，诸如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、2-甲基丙烯基。
炔基
如本文所用的烯基是指具有至少一个叁键且优选具有一个叁键的脂族烃链，且包括例如2至6个碳原子的直链及支链，诸如乙炔基、丙炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基和丁-3-炔基。
环烷基
如本文所用的环烷基是指具有3至8个环碳原子的环状饱和烃基。环烷基的实例有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基及环辛基。
烷氧基
如本文所用的烷氧基是指基团-O-烷基，其中烷基如上文定义。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基及异己氧基。
环烷氧基
如本文所用的环烷氧基是指基团-O-环烷基，其中环烷基如上文定义。环烷氧基的实例为环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基及环辛氧基。
烷基硫基
如本文所用的烷基硫基是指基团-S-烷基，其中烷基如上文定义。烷基硫基的实例有甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、异戊基硫基、新戊基硫基、正己基硫基及异己基硫基。
烷基亚磺酰基
烷基亚磺酰基是指基团-S(O)-烷基，其中烷基如上文定义。
烷基磺酰基
烷基磺酰基是指基团-S(O)2-烷基，其中烷基如上文定义。
卤素
卤素、卤化物及卤基是指碘、溴、氯及氟。
卤烷基
如本文所用的卤烷基是指如上文所定义的烷基，其中至少一个氢原子已经被上文所定义的卤素原子置换。卤烷基的实例包括氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基及三氟甲基。优选的卤烷基为氟烷基(亦即含有氟作为唯一卤素的卤烷基)。更优选的卤烷基为全氟烷基(亦即所有氢原子均被氟原子置换的烷基)。
卤烷氧基
如本文所用的卤烷氧基是指如上文所定义的烷氧基，其中至少一个氢原子已经被上文所定义的卤素原子置换。
酰基
如本文所用的术语“酰基(acyl)”是指基团-C(O)-烷基或-C(O)H，其中烷基如上所定义。酰基的实例有甲酰基、乙酰基、三甲基乙酰基等。
烷氧基羰基
如本文所用的术语“烷氧基羰基(alkoxycarbonyl)”是指基团-C(O)-O-烷基，其中烷基如上所定义。烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丙氧基羰基、正丁氧基羰基及仲丁氧基羰基等。
氨基羰基
如本文所用的术语“氨基羰基(aminocarbonyl)”是指基团-C(O)NH2。
烷基氨基
烷基氨基是指基团-NH-烷基，其中烷基如上文定义。烷基氨基的实例有甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基等。
烷基氨基羰基
如本文所用的术语“烷基氨基羰基(alkylaminocarbonyl)”是指基团-C(O)NH-烷基，其中烷基如上所定义。
二烷基氨基
二烷基氨基是指基团-N(烷基)烷基’，其中烷基及烷基′均为如上所定义的可能相同或不同的烷基。二烷基氨基的实例有二甲基氨基、二乙基氨基、二-正丙基氨基、甲基乙基氨基、甲基异丙基氨基等。
二烷基氨基羰基
二烷基氨基羰基是指基团-C(O)N(烷基)烷基’，其中烷基及烷基’均为如上所定义的可能相同或不同的烷基。
二烷基膦酰基
二烷基膦酰基是指基团-P(O)(烷基)烷基’，其中烷基及烷基’均为如上所定义的可能相同或不同的烷基。二烷基膦酰基的实例有二甲基膦酰基、二乙基膦酰基、乙基甲基膦酰基等。
烷基羰氧基
烷基羰氧基是指基团-OC(O)-烷基，其中烷基如上文定义。
羧基烷基
羧基烷基是指基团烷基-C(O)OH，其中烷基如上文定义。
亚烷基
术语“亚烷基(alkylene)”用以指分支链或直链二价烃基。亚烷基的实例有亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-亚丙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基及2，2-亚丙基等。
芳基
如本文所用的“芳基(aryl)”是指6至10个碳原子的不饱和芳族碳环基，具有单环(例如苯基)或多缩合(稠合)环，其中缩合(稠合)环中的至少一个环为芳族(例如二氢茚基、萘基)。优选的芳基包括苯基、萘基及其类似基团。
芳氧基
芳氧基是指基团-O-芳基，其中芳基如上文定义。优选的芳基包括苯氧基、萘氧基及其类似基团。
杂芳基
术语“杂芳基(heteroaryl)”是指含有3至10个环原子(且优选5至10个环原子)及至少一个环杂原子且由单个芳族环或两个或两个以上稠环(其中至少一个环为芳族环)组成的环系统。优选的单环含有至多3个杂原子且双环系统含有至多4个杂原子，这些杂原子优选选自氮、氧及硫。这类基团的实例包括吡啶基、哒嗪基(pyridazinyl)、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、唑基、异唑基、
二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基及四唑基。双环基团的实例有苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基及吡唑并[1，5-a]嘧啶基。
杂芳氧基
术语“杂芳氧基”是指基团-O-杂芳基，其中杂芳基如上文定义。
杂环基
术语“杂环基”是指含有3至10个环原子及至少一个环杂原子且由单环或两个或两个以上稠环组成的非芳族环系统。优选的单环含有至多3个杂原子且双环系统含有至多4个杂原子，这些杂原子优选选自氮、氧及硫。这类基团的实例包括吡咯烷基、咪唑啉基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、奎宁环基、吗啉基以及不饱和或部分不饱和类似物，诸如4，5，6，7-四氢-苯并苯硫基、色烯-4-酮基、9H-芴基、3，4-二氢-2H-苯并-1，4-二
庚英基、2，3-二氢-苯并呋喃基、哌啶基、1，3-二氧杂环戊烷基、1，3-二氧杂环己烷基、4，5-二氢-异
唑基、四氢呋喃基及吗啉基。
应该指出的是，当指定烷氧基羰基、羧基烷基及烷基羰氧基的碳原子数目时，此数目可包括与羰基或羧基相关的碳原子以及与烷基或烷氧基相关的碳原子。
任选取代
如本文所用的“任选被取代(Optionally substituted)”指的是所提及的基团可在一或多个位置被后文所列的任一基团或任一基团组合取代。对于大多数基团来说，一或多个氢原子被后文所列的基团置换。对于卤化基团来说，一或多个卤素原子被后文所列的基团置换。
盐
适合的盐包括衍生自碱金属或碱土金属的盐及衍生自氨及胺的盐。优选的阳离子包括钠、钾、镁及式N+(R9R10R11R12)的铵阳离子，其中R9、R10、R11及R12独立地选自氢、C1-C6烷基及C1-C6羟基烷基。式I化合物的盐可通过用金属氢氧化物(诸如氢氧化钠)或胺(诸如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫基丙基胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、吗啉、环十二烷基胺或苯甲胺)处理式I化合物而制备。胺盐通常为式I化合物的优选形式，因为胺盐为水溶性，可制备所要求的水基除草组合物。
当本发明化合物含有碱性部分时，可接受的盐可由如下有机酸及无机酸形成：例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、丁二酸、反丁烯二酸、顺丁烯二酸、丙二酸、杏仁酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲烷磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸及类似的已知可接受的酸。
A、X、Y、Z、R1至R8、W和Q的较佳意义如下所述。
A优选为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；或具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基。
基团A的实例包括2，3，4-三氯苯基、2，4-二氯-3-氟苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-甲基苯基、3，4-二氯-2-氟苯基、3，4-二氯苯基、4，5-二氯-2-氟苯基、4-溴苯基、4-氯-2，3-二氟苯基、4-氯-2，5-二氟苯基、4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基、4-氯-2-氟苯基、4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基、4-氯-3-氟苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、5-氯噻吩-2-基、6-氯吡啶-3-基、氯、环丙基及异丙基。
A更优选为卤素、任选被1至3个基团R3取代的苯基或任选被1至3个基团R2取代的C3-C6环烷基。
A最优选为氯。在一替代性的极优选实施例中，A为未取代的环丙基。
在一替代性极优选实施例中，A为三取代的苯基，其中取代基独立地为R3。A更佳为2，3，4-三取代的苯基，其中取代基独立地为R3。A更优选为2，3，4-三取代的苯基，其中取代基独立地为R3。A更优选为4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基或4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基。
R1优选为氢、任选被1或2个基团R3取代的C1-C6烷基或C2-C6烯基。
R1的实例有氢、甲基、乙基及异丙基。
R1更优选为氢或C1-C6烷基。R1最优选为氢。
X优选为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基或C3-C6环烷基。
X更优选为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基或C3-C6环烷基。
X的实例有氢、氟、氯、溴、甲基及环丙基。
X最优选为氢、氟或氯。
Y优选为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基、环基丙基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
Y更优选为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基、环丙基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
Y的实例有氯、溴、甲基、乙烯基、环丙基及1-丙烯基。
Y更优选为氯、乙烯基或环丙基。Y最优选为氯或乙烯基。
Z优选为C(O)R6，其中R6为羟基、C1-C6烷氧基、苯基(C1-C2)烷氧基或(C1-C3)烷氧基(C1-C6)烷氧基。
基团Z的实例有CO2CH2CH2OEt、CO2CH2Ph、CO2Et、CO2Me及CO2H。
Z更优选为C(O)R6，其中R6为羟基、C1-C6烷氧基或苯基(C1-C2)烷氧基。Z更优选为CO2H或CO2Me。
R4优选为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C1-C6羟基烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基、C2-C6烷氧基羰基或羧基。R4最优选为氢。
R4的实例有氢、甲基、CH2OH、CO2Et、CO2Me、CO2H。
R5优选为氢或C1-C6烷基。R5更优选为氢。
R5的一个实例是氢。
W优选为直接键或亚甲基。W更优选为直接键。
W的实例有CH(OH)、-CH(OH)CH2O-、CH2及直接键。
在一优选实施例中，Q为任选被1至3个独立地选自R3基团取代的C6-C10芳基。Q更优选为任选被1至3个独立地选自R3基团取代的苯基或萘基。Q更优选为任选被1或2个独立地选自R3基团取代的苯基。
在另一优选实施例中，Q为含有3至10个环原子(其中至多4个环杂原子独立地选自N、O或S)、由单个芳族环或两个或两个以上稠环(其中至少一个环为芳族)组成且任选被1至3个独立地选自R3的基团取代的杂芳基环系统。Q优选为包含1至3个独立地选自N、O或S的环杂原子的5至7个环成员且任选被1至3个独立地选自R3的基团取代的单环杂芳基环。Q更优选为包含1至3个独立地选自N、O或S的环杂原子的5至6个环成员且任选被1至3个独立地选自R3的基团取代的单环杂芳基环。Q更优选为任选被1-2个基团R3取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基、
唑基或噻唑基。Q更优选为任选被1-2个基团R3取代的呋喃基。Q更优选为未取代的呋喃基。Q更优选为任选被1-2个基团R3取代的2-呋喃基。Q更优选为未取代的2-呋喃基。
在另一优选实施例中，Q为任选被1或2个基团R3取代的C3-C8环烷基。
Q的实例有各任选被1或2个基团R3取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吲哚基、
唑基、
二唑基、苯并
唑基、吡唑基、噻唑基、吡咯烷基、1，3-二氧杂环戊烷基、吗啉基、咪唑啶基、3，4-二氢-2H-哌喃-2-基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、二氢茚基、四氢哌喃基、四氢呋喃基、苯并[1，3]二氧杂环戊烯基、任选被1或2个基团R3取代的C3-8环烷基、任选被1或2个基团R3取代的C3-8环烯基；
其中
各R3独立地为卤素、羟基、硝基、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、氨基或二(C1-C2烷基)氨基。
R3任选为卤素、羟基、硝基、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、二(C1-C2)烷基氨基。
在一优选实施例中，A为卤素，R1为氢，X为氢或卤素，Y为卤素、甲基或乙烯基，Z为C(O)R6，其中R6为羟基或C1-C6烷氧基，R4及R5均为氢，W为直接键，且Q为任选被至多3个取代基R3取代的苯基、呋喃基、吡啶基或环丙基环，其中各R3独立地为卤素、羟基、硝基、氨基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基。
下述化合物为本发明的新颖化合物的说明性实例。表1提供467种分别称作化合物1-1至1-467的式(I)化合物，其中R1是H，R4是H，R5是H，W是直接键，Q是环丙基。
表1
