CN102088851A - 化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及取代嘧啶衍生物及其N-氧化物和农业上可接受的盐、以及它们在控制尤其有用植物作物中的不希望有的植物生长中的用途。本发明还涉及除草组合物，其包含此类化合物、其N-氧化物和/或盐、和其与一种或多种其它活性成分(例如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂和/或植物生长调节剂)和/或安全剂的混合物。

Description

化合物
本发明涉及新颖的取代嘧啶衍生物及其N-氧化物和农业上可接受的盐、以及它们在控制尤其有用植物作物中的不希望有(undesired)的植物生长中的用途。本发明还涉及除草组合物，其包含此类化合物、其N-氧化物和/或盐、和其与一种或多种其它活性成分(例如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂和/或植物生长调节剂)和/或安全剂的混合物。
大量的取代的嘧啶衍生物为本领域所已知。例如，WO 2007/083692公开氨基嘧啶衍生物，其中尤其嘧啶环的2位被任选取代的咪唑环取代。此类化合物是杀真菌剂，并用作植物病害控制剂。另外，国际专利出版物No.WO2005/063721中公开了取代嘧啶衍生物及其作为除草剂的用途，所述取代嘧啶衍生物在嘧啶环的2位上包含任选取代的环丙基或任选取代的苯基，且尤其在嘧啶环的6位上包含硝基或任选取代的氨基。国际专利出版物No.WO2007/082076公开了许多2-(多取代的芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶羧酸及其作为除草剂的用途，而国际专利出版物No.WO 2007/092184公开了作为能够改进作物的收成的化合物的某些取代嘧啶羧酸衍生物。
部分地，由于耐受除草剂的杂草种群的进化以及耐受除草剂的作物变成自生杂草，对于尤其在有用植物的作物中的此类不希望有的植物生长的控制存在着持续需求。其它因素，例如对更便宜、更有效的除草剂以及具有改进的环境特性(profile)(例如更安全、毒性更低等)的除草剂的需求也驱动了对鉴定新颖除草化合物的需求。
本发明以如下发现为基础：某些取代嘧啶衍生物，尤其在嘧啶环的2位上包含5-6元杂芳族环作为取代基的那些取代嘧啶衍生物是特别良好的除草化合物。
因此在第一方面，本发明提供了控制植物生长(尤其不希望有的植物生长)的方法，其包括将式(I)化合物施用于所述植物(尤其所述不希望有的植物)：
Figure BPA00001299839900011
其中：A是含有1-4个杂原子且任选被1-4个基团R1取代的5元或6元杂芳族环，其中所述一个或多个杂原子选自O、N和S，条件是所述杂芳族环含有仅仅一个O或一个S原子；各R1独立地是：卤素、氰基、硝基、叠氮基、羟基、任选被一个或多个Ra取代的烷基、任选被一个或多个Rb取代的烯基、任选被一个或多个Rc取代的炔基、任选被一个或多个Rd取代的环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc、NRddRee、SiRffRggRhh、P(O)RiiRjj或B(ORkk)(ORLL)；或者2个相邻的R1基团与它们所连接的原子一起形成5-7元环，所述环任选含有1或2个选自O、S和N的杂原子，且任选被1-4个基团R3取代；各R3独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Ra取代的烷基；任选被一个或多个Rb取代的烯基；任选被一个或多个Rc取代的炔基；任选被一个或多个Rd取代的环烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；SiRffRggRhh；P(O)RiiRjj；或B(ORkk)(ORLL)；或者任何两个偕位基团(geminal groups)R3一起形成选自氧代、＝CRmmRnn、＝NORoo和＝NNRppRqq的基团；各Ra独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc或NRddRee；各Rb独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、烷氧基、S(O)2Rbb、C(O)Rcc或P(O)RiiRjj；各Rc独立地是：卤素、氰基、烷氧基、S(O)2Rbb、C(O)Rcc或SiRffRggRhh；各Rd独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基、S(O)aRbb或C(O)Rcc；各Raa独立地是：烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基亚氨基或二烷基亚氨基；a是选自0、1和2的整数；各Rbb独立地是：烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基或烷基羰基氨基；Rcc是：氢、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、芳基烷氧基、环烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷基磺酰基氨基；Rdd是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；Ree是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烷基；或者Rdd和Ree与它们所连接的N原子一起形成任选含有一个选自O、N和S的其它杂原子的4-6元环，所述环任选被1-4个选自以下的基团取代：卤素、烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基和氧代；Rff、Rgg和Rhh各自独立地是烷基或卤代烷基；Rii是烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基；Rjj是烷氧基或卤代烷氧基；Rkk和RLL各自独立地是氢或烷基；或者Rkk和RLL与它们所连接的O原子和B原子一起形成任选被1-4个烷基取代的5元杂环或6元杂环；Rmm是：氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；Rnn是：氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；Roo是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；Rpp是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或环烷基；Rqq是：氢、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；或者Rpp和Rqq与它们所连接的氮一起形成5元或6元任选取代的环，所述环任选含有选自O、S和N的其它杂原子，所述一个或多个取代(substitution(s))选自卤素和烷基；X是硝基、叠氮基、卤素、任选取代的烷氧基、任选取代的氨氧基或NR5R6，其中：R5是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代(substitution)不包括环体系；甲酰基；任选取代的烷基羰基，条件是所述取代不包括芳基结构部分(moiety)；任选取代的环烷基羰基；任选取代的烯基羰基；任选取代的炔基羰基；任选取代的苯基羰基；任选取代的杂芳基羰基；任选取代的氨基羰基；任选取代的烷氧基羰基；任选取代的烷基磺酰基；任选取代的环烷基磺酰基；任选取代的烯基磺酰基；任选取代的炔基磺酰基；任选取代的苯基磺酰基；任选取代的氨基；羟基；任选取代的烷氧基；任选取代的环烷氧基；任选取代的烷基羰基氧基；任选取代的烷氧基羰基氧基；任选取代的氨基羰基氧基；任选取代的苯氧基；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；N＝CRgRh；氰基；任选取代的甲硅烷基；或任选取代的膦酰基；且R6是：氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；或任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL或＝C(Rm)NRnRo；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元任选取代的环体系，所述环体系任选含有1-3个独立地选自O、S和N的其它杂原子；Rg是：氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的苯硫基；Rh是：任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基或任选取代的烷硫基；或者Rg和Rh与它们所连接的C原子一起形成任选取代的5-7元环体系；Ri是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；任选取代的烷氧基；或任选取代的烷硫基；Rj是任选取代的烷基或任选取代的环烷基；Rk是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；或任选取代的烷硫基；RL是任选取代的烷基或任选取代的环烷基；Rm是氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基或任选取代的氨基；Tn和Ro各自独立地是氢、任选取代的烷基或任选取代的环烷基；Y是：卤素、氰基、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的烷硫基、任选取代的烷基亚磺酰基、任选取代的烷基磺酰基、任选取代的二烷基膦酰基或任选取代的三烷基甲硅烷基；Z是：(T)m-(U)n-V；其中，m是0或1的整数；n是选自0、1、2和3的整数，且n≥m；T是氧原子或硫原子；U是CRWRX