描述467种分别称作化合物2-1至2-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物3-1至3-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-氯苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物4-1至4-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氯苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物5-1至5-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氯苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物6-1至6-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物7-1至7-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物8-1至8-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物9-1至9-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-甲基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物10-1至10-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-甲基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物11-1至11-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-三氟甲基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物12-1至12-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-三氟甲基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物13-1至13-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氨基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物14-1至14-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-二甲基氨基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物15-1至15-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-硝基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物16-1至16-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-硝基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物17-1至17-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-硝基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物18-1至18-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2，5-二氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物19-1至19-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2，6-二氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物20-1至20-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3，5-二氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物21-1至21-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2，6-二氯苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物22-1至22-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2，4-二甲氧基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物23-1至23-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3，4-二甲氧基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物24-1至24-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为苯并[1，3]二氧杂环戊烯-5-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物25-1至25-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氯-3-甲氧基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物26-1至26-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物27-1至27-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-溴呋喃-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物28-1至28-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-溴呋喃-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物29-1至29-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-甲基呋喃-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物30-1至30-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-溴噻吩-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物31-1至31-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-吡啶基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物32-1至32-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氯吡啶-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物33-1至33-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-甲基吡啶-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物34-1至34-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为H，W为直接键且Q为环丙基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物35-1至35-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为H，W为直接键且Q为4-苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物36-1至36-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为H，W为直接键且Q为4-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物37-1至37-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物38-1至38-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为甲基，W为直接键且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物39-1至39-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为CH2且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物40-1至40-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为CH(OH)且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物41-1至41-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为CH(OH)CH2O且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物42-1至42-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为甲基，R5为H，W为CH(OH)且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物43-1至43-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为CH2OH，R5为H，W为CH(OH)且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物44-1至44-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为CO2H，R5为H，W为CH2OCH2且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物45-1至45-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为CO2Me，R5为H，W为CH(OH)且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物46-1至46-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为CO2Et，R5为H，W为直接键且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物47-1至47-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物48-1至48-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氯苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物49-1至49-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物50-1至50-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物51-1至51-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物52-1至52-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氨基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物53-1至53-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-硝基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物54-1至54-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-硝基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物55-1至55-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物56-1至56-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-甲基呋喃-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物57-1至57-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-溴噻吩-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物58-1至58-467的式(I)化合物，其中R1为甲基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-吡啶基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物59-1至59-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物60-1至60-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物61-1至61-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物62-1至62-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-氟苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物63-1至63-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物64-1至64-467的式(I)化合物，其中R1为乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-甲基呋喃-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物65-1至65-467的式(I)化合物，其中R1为异丙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物66-1至66-467的式(I)化合物，其中R1为2-羟基乙基，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物67-1至67-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为环己基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物68-1至68-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-羟基环己基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物69-1至69-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为环辛基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物70-1至70-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-四氢呋喃基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物71-1至71-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为N-乙基-吡咯烷-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物72-1至72-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-溴苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物73-1至73-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-甲氧基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物74-1至74-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-三氟甲基苯基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物75-1至75-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为噻吩-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物76-1至76-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为2-溴噻吩-3-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物77-1至77-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为1，3-二甲基-吡唑-5-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物78-1至78-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为3-吡啶基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物79-1至79-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为6-三氟甲基吡啶-3-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物80-1至80-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为4-吡啶基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
描述467种分别称作化合物81-1至81-467的式(I)化合物，其中R1为H，R4为H，R5为H，W为直接键且Q为5-甲基吡嗪-2-基，且A、X、Y及Z的意义如表1所定义。
制备式(I)化合物的通用方法如下所述。除非本文中另外说明，否则取代基A、R1、R4、R5、W、Q、X、Y及Z如上文所定义。本文所用缩写LG指任何适合的离去基(leaving group)。优选离去基为卤素、磺酸酯(优选甲苯磺酸酯)及砜基团。
式(I)化合物可如反应流程图1所示由式(A)化合物制备。
反应流程1
例如(参见反应流程2)，式(I)化合物(其中Y为通过碳原子连接的基团)可采用以下方式制备：在适合的碱(例如无机碱，诸如磷酸钾或氟化铯)、金属来源(例如钯来源，诸如Pd(OAc)2))及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如PCy3.HBF4)存在下，于适合的溶剂(例如单一溶剂(诸如二甲基甲酰胺)或混合溶剂体系(诸如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物))中，使适合的金属或类金属衍生物Y-M(例如硼酸或酯、三烷基锡衍生物、锌衍生物或格林纳试剂(Grignardreagent)与式(A)化合物反应。金属催化剂及配位体亦可以单一预先形成的络合物(例如钯/膦络合物，诸如双(三苯基膦)二氯化钯或二氯化[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]钯二氯甲烷加合物)的形式添加。
反应流程2
在第二实施例中(参见反应流程3)，式(I)化合物(其中Y为氰基)可通过在适合的溶剂(例如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中使金属氰化物(例如氰化铜(I))与式(A)化合物反应来制备。此转化亦可在任选被任何适合的配位体(例如膦配位体，诸如1，1′-双(二苯基磷基)二茂铁)络合的适合的金属(例如钯)催化剂存在下完成。
反应流程3
在第三实施例中(参见反应流程4)，式(I)化合物(其中Y为通过氮原子连接的基团)可通过以下方式制备：在适合的碱(例如无机碱，诸如叔丁醇钠)、金属来源(例如钯来源，诸如Pd2(dba)3)及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如JohnPhos)存在下于适合的溶剂(例如甲苯)中，使适合的胺(例如丙胺)与式(A)化合物反应。
在第四实施例中(参见反应流程4)，式(I)化合物(其中Y为通过磷原子连接的基团)可通过以下方式制备：在适合的碱(诸如三乙胺)和金属来源(例如钯来源，诸如Pd(OAc)2)及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如三苯基膦)存在下于适合的溶剂(例如甲苯)中，使适合的膦或膦酸酯(例如二苯基膦或亚磷酸二乙酯)与式(A)化合物反应。
反应流程4
在第五实施例中(参见反应流程5)，式(I)化合物(其中Y为羟基)可通过以下方式制备：于适合的溶剂(例如四氢呋喃)中，使适合的有机金属试剂(例如正丁基锂)与式(A)化合物反应，继而用烷基硼烷(例如三-异丙氧基硼烷)处理，且最后暴露于氧化处理(例如碱(诸如氢氧化钠)水溶液中的过氧化氢)。
反应流程5
在第六实施例中(参见反应流程6)，式(I)化合物(其中Y为烷基硫基)可通过在适合的溶剂(例如甲醇)中，使式(A)化合物与金属烷基硫醇盐(例如甲烷硫醇钠)反应而制备。
反应流程6
式(I)化合物可如反应流程7所示由式(B)化合物制备。
反应流程7
例如(参见反应流程8)，式(I)化合物(其中A为通过碳原子连接的基团)可采用以下方式制备：在适合的碱(例如无机碱，诸如磷酸钾或氟化铯)、金属来源(例如钯来源，诸如Pd(OAc)2))及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如PCy3.HBF4)存在下，于适合的溶剂(例如单一溶剂(诸如二甲基甲酰胺)或混合溶剂体系(诸如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物))中，使适合的金属或类金属衍生物A-M(例如硼酸或酯、三烷基锡衍生物、锌衍生物或格林纳试剂(Grignardreagent)与式(B)化合物反应。金属催化剂及配位体亦可以单一预先形成的络合物(例如钯/膦络合物，诸如双(三苯基膦)二氯化钯或二氯化[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]钯二氯甲烷加合物)的形式添加。
反应流程8
在第二实施例中(参见反应流程9)，式(I)化合物(其中A为烷基硫基)可通过在适合的溶剂(例如甲醇)中，使式(B)化合物与金属烷基硫醇盐(例如甲烷硫醇钠)反应而制备。
反应流程9
在第三实施例中(参见反应流程10)，式(I)化合物(其中A为卤素)可通过在适合的溶剂(例如乙腈或二甲基亚砜)中，使金属卤化物或类金属衍生物A-M(例如氟化钾、碘化钠或溴三甲基硅烷)与式(C)化合物反应而制备。
反应流程10
式(I)化合物可如反应流程11所示由式(C)化合物制备。
反应流程11
例如(参见反应流程12)，式(I)化合物(其中X为通过碳原子连接的基团)可采用以下方式制备：在适合的碱(例如无机碱，诸如磷酸钾或氟化铯)、金属来源(例如钯来源，诸如Pd(OAc)2))及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如PCy3.HBF4)存在下，于适合的溶剂(例如单一溶剂(诸如二甲基甲酰胺)或混合溶剂体系(诸如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物))中，使适合的金属或类金属衍生物X-M(例如硼酸或酯、三烷基锡衍生物、锌衍生物或格林纳试剂(Grignardreagent)与式(C)化合物反应。金属催化剂及配位体亦可以单一预先形成的络合物(例如钯/膦络合物，诸如双(三苯基膦)二氯化钯或二氯化[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]钯二氯甲烷加合物)的形式添加。
在第二实施例中(参见反应流程12)，式(I)化合物(其中X为氰基)可通过在适合的溶剂(例如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中使金属氰化物(例如氰化铜(I))与式(C)化合物反应来制备。此转化亦可在任选被任何适合的配位体(例如膦配位体，诸如1，1′-双(二苯基磷基)二茂铁)络合的适合的金属(例如钯)催化剂存在下完成。
反应流程12
在第三实施例中(参见反应流程13)，式(I)化合物(其中X为通过氮原子连接的基团)可通过以下方式制备：在适合的碱(例如无机碱，诸如叔丁醇钠)、金属来源(例如钯来源，诸如Pd2(dba)3)及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如JohnPhos)存在下于适合的溶剂(例如甲苯)中，使适合的胺(例如丙胺)与式(C)化合物反应。
在第四实施例中(参见反应流程13)，式(I)化合物(其中X为通过磷原子连接的基团)可通过以下方式制备：在适合的碱(诸如三乙胺)和金属来源(例如钯来源，诸如Pd(OAc)2)及任选金属配位体(例如膦配位体，诸如三苯基膦)存在下于适合的溶剂(例如甲苯)中，使适合的膦或膦酸酯(例如二苯基膦或亚磷酸二乙酯)与式(C)化合物反应。
反应流程13
在第五实施例中(参见反应流程14)，式(I)化合物(其中X为羟基)可通过以下方式制备：于适合的溶剂(例如四氢呋喃)中，使适合的有机金属试剂(例如正丁基锂)与式(C)化合物反应，继而用烷基硼烷(例如三-异丙氧基硼烷)处理，且最后暴露于氧化处理(例如碱(诸如氢氧化钠)水溶液中的过氧化氢)。
反应流程14
式(C)化合物可如反应流程15所示由式(D)化合物制备。
反应流程15
例如，式(C)化合物(其中LG为卤素)可由式(D)化合物通过在适合的溶剂(例如乙腈)中与卤化剂(例如Selectfluor
N-卤基丁二酰亚胺(诸如N-氯丁二酰亚胺或N-碘丁二酰亚胺)或元素卤素(诸如溴))反应而制备。此转化亦可通过首先用适合的碱(例如LDA或ZnTMP)使式(D)化合物去质子化，然后与卤化剂(例如Selectfluor
N-卤基丁二酰亚胺(诸如氯丁二酰亚胺或N-碘丁二酰亚胺)或元素卤素(诸如溴))反应而完成。
式(I)化合物可如反应流程16所示由式(E)化合物制备。
反应流程16
例如，式(I)化合物可由式(E)化合物通过在适合的碱(例如有机碱，诸如三乙胺)存在下，于适合的溶剂(例如有机溶剂，诸如二甲基甲酰胺)中，与试剂R1(QWCR4R5)N-H或其盐(例如卤化氢盐，诸如R1(QWCR4R5)NH2Cl)反应而制备。
熟悉本领域的人员应该认识到，通常可能改变上述转化进行的次序或将其以替代方式组合以制备多种式(I)化合物。所有这类变化形式均属于本发明的范围。
本领域技术人员还应了解一些试剂将与如本文所定义的取代基A、R1、R4、R5、W、Q、X、Y和Z的特定意义或组合不一致，且达成所需转化所必需的任何其它步骤(诸如添加保护基及/或脱除保护基步骤)对于熟悉本领域的人员来说是显而易见的。
式(I)化合物可以未修饰的形式(亦即以可通过合成获得的形式)使用，但优选以任何适合的方式使用调配助剂(诸如载体、溶剂及表面活性物质，例如下文所述者)调配。
调配物可呈各种实体形式，例如粉剂、凝胶剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散片剂、泡腾粒剂、乳油、微乳化液剂、水包油乳液、油悬浮剂、水分散液、油分散液、悬乳剂、胶囊悬浮剂、悬浮剂、乳粒剂、可溶液体、水溶液剂(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍聚合物膜的形式或例如自Manual on Development and Use of FAOSpecifications for Plant Protecti on Products，第5版，1999获知的其它形式。调配物可呈在使用前稀释的浓缩物形式，但亦可制备即用型调配物。例如，可以用水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂进行稀释。
调配物可例如通过将活性成分与调配助剂混合以得到细粉状固体、颗粒、溶液、分散液或乳液形式的组合物而制备。活性成分亦可用其它助剂调配，诸如细粉状固体、矿物油、植物或动物来源的油、植物或动物来源的改质油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合。活性成分亦可包含在由聚合物组成的极精细微胶囊中。微胶囊的直径通常为0.1微米至500微米。一般来说，微胶囊中活性成分的含量大约是胶囊重量的25重量％至95重量％。活性成分可呈单片固体形式、固体或液体分散液中的细粒形式或适合的溶液形式。囊封膜包含例如天然橡胶或合成橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯或化学改质聚合物及淀粉黄原酸酯或其它已知聚合物。或者，可形成如下极细微胶囊，其中细粉状粒子形式的活性成分包含在基础物质的固体基质中，但微胶囊本身不密封。
适用于制备本发明的组合物的调配助剂本身是已知的。可使用以下液体载体：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亚丁酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸的烷基酯、二丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对二乙基苯、二乙二醇、二乙二醇松脂酸酯、二乙二醇丁基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，4-二
烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇醚(diproxitol)、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-柠檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、甘油、甘油乙酸酯、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、十四烷酸异丙酯、乳酸、月桂胺、甲基戊烯酮、甲氧基丙醇、甲基异戊酮、甲基异丁酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛基胺、十八烷酸、辛基胺乙酸酯、油酸、油胺、邻二甲苯、酚、聚乙二醇(PEG)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸伸丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇及较高分子量醇(诸如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇)、N-甲基-2-吡咯烷酮及其类似物。水一般是稀释浓缩物的首选载体。适合的固体载体有，例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅、绿坡缕石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽皮、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、碎果壳粉、木质素及其类似物质，例如，如CFR 180.1001.(c)&(d)中所述。
宜在调配物(尤其在那些设计为在使用前用载体稀释的调配物)中使用大量表面活性物质。表面活性物质可为阴离子型、阳离子型、非离子型或聚合物型，且其可用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其它目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸盐，诸如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，诸如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/环氧烷加成产物，诸如壬基酚乙氧基化物；醇/环氧烷加成产物，诸如十三醇乙氧基化物；皂类，诸如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，诸如二丁基萘磺酸钠；磺酸基丁二酸二烷基酯的盐，诸如磺酸基丁二酸二(2-乙基己基)酯钠；山梨糖醇酯，诸如油酸山梨糖醇酯；季胺类，诸如月桂基三甲基铵盐酸盐；脂肪酸的聚乙二醇酯，诸如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物；及单烷基磷酸酯及二烷基磷酸酯的盐；以及例如“出版公司，Ridgewood New Jersey 1981中所述的其它物质。
杀虫调配物中常用的其它助剂包括结晶抑制调节剂、粘度改进剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和物质或pH值调节物质和缓冲液、防腐剂、芳香剂、湿润剂、溶解增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及液体及固体肥料。
本发明的组合物还可另外包括一种包含植物油或动物油、矿物油、这些油的烷基酯或这些油的混合物和油衍生物的添加剂。本发明中所述组合物中添加剂的用量通常是喷用混合物的0.01-10％。例如，可在喷雾混合物调配好后，按照所需浓度在喷雾罐中加入油添加剂。优选的油添加剂包括矿物油或植物油，例如，菜籽油、橄榄油或葵花籽油、乳化植物油，如AMIGO
(
-Poulenc Canada Inc.)、植物油的烷基酯，例如甲基衍生物，或动物油，如鱼油或牛油。优选添加剂含有例如基本上80重量％的鱼油烷基酯及15重量％的甲基化菜籽油作为活性组分以及5重量％的惯用乳化剂及pH值调节剂。尤其优选的油添加剂包括C8-22脂肪酸的烷基酯，尤以C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如，月桂酸的甲基酯、棕榈酸的甲基酯和油酸的甲基酯比较重要。这些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是Emery
2230 and2231(Cognis GmbH)。那些衍生物及其它衍生物亦可自Compendiumof Herbicide Adjuvants，第5版，Southern Illinois University，2000获知。另一优选助剂为Adigor
(Syngenta AG)，它是一种甲基化菜籽油系助剂。
通过与表面活性物质，如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂一起使用，油添加剂的施用和作用可进一步得到改善。合适的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂在WO 97/34485的第7页和第8页中列出。优选的表面活性物质是十二烷基-苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，尤其是其钙盐，此外还有乙氧基脂肪醇类型的非离子表面活性剂。特别优选的表面活性剂是乙氧基化程度为5-40的乙氧基化C12-22脂肪醇。市售表面活性剂的实例有Genapol类型的表面活性剂(Clariant AG)。此外，优选的表面活性剂是硅烷表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，其中市售的商品有，如Silwet L-77
以及全氟表面活性剂。表面活性剂物质的浓度一般是总添加剂的1-30重量％。由油或矿物油或其衍生物及表面活性剂组成的油添加剂的实例有EdenorME SUTurbocharge
(Syngenta AG，CH)和ActipronC(BP Oil UKLimited，GB)。
若需要的话，也可以在调配物中单独使用所提及的表面活性物质，亦即无油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中添加有机溶剂可进一步增强作用。适合的溶剂有，例如Solvesso
(ESSO)或Aromatic Solvent
(Exxon公司)。此类溶剂的浓度可为总重量的10重量％至80重量％。这些油添加剂，可能与溶剂混合，例如，在US-A-4,834,908中进行了描述。此处公开一种市售油添加剂MERGE
(BASF公司)。本发明优选的油添加剂是SCORE
(Syngenta Crop Protection Canada)。
除上面列出的油添加剂之外，为了提高本发明组合物的活性，还可以在喷雾混合物中添加烷基吡咯烷酮(如Agrimax)。还可以采用合成晶格调配物，例如，聚丙烯酰胺、聚乙烯化合物或聚-1-对孟烯(如Bond
Courier或Emerald)。还可在喷雾混合物中混进包含丙酸的溶液，例如Eurogkem Pen-e-trate作为作用增强剂。
本发明的除草组合物一般包含0.1重量％至99重量％、尤其0.1重量％至95重量％的式(I)化合物及1重量％至99.9重量％调配助剂，其中优选包括0至25重量％表面活性物质。尽管商品优选调配为浓缩物形式，但最终使用者通常采用稀调配物。
下文提供优选调配物类型的实例及其典型组成(％为重量％)。本文所述的可湿性粉剂为用于本发明的一种尤其优选的调配物类型。在其它优选实施例，尤其其中本发明的化合物/组合物/调配物意欲用于草皮中时，本文所述的颗粒状(惰性或肥料)调配物尤其适合。
乳油：
活性成分： 1-95％，优选60-90％
表面活性剂：1-30％，优选5-20％
液体载体： 1-80％，优选1-35％
粉剂：
活性成分： 0.1-10％， 优选0.1-5％
固体载体： 99.9-90％，优选99.9-99％
悬浮剂：
活性成分： 5.75％， 优选10-50％
水： 94-24％，优选88-30％
表面活性剂：1-40％， 优选2-30％
可湿性粉剂：
活性成分： 0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂：0.5-20％，优选1-15％
固体载体： 5-95％， 优选15-90％
颗粒剂：
活性成分： 0.1-30％，优选0.1-15％
固体载体： 99.5-70％，优选97-85％
以下实施例进一步阐明本发明而不是限制本发明。
(I)除草剂的调配实施例(％＝重量％)
将此类乳油用水稀释，可以调配任何要求浓度的乳液。
此溶液适合以微滴形式使用。
将活性成分与助剂充分混合且在适合的研磨机中充分研磨混合物，得到可湿性粉剂，这些粉剂可用水稀释，得到任何所需浓度的悬浮液。
将活性成分溶于二氯甲烷中，且通过喷洒施用于载体，然后在真空中蒸发溶剂。
在混合器中将细磨活性成分均匀施用于用聚乙二醇湿润的载体上。以此方式得到非粉状包衣颗粒。
混合活性成分且与助剂一起研磨，用水润湿混合物。挤压混合物，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂 a) b) c)
活性成分 0.1％ 1％ 5％
滑石粉 39.9％ 49％ 35％
高岭土 60.0％ 50％ 60％
通过将活性成分与载体一起混合且在适合的研磨机中研磨混合物，可以得到即用型粉剂。
将磨细的活性成分与各种助剂密切混合，得到悬浮剂，用水稀释这种悬浮剂，可以得到任何要求的稀释悬浮液。
本发明化合物(以及含有这些化合物的混合物与/或调配物)可用作除草剂，且因此可用于控制植物生长的方法中。此类方法包括向植物或其所在地施用除草有效量的所述化合物或包含所述化合物的组合物(或下文所述的混合物)。本发明因此还涉及一种抑制植物生长的方法，它包括向植物或其所在地施用除草有效量的本发明的式(I)化合物、组合物或混合物。特别是，本发明提供一种控制有用植物作物中杂草的方法，它包括向所述杂草或所述杂草所在地或所述有用植物作物施用式(I)化合物或含有式(I)化合物的组合物或混合物。
如本文所用的术语“所在地”不仅包括杂草可能已生长的区域，而且包括杂草尚未萌芽的区域，以及有用植物作物的栽培区。栽培区包括上面已有作物植物生长的土地及意欲用于栽培此类作物植物的土地。
本发明的化合物、组合物与/或混合物可用于萌芽前施用与/或萌芽后施用以调节其效果。
可根据本发明使用式(I)化合物以及含有式(I)化合物的调配物及/或混合物的有用植物作物包括：多年生作物，诸如柑橘类水果、葡萄藤、坚果、油棕、橄榄、仁果、核果及橡胶；及一年生可耕种作物，诸如谷类，例如大麦及小麦、棉花、油菜、玉米、稻、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、观赏植物及蔬菜，尤其是谷类及玉米。
式(I)化合物、含有式(I)化合物的调配物及/或混合物亦可用于草皮、牧场、草场、公用道路等。尤其是，它们可用于高尔夫球场、草坪、公园、运动场、跑道及其类似场地。
作物应理解为还包括那些采用常规育种方法或遗传工程改造而耐受除草剂或除草剂类别(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-及HPPD-抑制剂及合成植物生长素)的作物。采用常规育种方法而耐受咪唑啉酮，如甲氧咪草烟的作物实例有Clearfield
夏播油菜(卡诺拉(Canola))。通过遗传工程方法而对除草剂具有耐受性的作物例子包括耐草甘膦-和草铵膦的商标名称为RoundupReady
和LibertyLink
的商业玉米品种。
作物亦应理解为因遗传工程改造方法而抗有害昆虫的作物，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟(European corn borer))、Bt棉花(抗棉铃象虫(cotton boll weevil))以及Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫(Coloradobeetle))。Bt玉米的例子有NK
的Bt 176玉米杂交物(Syngenta Seeds)。Bt毒素为苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例在EP-A-451878、EP-A-374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中进行了描述。包含一或多种编码杀昆虫抗性且表现一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例有KnockOut
(玉米)、YieldGard
(玉米)、NuCOTIN33B
(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf
(马铃薯)、NatureGard
及Protexcta
植物作物或其种子材料可抗除草剂且同时抗昆虫取食(“叠加”转基因事件)。例如，种子可具有表现杀昆虫Cry3蛋白且同时耐受草甘膦的能力。
作物亦应理解为通过常规育种方法或遗传工程改造得到且含有所谓输出型性状(output trait)(例如改良的储存稳定性、较高营养价值及改良的风味)的作物。
如本文所用的术语“杂草”指的是任何非所需植物，因此，不仅包括下述具有农艺学重要性的杂草，且包括自生作物植物。
式(I)化合物可用于防治大量具有农艺学重要性的杂草。可防治的杂草包括单子叶杂草与双子叶杂草，诸如泽泻属(Alisma spp)、千金子(Leptochloa chinensis)、繁缕属(Stellaria)、旱金莲属(Nasturtium)、剪股颖属(Agrostis)、马唐属(Digitaria)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、芥属(Sinapis)、黑麦草属(Lolium)、茄属(Solanum)、稗属(Echinochloa)、藨草属(Scirpus)、雨久花属(Monochoria)、慈姑属(Sagittaria)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)、高粱属(Sorghum)、罗氏草属(Rottboellia)、莎草属(Cyperus)且尤其是碎米莎草(Cyperus iria)、苘麻属(Abutilon)、黄花稔属(Sida)、苍耳属(Xanthium)、苋属〔Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、番薯属(Ipomoea)、菊属(Chrysanthemum)、拉拉藤属(Galium)、堇菜属(Viola)、婆婆纳属(Veronica)及鸭嘴草属(Ischaemum spp)。
式(I)化合物的施用率可在宽范围内变化且取决于土壤的性质、施用方法(萌芽前或萌芽后；拌种；施用于种沟；免耕施用等)、作物植物、欲控制的杂草、现行气候条件及受施用方法、施用时间及目标作物控制的其它因素。根据本发明的式I化合物一般以10g/ha至2000g/ha，尤其25g/ha至1000g/ha的比率施用。
可使用农业中常用的向杂草/有用植物作物或其所在地施用的任何方法，例如一般在适当稀释式(I)化合物(无论该化合物与一或多种本文所述的其它活性成分及/或安全剂一起调配及/或组合)后，通过喷洒或撒播方法施用。
根据本发明的式(I)化合物亦可与其它活性成分组合使用，例如其它除草剂及/或杀昆虫剂及/或杀螨剂及/或杀线虫剂及/或杀软件动物剂及/或杀真菌剂及/或植物生长调节剂。这类混合物及这类混合物控制杂草及/或非所需植物生长的用途构成本发明的其它方面。为避免疑义，本发明的混合物还包括两种或两种以上不同式(I)化合物的混合物。
若式(I)化合物与至少一种其它除草剂组合，则尤其优选式(I)化合物的以下混合物。式(I)化合物+乙草胺(acetochlor)、式(I)化合物+三氟羧草醚(acifluorfen)、式(I)化合物+三氟羧草醚钠(acifluorfen-sodium)、式(I)化合物+苯草醚(aclonifen)、式(I)化合物+丙烯醛(acrolein)、式(I)化合物+拉草(alachlor)、式(I)化合物+亚汰草(alloxydim)、式(I)化合物+烯丙基醇、式(I)化合物+莠灭净(ametryn)、式(I)化合物+氨唑草酮(amicarbazone)、式I)化合物+酰嘧磺隆(amidosulfuron)、式(I)化合物+氨基环乐(aminocyclopyrachlor)、式(I)化合物+氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、式(I)化合物+氨基三唑(amitrole)、式(I)化合物+氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、式(I)化合物+莎稗磷(anilofos)、式(I)化合物+亚速烂(asulam)、式(I)化合物+莠去津(atrazine)、式(I)+艾维激素(aviglycine)、式(I)+草芬定(azafenidin)、式(I)化合物+四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、式(I)化合物+BCPC、式(I)化合物+氟丁酰草胺(beflubutamid)、式(I)化合物+草除灵(母酸)(benazolin)、式(I)+酰苯草酮(bencarbazone)、式(I)化合物+氟草胺(benfluralin)、式(I)化合物+呋草磺(benfuresate)、式(I)化合物+免速隆(bensulfuron)、式I)化合物+甲基免速隆(bensulfuron-methyl)、式(I)化合物+地散磷(bensulide)、式(I)化合物+苯达松(bentazone)、式(I)化合物+双苯嘧草酮(benzfendizone)、式(I)化合物+苯并双环酮(benzobicyclon)、式(I)化合物+吡草酮(benzofenap)、式(I)化合物+必芬诺(bifenox)、式(I)化合物+双丙胺酰膦(bilanafos)、式(I)化合物+双草醚(bispyribac)、式(I)化合物+双草醚钠(bispyribac-sodium)、式(I)化合物+硼砂(borax)、式(I)化合物+除草定(bromacil)、式(I)化合物+溴丁酰草胺(bromobutide)、式(I)化合物+溴酚肟(bromophenoxim)、式I)化合物+溴苯腈(bromoxynil)、式(I)化合物+丁基拉草(butachlor)、式(I)化合物+氟丙嘧草酯(butafenacil)、式(I)化合物+抑草磷(butamifos)、式(I)化合物+丁乐灵(butralin)、式(I)化合物+丁苯草酮(butroxydim)、式(I)化合物+苏达灭(butylate)、式(I)化合物+二甲次胂酸(cacodylicacid)、式(I)化合物+氯酸钙、式(I)化合物+唑草胺(cafenstrole)、式(I)化合物+卡草胺(carbetamide)、式(I)化合物+卡芬松(carfentrazone)、式(I)化合物+乙基卡芬松(carfentrazone-ethyl)、式(I)化合物+CDEA、式(I)化合物+CEPC、式(I)化合物+氯伏诺(chlorflurenol)、式(I)化合物+甲基氯伏诺(chlorflurenol-methyl)、式(I)化合物+氯草敏(chloridazon)、式(I)化合物+克姆能(chlorimuron)、式I)化合物+乙基克姆能(chlorimuron-ethyl)、式(I)化合物+氯乙酸、式(I)化合物+氯麦隆(chlorotoluron)、式(I)化合物+氯苯胺灵(chlorpropham)、式(I)化合物+氯磺隆(chlorsulfuron)、式(I)化合物+克塔(chlorthal)、式(I)化合物+二甲基克塔(chlorthal-dimethyl)、式(I)化合物+乙基辛尼丹(cinidon-ethyl)、式(I)化合物+环庚草醚(cinmethylin)、式(I)化合物+醚磺隆(cinosulfuron)、式(I)化合物+咯草隆(cisanilide)、式(I)化合物+烯草酮(clethodim)、式(I)化合物+克定伏(clodinafop)、式(I)化合物+炔丙基克定伏(clodinafop-propargyl)、式(I)化合物+异
草酮(clomazone)、式(I)化合物+稗草胺(clomeprop)、式(I)化合物+毕克草(clopyralid)、式(I)化合物+克洛端沙列(cloransulam)、式(I)化合物+甲基克洛端沙列(cloransulam-methyl)、式(I)化合物+CMA、式(I)化合物+4-CPB、式(I)化合物+CPMF、式(I)化合物+4-CPP、式(I)化合物+CPPC、式(I)化合物+甲酚、式(I)化合物+苄草隆(cumyluron)、式(I)化合物+氰胺(cyanamide)、式(I)化合物+氰草津(cyanazine)、式(I)化合物+环草特(cycloate)、式I)化合物+环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、式(I)化合物+环杀草(cycloxydim)、式(I)化合物+赛伏草(cyhalofop)、式(I)化合物+丁基赛伏草(cyhalofop-butyl)、式(I)化合物+2，4-D、式(I)化合物+3，4-DA、式(I)化合物+杀草隆(daimuron)、式I)化合物+茅草枯(dalapon)、式(I)化合物+迈隆(dazomet)、式(I)化合物+2，4-DB、式(I)化合物+3，4-DB、式I)化合物+2，4-DEB、式(I)化合物+甜菜安(desmedipham)、式(I)+敌草净(desmetryn)、式(I)化合物+麦草畏(dicamba)、式(I)化合物+敌草腈(dichlobenil)、式(I)化合物+邻二氯苯、式(I)化合物+对二氯苯、式(I)化合物+二氯普(dichlorprop)、式I)化合物+二氯普-P(dichlorprop-P)、式(I)化合物+大克服(diclofop)、式(I)化合物+甲基大克服(diclofop-methyl)、式(I)化合物+双氯磺草胺(diclosulam)、式(I)化合物+达芬快(difenzoquat)、式I)化合物+达芬快美替硫酸盐(difenzoquat metilsulfate)、式(I)化合物+吡氟草胺(diflufenican)、式(I)化合物+氟吡草腙(diflufenzopyr)、式(I)化合物+
唑隆(dimefuron)、式I)化合物+哌草丹(dimepiperate)、式(I)化合物+二甲草胺(dimethachlor)、式(I)化合物+排草净(dimethametryn)、式(I)化合物+地美深那米(dimethenamid)、式(I)化合物+地美深那米-P(dimethenamid-P)、式I)化合物+噻节因(dimethipin)、式(I)化合物+二甲次胂酸(dimethylarsinic acid)、式(I)化合物+胺氟灵(dinitramine)、式(I)化合物+特乐酯(dinoterb)、式(I)化合物+草乃敌(diphenamid)、式(I)+异丙净(dipropetryn)、式(I)化合物+敌草快(diquat)、式(I)化合物+二溴化敌草快(diquatdibromide)、式(I)化合物+氟硫草定(dithiopyr)、式(I)化合物+敌草隆(diuron)、式(I)化合物+DNOC、式(I)化合物+3，4-DP、式(I)化合物+DSMA、式(I)化合物+EBEP、式(I)化合物+草多索(endothal)、式(I)化合物+EPTC、式(I)化合物+戊草丹(esprocarb)、式(I)化合物+乙丁烯氟灵(ethalfluralm)、式(I)化合物+依沙美杀福隆(ethametsulfuron)、式(I)化合物+甲基依沙美杀福隆(ethametsulfuron-methyl)、式(I)+乙烯利(ethephon)、式(I)化合物+益覆灭(ethofumesate)、式(I)化合物+氯氟草醚(ethoxyfen)、式(I)化合物+亚速隆(ethoxysulfuron)、式(I)化合物+乙氧苯草胺(etobenzanid)、式(I)化合物+
唑禾草灵(fenoxaprop)、式(I)化合物+
唑禾草灵-P(fenoxaprop-P)、式(I)化合物+
唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、式(I)化合物+精
唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、式(I)化合物+四唑酰草胺(fentrazamide)、式(I)化合物+硫酸亚铁、式(I)化合物+高效麦草伏(flamprop-M)、式(I)化合物+嘧啶磺隆(flazasulfuron)、式(I)化合物+双氟磺草胺(florasulam)、式(I)化合物+伏其普(fluazifop)、式(I)化合物+丁基伏其普(fluazifop-butyl)、式(I)化合物+伏其普-P(fluazifop-P)、式I)化合物+丁基伏其普-P(fluazifop-P-butyl)、式(I)+异丙吡草酯(fluazolate)、式(I)化合物+氟酮磺隆(flucarbazone)、式(I)化合物+氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、式I)化合物+氟吡磺隆(flucetosulfuron)、式I)化合物+贝杀宁(fluchloralin)、式(I)化合物+氟噻草胺(flufenacet)、式(I)化合物+氟哒嗪(flufenpyr)、式(I)化合物+氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、式(I)+氟节胺(flumetralin)、式(I)化合物+唑嘧磺草胺(flumetsulam)、式(I)化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、式(I)化合物+氟烯草酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、式(I)化合物+丙炔氟草胺(flumioxazin)、式(1)+氟米普平(flumipropin)、式(I)化合物+伏草隆(fluometuron)、式(I)化合物+氟罗格赖可芬(fluoroglycofen)、式(I)化合物+乙基氟罗格赖可芬(fluoroglycofen-ethyl)、式(I)化合物+氟
普(fluoxaprop)、式(I)化合物+氟胺草唑(flupoxam)、式(I)化合物+氟丙铂秀(flupropacil)、式I)化合物+氟丙酸(flupropanate)、式I)化合物+弗拉必杀福隆(flupyrsulfuron)、式(I)化合物+甲基弗拉必杀福隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、式(I)化合物+抑草丁(flurenol)、式(I)化合物+氟啶草酮(fluridone)、式I)化合物+氟咯草酮(flurochloridone)、式(I)化合物+氟氯比(fluroxypyr)、式(I)化合物+呋草酮(flurtamone)、式(I)化合物+哒草酸(fluthiacet)式(I)化合物+哒草氟(fluthiacet-methyl)、式(I)化合物+氟磺胺草醚(fomesafen)、式(I)化合物+甲酰嘧磺隆(foramsulfuron)、式(I)化合物+杀木膦(fosamine)、式(I)化合物+固杀草、式(I)化合物+固杀草铵、式(I)化合物+草甘膦、式I)化合物+海速能(halosulfuron)、式(I)化合物+甲基海速能(halosulfuron-methyl)、式(I)化合物+赫希普(haloxyfop)、式(I)化合物+赫希普-P(haloxyfop-P)、式(1)化合物+HC-252、式(1)化合物+环嗪酮(hexazinone)、式(I)化合物+抑麻本(imazamethabenz)、式(I)化合物+甲基抑麻本(imazamethabenz-methyl)、式(I)化合物+甲氧咪草烟(imazamox)、式(I)化合物+甲基咪草烟(imazapic)、式(I)化合物+灭草烟(imazapyr)、式(I)化合物+灭草喹(imazaquin)、式(I)化合物+咪草烟(imazethapyr)、式(I)化合物+唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、式(I)化合物+茚草酮(indanofan)、式(I)化合物+碘甲烷(iodomethane)、式(I)化合物+碘速能(iodosulfuron)、式(I)化合物+甲基碘速能钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、式(I)化合物+碘苯腈(ioxynil)、式(I)化合物+异丙隆(isoproturon)、式(I)化合物+异
隆(isouron)、式(I)化合物+异
草胺(isoxaben)、式(I)化合物+异
氯妥(isoxachlortole)、式(I)化合物+异
唑草酮(isoxaflutole)、式(I)+异
草醚(isoxapyrifop)、式(I)化合物+卡草灵(karbutilate)、式(I)化合物+拉特芬(lactofen)、式(I)化合物+环草定(lenacil)、式(I)化合物+利谷隆(linuron)、式(I)化合物+MAA、式(I)化合物+MAMA、式(I)化合物+MCPA、式(I)化合物+MCPA-硫基乙基、式(I)化合物+MCPB、式(I)化合物+灭克普(mecoprop)、式(I)化合物+精灭克普-P(mecoprop-P)、式I)化合物+苯噻酰草胺(mefenacet)、式(I)化合物+氟磺酰草胺(mefluidide)、式(I)化合物+美索硫隆(mesosulfuron)、式(I)化合物+甲基美索硫隆(mesosulfuron-methyl)、式(I)化合物+甲基磺草酮(mesotrione)、式(I)化合物+威百亩(metam)、式(I)化合物+
唑酰草胺(metamifop)、式(I)化合物+苯嗪草酮(metamitron)、式I)化合物+吡草胺(metazachlor)、式I)化合物+甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、式(I)+灭草唑(methazole)、式(I)化合物+甲基砷酸(methylarsonic acid)、式(I)化合物+甲基杀草隆(methyldymron)、式(I)化合物+异硫氰酸甲酯、式(I)化合物+吡喃隆(metobenzuron)、式I)+溴谷隆(metobromuron)、式(I)化合物+异丙甲草胺(metolachlor)、式I)化合物+S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、式(I)化合物+磺草唑胺(metosulam)、式(I)化合物+甲氧隆(metoxuron)、式(I)化合物+嗪草酮(metribuzin)、式(I)化合物+甲速能(metsulfuron)、式(I)化合物+甲基甲速能(metsulfuron-methyl)、式(I)化合物+MK-616、式(I)化合物+得草灭(molinate)、式I)化合物+绿谷隆(monolinuron)、式(I)化合物+MSMA、式(I)化合物+萘丙胺(naproanilide)、式(I)化合物+萘丙酰草胺(napropamide)、式(I)化合物+钠得烂(naptalam)、式(I)+NDA-402989、式(I)化合物+草不隆(neburon)、式(I)化合物+烟嘧磺隆(nicosulfuron)、式(I)+尼平拉芬(nipyraclofen)、式(I)化合物+N-甲基草甘膦(n-methyl glyphosate)、式(I)化合物+壬酸、式(I)化合物+氟草敏(norflurazon)、式(I)化合物+油酸(脂肪酸)、式(I)化合物+坪草丹(orbencarb)、式(I)化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、式(I)化合物+安磺灵(oryzalin)、式(I)化合物+丙炔草酮(oxadiargyl)、式(I)化合物+
草酮(oxadiazon)、式(I)化合物+环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、式(I)化合物+
嗪草酮(oxaziclomefone)、式I)化合物+乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、式(I)化合物+巴拉割(paraquat)、式I)化合物+二氯巴拉割(paraquatdichloride)、式(I)化合物+克草敌(pebulate)、式(I)化合物+二甲戊乐灵(pendimethalin)、式(I)化合物+五氟磺草胺(penoxsulam)、式(I)化合物+五氯苯酚(pentachlorophenol)、式(I)化合物+蔬草灭(pentanochlor)、式(I)化合物+环戊
草酮(pentoxazone)、式(I)化合物+烯草胺(pethoxamid)、式(I)化合物+石油、式(I)化合物+甜菜宁(phenmedipham)、式(I)化合物+乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、式(I)化合物+胺氯吡啶酸(picloram)、式I)化合物+氟吡草胺(picolinafen)、式(I)化合物+唑啉草酯(pinoxaden)、式(I)化合物+哌草磷(piperophos)、式(I)化合物+亚砷酸钾、式(I)化合物+叠氮钾、式(I)化合物+丙草胺(pretilachlor)、式(I)化合物+比速能(primisulfuron)、式(I)化合物+甲基比速能(primisulfuron-methyl)、式(I)化合物+苯胺灵(prodiamine)、式(I)化合物+氟唑草胺(profluazol)、式(I)化合物+环苯草酮(profoxydim)、式(I)+调环酸钙(prohexadione-calcium)、式(I)化合物+扑灭通(prometon)、式(I)化合物+扑草净(prometryn)、式(I)化合物+毒草胺(propachlor)、式(I)化合物+敌稗(propanil)、式(I)化合物+普拔草(propaquizafop)、式(I)化合物+扑灭津(propazine)、式(I)化合物+苯胺灵(propham)、式(I)化合物+异丙草胺(propisochlor)、式(I)化合物+丙苯磺隆(propoxycarbazone)、式(I)化合物+丙苯磺隆纳(propoxycarbazone-sodium)、式(I)化合物+戊炔草胺(propyzamide)、式(I)化合物+苄草丹(prosulfocarb)、式(I)化合物+氟磺隆(prosulfuron)、式(I)化合物+双唑草腈(pyraclonil)、式(I)化合物+彼拉芬(母酸)(pyraflufen)、式(I)化合物+乙基彼拉芬(pyraflufen-ethyl)、式(I)化合物+吡磺佛托(pyrasulfotole)、式(I)化合物+吡唑特(pyrazolynate)、式(I)化合物+吡唑速能(pyrazosulfuron)、式I)化合物+乙基吡唑速能(pyrazosulfuron-ethyl)、式(I)化合物+苄草唑(pyrazoxyfen)、式I)化合物+嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、式(I)化合物+稗草畏(pyributicarb)、式(I)化合物+吡啶达醇(pyridafol)、式(I)化合物+哒草特(pyridate)、式(I)化合物+环酯草醚(pyriftalid)、式(I)化合物+比密克(pyriminobac)、式(I)化合物+甲基比密克(pyriminobac-methyl)、式(I)化合物+嘧沙泛(pyrimisulfan)、式(I)化合物+嘧硫草醚(pyrithiobac)、式(I)化合物+嘧硫草醚钠(pyrithiobac-sodium)、式(I)+吡氧砜(pyroxasulfone)、式(1)+甲氧磺草胺(pyroxulam)、式(I)化合物+二氯喹啉酸(quinclorac)、式(I)化合物+喹草酸(quinmerac)、式I)化合物+灭藻醌(quinoclamine)、式(I)化合物+克唑普(quizalofop)、式(I)化合物+克唑普-P(quizalofop-P)、式(I)化合物+乙基克唑普(quizalofop-ethyl)、式(I)化合物+乙基克唑普-P(quizalofop-P-ethyl)、式(I)化合物+砜嘧磺隆(rimsulfuron)、式(I)化合物+索氟芬秀(saflufenacil)、式(I)化合物+西杀草(sethoxydim)、式(I)化合物+环草隆(siduron)、式(I)化合物+西玛津(simazine)、式I)化合物+西草净(simetryn)、式(I)化合物+SMA、式(I)化合物+亚砷酸钠(sodium arsenite)、式(I)化合物+叠氮化钠、式(I)化合物+氯酸钠(sodium chlorate)、式(I)化合物+磺草酮(sulcotrione)、式(I)化合物+甲磺草胺(sulfentrazone)、式I)化合物+速特能(sulfometuron)、式I)化合物+甲基速特能(sulfometuron-methyl)、式(I)化合物+杀草硫膦(sulfosate)、式(I)化合物+磺酰磺隆(sulfosulfuron)、式(I)化合物+硫酸(sulfuric acid)、式(I)化合物+煤焦油、式(I)化合物+2，3，6-TBA、式(I)化合物+TCA、式(I)化合物+TCA-钠、式(I)+胺草磷(tebutam)、式I)化合物+丁噻隆(tebuthiuron)、式(I)+特伏曲酮(tefuryltrione)、式(I)化合物+环磺酮(tembotrione)、式(I)化合物+得杀草(tepraloxydim)、式(I)化合物+特草定(terbacil)、式(I)化合物+甲氧去草净(terbumeton)、式(I)化合物+特丁津(terbuthylazine)、式(I)化合物+去草净(terbutryn)、式(I)化合物+甲氧噻草胺(thenylchlor)、式(I)化合物+噻氟隆(thiazafluron)、式(I)化合物+噻草定(thiazopyr)、式(I)化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、式(I)化合物+噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、式I)化合物+甲基噻吩速能(thifensulfuron-methyl)、式(I)化合物+杀丹(thiobencarb)、式(I)化合物+仲草丹(tiocarbazil)、式(I)化合物+苯吡唑草酮(topramezone)、式(I)化合物+三甲苯草酮(tralkoxydim)、式(I)化合物+野麦畏(tri-allate)、式(I)化合物+醚苯磺隆(triasulfuron)、式(I)化合物+三嗪氟草胺(triaziflam)、式(I)化合物+三苯能(tribenuron)、式(I)化合物+甲基三苯能(tribenuron-methyl)、式(I)化合物+杀草畏(tricamba)、式(I)化合物+绿草定(triclopyr)、式(I)化合物+草达津(trietazine)、式I)化合物+三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、式(I)化合物+三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、式(I)化合物+氟乐灵(trifluralin)、式(I)化合物+三伏速能(triflusulfuron)、式(I)化合物+甲基三伏速能(triflusulfuron-methyl)、式I)化合物+三普(trifop)、式(I)化合物+甲基三普(trifop-methyl)、式I)化合物+三羟三嗪(trihydroxytriazine)、式(I)化合物+乙基三尼赛克(trinexapac-ethyl)、式I)化合物+三多萨隆(tritosulfuron)、式(I)化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二侧氧基-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)、式(I)化合物+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶羧酸(CAS RN 943832-60-8)及式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
虽然上文明确公开式(I)化合物与另一除草剂的两组分混合物，但熟悉本领域技术的人员应了解本发明范围扩展至包含以上两组分混合物的三组分及更多组分的组合。
在较佳实施例中，式(I)化合物与以下组合：乙酰乳酸合成酶抑制剂(例如双氟磺草胺、甲速能、烟嘧磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、三苯能、醚苯磺隆、氟酮磺隆、弗拉必杀福隆、碘速能、磺胺磺隆、丙苯磺隆、磺酰磺隆、甲氧磺草胺及三多萨隆以及其盐或酯中的一或多者)、合成植物生长素除草剂(例如氨基环乐、氯氨基吡啶酸、毕克草、2，4-D、2，4-DB、麦草畏、二氯普、氟氯比、MCPA、MCPB、灭克普、灭克普-P及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶甲酸(CAS RN943832-60-8)中的一或多者)、抑制ACC酶的除草剂(例如以下一或多者：苯基吡唑啉；唑啉草酯；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，诸如克定伏、赛伏草、大克服、芬
普、伏其普、赫希普、克唑普、三普及其混合物以及其异构体，例如芬
普-P、伏其普-P、赫希普-p、克唑普-p；及环己二酮除草剂，诸如亚汰草；丁苯草酮、烯草酮、环杀草、环苯草酮、西杀草、得杀草及肟草酮以及其盐或酯)、植物生长素输送抑制剂(诸如半卡巴腙(例如氟吡草腙，尤其钠盐))、抑制HPPD的除草剂(例如甲基磺草酮、苯吡唑草酮)或邻苯甲酰胺甲酸盐化合物(例如钠得烂)，及/或EPSPS抑制剂(诸如草甘膦)。
式(I)化合物的尤其优选混合物搭配物有：双氟磺草胺、碘速能钠、美索硫隆、甲速能、烟嘧磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、三苯能或甲氧磺草胺；麦草畏、氟氯比、MCPA、灭克普或灭克普-P；炔丙基克定伏、丁基赛伏草、甲基大克服、乙基芬
普、乙基芬普-P、丁基伏其普、丁基伏其普-P、甲基赫希普(haloxyfop-methyl)、甲基赫希普-P(haloxyfop-P-methyl)、唑啉草酯、普拔草、乙基克唑普、乙基克唑普-P、三甲苯草酮、甲基三普、氟吡草腙钠、甲基磺草酮、苯吡唑草酮、钠得烂及草甘膦。
为避免疑义，即使上文不明确说明，但式(I)化合物的混合搭配物亦可呈任何适合的农业化学上可接受的酯或盐形式，例如，如ThePesticide Manual，第13版，英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil)，2003所述。
式(I)化合物与混合搭配物的混合比率优选为1∶100至1000∶1。
所述混合物能有利地在上述调配物中使用(其中“活性成分”涉及式I化合物与混合搭配物的各混合物)。
本发明的式(I)化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样，根据本发明的式(I)化合物与一或多种其他活性成分(尤其与一种或多种其它除草剂)的混合物亦可与一种或多种安全剂组合使用。与式(I)化合物组合使用的适合的安全剂包括AD 67(MON 4660)、解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)及相应(Z)型异构体、噻普磺酰胺(cyprosulfamide)(CAS RN 221667-31-8)、二氯丙烯胺(dichlormid)、乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草
唑(furilazole)及相应R型异构体、双苯
唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、二乙基灭芬比(mefenpyr-diethyl)、解草腈(oxabetrinil)、萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)、N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基胺磺酰基)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)及N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。用于本发明的尤其优选的安全剂有解毒喹、噻普磺酰胺、乙基解草唑、二乙基灭芬比及N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。式(I)化合物的安全剂亦可呈酯或盐形式，如例如The Pesticide Manual，第13版前述中所述。如WO02/34048所公开的那样，提及的解毒喹亦适用于其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或磷盐，且提及的乙基解草唑亦适用于解草唑等。
式(I)化合物与安全剂的混合比率优选为100∶1至1∶10，尤其为20∶1至1∶1。
混合物宜用于上述调配物中(在此情况下，“活性成分”为式(I)化合物与安全剂的各混合物)。
式(I)化合物与其它除草剂及安全剂的优选混合物包括：式(I)化合物+唑啉草酯+解毒喹、式(I)化合物+克定伏+解毒喹及式(I)化合物+炔丙基克定伏+解毒喹。
现在通过实例更详细地说明本发明的各个方面及实施例。应该了解的是，可对细节进行修改，而并不背离本发明的范围。
为避免疑义，若本申请案的正文中引用参考文献、专利申请案或专利，则该引文的整篇正文以引用的方式并入本文中。
实例
实例1
合成3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸甲酯
将3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸(50.00g，211.5mmol)溶于甲醇(235mL)中，并添加浓硫酸(5.6mL)。在回流下加热所得反应混合物28小时。将反应混合物冷却至室温，所得沉淀物自甲醇中再结晶出来，得到呈固体的3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸甲酯(54.38g，定量)。该化合物的特征数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.94(d，1H)，7.34(d，1H)和4.01(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表2中。
表2 根据上述实例1中所述方法制备的化合物
实例2
合成3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-羧酸甲酯
在0℃下将过氧化脲(urea hydrogen peroxide)(65.32g，347.2mmol)逐份添加至三氟乙酸酐(145.8g，694.4mmol，96.5mL)的二氯甲烷(577mL)溶液中。将3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例1所述制备)(27.18g，108.5mmol)逐份添加至混合物中，且在室温下搅拌反应混合物19小时。通过加水使反应中止，分离各相且用水及饱和碳酸钾水溶液洗涤有机层。有机层经硫酸镁干燥，过滤且在减压下浓缩，得到呈黄色油状物的3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸N-氧化物。该化合物的特征数据如下：1H NMR(400MHz，CD3OD)δ7.77-7.75(m，2H)and4.01(s，3H)ppm。
将3-溴-6-氯-吡啶-2-羧酸N-氧化物溶于氧氯化磷(166g，1.085mol，101mL)中，且在室温下搅拌2小时，随后在回流下搅拌3小时。冷却反应混合物，在减压下浓缩，并通过硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-100％乙酸乙酯的异己烷)，然后用反相硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-100％甲醇的水)提纯，得到呈固体的3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-羧酸甲酯(9.45g，31％)。该化合物的特征数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.57(s，1H)and 4.01(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表3中。
表3 根据上述实例2中所述方法制备的化合物
实例3
合成3，6-二氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-2)
将3，4，6-三氯-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例2所述制备)(0.500g，2.08mmol)溶于二甲基甲酰胺(3mL)中，并加入三乙胺(0.58mL，4.17mmol)。将溶解于二甲基甲酰胺(2mL)中的糠胺(0.202g，2.08mmol)添加至溶液中，将所得反应混合物加热至100℃，历时3小时。将反应混合物冷却至室温，倒入水中并用二乙醚萃取水层。将汇合的有机层用盐水清洗，在硫酸镁上干燥并在减压下浓缩。通过硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-40％乙酸乙酯的异己烷)提纯所得残余物，得到呈固体的3，6-二氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(221mg，35％)。
该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.42(m，1H)，6.72(s，1H)，6.37(m，1H)，6.32(m，1H)，5.55(br.s，1H)，4.44(d，2H)，3.96(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表4中。所提供的特征数据为1H-nmr数据(400MHz，CDCl3)或H ppm或LCMS[保留时间(RT，以分钟记录)及分子离子，一般为阳离子M+H+]。采用HPLC-MS对化合物进行表征。该HPLC-MS配备Waters 2777进样器、1525微型泵HPLC、Waters Atlantis dC18 IS柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒径3微米)、Waters 2996光电二极管阵列检测器、Waters 2420 ELSD和Micromass ZQ2000。分析运行时间3分钟，采用下述梯度表进行分析。
| 时间(分钟) | 溶剂A(％) | 溶剂B(％) | 流速(ml/min) |
| 0.00 | 95 | 5 | 1.3 |
| 2.50 | 0 | 100 | 1.3 |
| 2.80 | 0 | 100 | 1.3 |
| 2.90 | 95 | 5 | 1.3 |
溶剂A：H2O，含0.05％TFA
溶剂B：CH3CN，含0.05％TFA
表4 根据上述实例3中所述方法制备的化合物
实例4
合成3-溴-6-氯-4-环丙基甲基氨基-吡啶-2羧酸甲酯(化合物1-17)
向3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例2所述制备)(0.545g，1.91mmol)的N-甲基吡咯烷酮(2mL)溶液中加入环丙基甲基胺(136mg，1.91mmol)及二异丙基乙基胺(0.66ml，3.82mmol)的混合物，且在80℃下加热所得混合物20小时。冷却反应混合物至室温，加水(2ml)及二氯甲烷(2ml)，搅拌混合物5分钟。分离各相且在真空中浓缩有机相。通过反相制备型HPLC，使用FractionLynx(X Bridge柱，乙酸铵缓冲液)提纯残余物，得到3-溴-6-氯-4-环丙基氨基-吡啶-2-羧酸甲酯。该化合物的特征数据为：
1H NMR(400MHz，CDCl3)6.50(s，1H)，5.40(m，1H)，4.00(s，3H)，3.10(m，2H)，1.10(m，1H)，0.70(m，2H)，0.30(m，2H)ppm。
使用此通用方法制备的其它化合物列于下表5中。所提供的特征数据为1H-nmr数据(400MHz，CDCl3)H ppm或LCMS[保留时间(RT，以分钟记录)及分子离子，一般为阳离子M+H+]。采用HPLC-MS对化合物进行表征。该HPLC-MS配备Waters 2777进样器、1525微型泵HPLC、Waters Atlantis dC18 IS柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒径3微米)、Waters 2996光电二极管阵列检测器、Waters 2420 ELSD和Micromass ZQ2000。分析运行时间3分钟，采用下述梯度表进行分析。
| 时间(分钟) | 溶剂A(％) | 溶剂B(％) | 流速(ml/min) |
| 0.00 | 95 | 5 | 1.3 |
| 2.50 | 0 | 100 | 1.3 |
| 2.80 | 0 | 100 | 1.3 |
| 2.90 | 95 | 5 | 1.3 |
溶剂A：H2O，含0.05％TFA
溶剂B：CH3CN，含0.05％TFA
表5 根据上述实例4中所述方法制备的化合物
实例5
合成3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-164)
将3，6-二氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例3所述制备)(0.500g，1.66mmol)、2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-[1，3，2]二氧杂硼烷(0.446g，1.83mmol)、氟化铯(0.505g，3.32mmol)及[1，1-双(二苯基膦基)-二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物(0.068g，0.08mmol)悬浮于二甲氧基乙烷(2.5mL)和水(2.5mL)的脱气混合物中。在氮气氛围下搅拌悬浮液5分钟后，在微波照射下加热反应混合物至140℃历时15分钟。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，使用疏水性滤芯，用二氯甲烷萃取水层，收集有机层。在减压下蒸发有机层，通过硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-40％乙酸乙酯的异己烷)提纯所得残余物。采用反相制备型HPLC，使用FractionLynx(XBridge柱，30x100mm，5微米粒子，20mM乙酸铵缓冲液)提纯所得物质，得到呈固体的3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(355mg，50％)。
该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.63(t，1H)，7.40(m，1H)，7.24(m，1H)，7.16(d，1H)，6.35(m，1H)，6.31(m，1H)，5.50(m，1H)，4.50(d，2H)，3.98(s，6H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表6中。
表6 根据上述实例5中所述方法制备的化合物
实例6和实例7
合成3-氯-6-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-83)及6-氯-3-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-7)
将3，6-二氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例3所述制备)(0.301g，1.00mmol)、环丙基硼酸(0.086g，1.00mmol)、磷酸钾(0.637g，3.00mmol)、乙酸钯(0.011g，0.05mmol)及四氟硼酸三环己基膦(0.037g，0.10mmol)悬浮于甲苯(3.6mL)与水(0.4mL)的脱气混合物中。在氮气氛围下搅拌悬浮液5分钟后，在微波照射下加热反应混合物至140℃历时45分钟。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，使用疏水性滤芯，用二氯甲烷萃取水层，收集有机层。在减压下蒸发有机层，并通过反相制备型HPLC，使用FractionLynx(XBridg柱，30x100mm，5微米粒子，20mM乙酸铵缓冲液)提纯所得物质，得到两种位置异构(regioisomeric)产物。分别通过硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-40％乙酸乙酯的异己烷)进一步提纯两种产物，得到呈胶状的3-氯-6-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(72mg，23％)及6-氯-3-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(30mg，10％)。
3-氯-6-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.40(m，1H)，6.43(s，1H)，6.35(m，1H)，6.27(m，1H)，5.27(m，1H)，4.41(d，2H)，3.95(s，3H)，1.95(m，1H)，0.95(m，4H)ppm。
6-氯-3-环丙基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.40(m，1H)，6.60(s，1H)，6.36(m，1H)，6.28(m，1H)，5.52(m，1H)，4.41(d，2H)，3.94(s，3H)，1.60(m，1H)，1.02(m，2H)，0.42(m，2H)ppm。
实例8
合成6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-3-乙烯基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-174)
将3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例5所述制备)(0.150g，0.35mmol)、4，4，5，5-四甲基-2-乙烯基-[1，3，2]二氧杂硼烷(0.082g，0.53mmol)、氟化铯(0.107g，0.71mmol)及[1，1-双(二苯基膦基)-二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物(0.029g，0.035mmol)悬浮于二甲氧基乙烷(1.8mL)与水(1.8mL)的脱气混合物中。在氮气氛围下搅拌悬浮液5分钟后，在微波照射下加热反应混合物至160℃历时30分钟。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，使用疏水性滤芯，用二氯甲烷萃取水层，收集有机层。在减压下蒸发有机层，并通过反相制备型HPLC，使用FractionLynx(XBridg柱，30x100mm，5微米粒子，20mM乙酸铵缓冲液)提纯所得物质，得到所需产物。通过硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-30％乙酸乙酯的异己烷)进一步提纯所得残余物，得到呈黄色胶状物的6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-3-乙烯基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(13mg，9％)。
该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.65(t，1H)，7.39(m，1H)，7.22(dd，1H)，7.11(d，1H)，6.80(m，1H)，6.35(m，1H)，6.29(m，1H)，5.65(dd，1H)，5.50(dd，1H)，5.28(m，1H)4.41(d，2H)，3.98(s，3H)，3.91(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表7中。
表7 根据上述实例8中所述方法制备的化合物
实例9
合成(Z)-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-3-(2-乙氧基乙烯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-463)
将3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例5所述制备)(0.20g，0.47mmol)、(Z)-1-乙氧基-2-(三丁基甲锡烷基)-乙烯(0.21g，0.59mmol)及双(三-叔丁基膦)钯(12mg，0.024mmol)悬浮于已脱气的二甲基甲酰胺(5ml)中，且在微波照射下加热所得混合物至160℃历时15分钟。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取水层。在减压下蒸发有机萃取物，并采用反相制备型HPLC，使用FractionLynx(XBridge柱，30x100mm，5微米粒子，20mM乙酸铵缓冲液)提纯所得物质，得到呈固体的(Z)-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-3-(2-乙氧基乙烯基)-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(23mg，11％)。
该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CD3OD)7.45-7.40(m，2H)，7.28(dd，1H)，7.01(d，1H)，6.44(d，1H)，6.35(m，1H)，6.29(m，1H)，5.25(d，1H)，4.48(s，2H)，3.96(s，3H)，3.91(q，2H)，3.87(s，3H)，1.21(t，3H)ppm(未观察到NH)。
实例10
合成3-溴-5，6-二氯-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物15-41)
将氯代丁二酰亚胺(185mg，1.4mmol)加入到搅拌的3-溴-6-氯-4-[(2-硝基苯基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例4所述制备)(500mg，1.25mmol)的乙腈(30ml)溶液中，并在室温下持续搅拌3小时。然后，在回流下加热反应混合物20小时，6小时后再加入N-氯代丁二酰亚胺(185mg，1.4mmol)。使反应混合物冷却且在减压下蒸发。将水(40ml)加到残余物中，并用乙酸乙酯(3x40ml)萃取所得混合物。将汇合的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤并在减压下蒸发，得到黄色油状物。将此黄色油状物用硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-50％乙酸乙酯的异己烷)提纯，得到3-溴-5，6-二氯-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(500mg，92％)。该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)8.10(m，1H)，7.60(m，1H)，7.50(m，2H)，5.90(m，1H)，5.20(m，2H)，4.00(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表8中。
表8 根据上述实例10中所述方法制备的化合物
实例11
合成3-溴-6-氯-5-氟-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基]吡啶-2-羧酸甲酯(化合物15-29)
将Selectfluor
(660mg，1.9mmol)加入到搅拌的3-溴-6-氯-4-[(2-硝基苯基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例4所述制备)(500mg，1.25mmol)的乙腈(30ml)溶液中，并在回流下加热混合物16小时。使反应混合物冷却且在减压下蒸发。将水(40ml)加到残余物中，并用乙酸乙酯(3x40ml)萃取所得混合物。将汇合的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤并在减压下蒸发，得到黄色油状物。将此黄色油状物用硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-50％乙酸乙酯的异己烷)提纯，得到3-溴-6-氯--5-氟-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(440mg，84％)。该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)8.20(m，1H)，7.70(m，1H)，7.50(m，2H)，6.00(m，1H)，5.10(m，2H)，4.00(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表9中。
表9 根据上述实例11中所述方法制备的化合物
实例12
合成6-氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-3-甲基-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物26-19)
在微波照射下加热3-溴-6-氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例4所述制备)(187mg，0.54mmol)、四甲基锡(107mg，0.59mmol)及二氯化双(三苯基膦)钯(II)(19mg，0.03mmol)于二甲基甲酰胺(2mL)中的混合物至160℃，历时15分钟，然后冷却并倒进水中。用二氯甲烷萃取混合物，并在减压下浓缩有机萃取物。采用反相制备HPLC，使用FractionLynx(X Bridge柱，乙酸铵缓冲液)，然后采用硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-60％乙酸乙酯的异己烷)提纯残余物，得到呈白色固体的6-氯-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-3-甲基-吡啶-2-羧酸甲酯(68mg，45％)。
该化合物的特征数据如下：
1H NMR(400MHz，CDCl3)7.41(d，1H)，6.65(s，1H)，6.37(m，1H)，6.30(d，1H)，4.73(m，1H)，4.39(d，2H)，3.93(s，3H)，2.24(s，3H)ppm。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表10中。
表10 根据上述实例12中所述方法制备的化合物
实例13
合成5，6-二氯-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基】-3-三氟甲基-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物15-444)
在150℃下在微波照射下加热3-溴-5，6-二氯-4-[(2-硝基苯基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例10所述制备)(220mg，0.51mmol)、2，2-二氟-2-(氟磺酰基)-乙酸甲酯(71 l，0.56mmol)、碘化铜(I)(29mg，0.15mmol)及二甲基甲酰胺(1.5ml)的混合物1小时，随后冷却并用Celite
过滤。滤液通过反相制备HPLC，使用FractionLynx(X Bridge柱，乙酸铵缓冲液)提纯，得到5，6-二氯-4-[(2-硝基苯基-甲基)-氨基]-3-三氟甲基-吡啶-2-羧酸甲酯(52mg，24％)。
用HPLC-MS表征化合物，其中使用Waters Acquity HPLC，配备Waters Atlantis dC18柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒径3微米，温度40℃)、Waters TUV检测器、Waters 2777样品管理器、ESI CoronaCAD检测器Micromass ZQ2000 MS。标准MS条件为ES+/-在质量范围130-700内变换。分析运行时间为2分钟，根据以下梯度表进行分析：
| 时间(分钟) | 溶剂A(％) | 溶剂B(％) | 流速(ml/min) |
| 0.00 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
| 1.50 | 10.0 | 90.0 | 2.00 |
| 1.75 | 10.0 | 90.0 | 2.00 |
| 1.90 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
| 2.00 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
溶剂A：含0.1％HCOOH的H2O
溶剂B：含0.1％HCOOH的CH3CN
LCMS RT 1.10；MH+ 424，426，428。
使用此方法制备的化合物的其它实例列于下表11中。
表11根据上述实例13中所述方法制备的化合物
实例14
合成6-氯-4-环丙基甲基氨基-3-乙烯基-吡啶-2-羧酸甲酯(化合物1-12)
在微波照射下加热3-溴-6-氯-4-环丙基甲基氨基-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例4所述制备)(243mg，0.76mmol)、三丁基(乙烯基)锡(265mg，0.84mmol，0.205mL)及双(三苯基膦)二氯化钯(II)(27mg，0.04mmol)于二甲基甲酰胺(2mL)中的混合物至160℃历时15分钟，然后冷却。加入盐水(2ml)和二氯甲烷(2ml)，分离各相，并在减压下浓缩有机相。采用反相制备HPLC，使用FractionLynx(X Bridge柱，乙酸铵缓冲液)，然后采用硅胶凝胶色谱法(梯度淋洗：含0-50％乙酸乙酯的异己烷)提纯残余物，得到6-氯-4-环丙基甲基氨基-3-乙烯基-吡啶-2-羧酸甲酯(36mg，18％)。
该化合物的特征数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.75(m，1H)，6.52(s，1H)，5.67(dd，1H)，5.46(dd，1H)，5.12(br.s，1H)，3.89(s，3H)，2.98(m，2H)，1.09(m，1H)，0.62(m，2H)，0.27(m，2H)ppm。
使用此通用方法制备的其它化合物列于下表12中。所提供的特征数据为1H-nmr数据(400MHz，CDCl3)H ppm或LCMS[保留时间(RT，以分钟记录)及分子离子，一般为阳离子M+H+]。用HPLC-MS表征化合物，其中使用Waters Acquity HPLC，配备Waters Atlantis dC18柱(柱长20mm，柱内径3mm，粒径3微米，温度40℃)、Waters TUV检测器、Waters 2777样品管理器、ESI Corona CAD检测器MicromassZQ2000 MS。标准MS条件为ES+/-在质量范围130-700内变换。分析运行时间为2分钟，根据以下梯度表进行分析：
| 时间(分钟) | 溶剂A(％) | 溶剂B(％) | 流速(ml/min) |
| 0.00 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
| 1.50 | 10.0 | 90.0 | 2.00 |
| 1.75 | 10.0 | 90.0 | 2.00 |
| 1.90 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
| 2.00 | 90.0 | 10.0 | 2.00 |
溶剂A：含0.1％HCOOH的H2O
溶剂B：含0.1％HCOOH的CH3CN
表12-根据实例14所述通用方法制备的化合物
实例15
合成6-氯-3-乙烯基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸(化合物26-11)
在微波照射下加热3-溴-6-氯-4-环丙基甲基氨基-吡啶-2-羧酸甲酯(如实例4所述制备)(200mg，0.58mmol)、三丁基(乙烯基)锡(202mg，0.64mmol，0.205mL)及双(三苯基膦)二氯化钯(II)(20mg，0.03mmol)于二甲基甲酰胺(2mL)中的混合物至160℃历时15分钟，然后冷却。加入水(2ml)和二氯甲烷(2ml)，分离各相，并在减压下浓缩有机相。将残余物溶解于甲醇(10ml)中，并添加氢氧化钠水溶液(2N；5ml)。在室温下搅拌所得溶液8小时，然后加盐酸(1N)酸化，并用二氯甲烷萃取。在减压下蒸发汇合的有机萃取物，并通过反相制备HPLC，使用FractionLynx(X Bridge柱，乙酸铵缓冲液)提纯所得黄色油状物，得到呈白色固体的6-氯-3-乙烯基-4-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-吡啶-2-羧酸(30mg，19％)。
该化合物的特征数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.40(br.s，1H)，7.37(s，1H)，6.79(m，1H)，6.46(s，1H)，6.33(m，1H)，6.24(m，1H)，5.55(m，2H)，5.40(d，1H)，4.28(d，2H)ppm。
实例16 萌芽前生物功效
将大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、大狗尾草(Setaria faberi)、稗草(Echinochloa crus-galli，)、龙葵(Solanum nigrum)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)及裂叶牵牛(Ipomea hederaceae，)的种子播种于盆中的标准土壤中。在温室(在24/16℃(日/夜)下；14小时光照；65％湿度)中在控制条件下栽培一日后，用工业级活性成分在溶于丙酮/水(50∶50)溶液中的调配物的喷雾水溶液(含有0.5％Tween 20(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5))喷洒植物，最终剂量为1000或250g/ha试验化合物。
然后，试验植物在温室(在24/16℃(日/夜)下；14小时光照；65％湿度)中在控制条件下生长，且每日浇水两次。13天后，对试验进行评估(100＝完全破坏植物；0＝对植物无破坏)。结果如下表13所示。
表13 本发明化合物在萌芽前施用时对杂草物种造成的破坏百分数
实例17 萌芽后生物功效
将大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides，ALOMY)、大狗尾草(Setaria faberi，SETFA)、稗草(Echinochloa crus-galli，ECHCG)、龙葵(Solanum nigrum，SOLNI)、反枝苋(Amaranthus retroflexus，AMARE)及裂叶牵牛(Ipomea hederaceae，IPOHE)的种子播种于盆中的标准土壤中。在温室(在24/16℃(日/夜)下；14小时光照；65％湿度)中在控制条件下栽培8天后，用工业级活性成分在溶于丙酮/水(50∶50)溶液中的调配物的喷雾水溶液(含有0.5％Tween 20(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯，CAS RN 9005-64-5))喷洒植物，最终剂量为1000或250g/ha试验化合物。
然后，试验植物在温室(在24/16℃(日/夜)下；14小时光照；65％湿度)中在控制条件下生长，且每日浇水两次。13天后，对试验进行评估(100＝完全破坏植物；0＝对植物无破坏)。结果如下表14所示。
表14 本发明化合物在萌芽后施用时对杂草物种造成的破坏百分数
Claims (18)
1.一种具有式(I)的化合物，
或其盐或N-氧化物，
其中：
A为卤素、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基硫基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；
R1为氢、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6酰基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基磺酰基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C7烷氧基羰基、氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基氨基羰基；
R4为氢、氰基、硝基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C6环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6酰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基羰基、羧基、氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基羰基、任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基氨基羰基或任选被1至3个基团R2取代的二C1-C6烷基膦酰基(diCl-C6 alkylphosphonyl)；
R5为氢、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基或C1-C6卤烷基；
W为直接键或式-(C1-C3亚烷基)s-L-(C1-C3亚烷基)t-的连接基团，其中各亚烷基任选被至多3个基团R2取代，s及t可各独立地为0或1，且L为直接单键、双键或参键；-S(O)u-，其中u为0、1或2；-N(R11)-，其中R11为H或C1-C6烷基；-O-or-C(O)O；
Q为任选含有至多4个独立地选自O、N或S的杂原子的3-10员环系统，该环系统任选被至多3个取代基R3取代；
X为氢、卤素、氰基、硝基、羟基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、C1-C6卤烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基、氨基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基氨基、任选被1至3个基团R2取代的二(C1-C6烷基)氨基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基硫基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基亚磺酰基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基磺酰基、二(C1-C6烷基)膦酰基、三(C1-C6烷基)硅烷基；
Y为卤素、氰基、硝基、羟基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6烯基、任选被1至3个基团R2取代的C2-C6炔基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6卤烷基、C1-C6卤烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C1-C6烷氧基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷基、任选被1至3个基团R2取代的C3-C8环烷氧基、任选被1至3个基团R3取代的C6-C10芳基；具有3至10个环原子及至少一个环原子为氮、氧或硫且任选被1至3个基团R3取代的单环或双环杂芳基；氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、二(C1-C6烷基)膦酰基或三(C1-C6烷基)硅烷基；
Z为C(O)R6、C(S)R6或C(＝NR7)R8；
各R2独立地为卤素、羟基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3)烷基氨基、羧基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C6羧基烷基、羧基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基或苯氧基；
各R3独立地为A素、羟基、硝基、氨基、硫醇基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C1-C3烷基硫基、C1-C3卤烷基硫基、C2-C6羧基烷基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、苯基、苯氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基；
R6为氢、羟基、任选被C1-C6烷氧基或苯基取代的C1-C10烷氧基、任选被C1-C6烷氧基或苯基取代的C3-C8环烷氧基、C1-C6卤烷氧基、C2-C6烯氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；
R7为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基；
R8为氢、C1-C6烷氧基、C3-C8环烷氧基、C1-C6烷基硫基、氨基、C1-C6烷基氨基、或二(C1-C6烷基)氨基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中A为卤素、任选被1至3个基团R3取代的苯基或任选被1至3个基团R2取代的C3-C6环烷基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中R1是氢或C1-C6烷基。
4.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中X为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基或C3-C6环烷基。
5.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中Y为卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基、环基丙基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
6.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R4为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C1-C6羟基烷基、C1-C3烷氧基(C1-C6)烷基、C2-C6烷氧基羰基或羧基。
7.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中R5是氢或C1-C6烷基。
8.根据权利要求任一项所述的化合物，其中W是直接键或亚甲基。
9.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中Q是各任选被1或2个基团R3取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、
唑基、噻唑基，或任选被1或2个基团R3取代的C3-C8环烷基，
其中
各R3独立地为卤素、硝基、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤烷氧基或C2-C3烷氧基羰基、氨基或二(C1-C2烷基)氨基。
10.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中X为氢、卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基或C3-C6环烷基。
11.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中Y是为卤素、C1-C2烷基、C1-C2卤烷基、C1-C2烷氧基(C1-C2)烷基或C2-4烯基。
12.根据前述权利要求任一项所述的化合物，其中Z为C(O)R6，其中R6为羟基、C1-C6烷氧基、苯基(C1-C2)烷氧基或(C1-C3)烷氧基(C1-C6)烷氧基。
13.根据权利要求1所述的化合物，其中A为卤素，R1为氢，X为氢或卤素，Y为卤素、甲基或乙烯基，Z为C(O)R6，其中R6为羟基或C1-C6烷氧基，R4及R5均为氢，W为直接键，且Q为任选被至多3个取代基R3取代的苯基、呋喃基、吡啶基或环丙基环，其中各R3独立地为卤素、羟基、硝基、氨基、C1-C3烷基、C1-C3卤烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C7烷基羰氧基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基。
14.一种除草组合物，包含根据权利要求1至13任一项的化合物以及至少一种农业上可接受的助剂或稀释剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，进一步包括除式(I)化合物以外的一种除草剂。
16.根据权利要求14或15所述的组合物，包括一种安全剂。
17.一种如权利要求1至13任一项的化合物或权利要求14至16任一项的组合物作为除草剂的用途。
18.一种控制有用植物作物中杂草的方法，包括向杂草或杂草所在地，或向有用作物植物施用根据权利要求1至13任一项的化合物或根据权利要求14至16任一项的组合物。
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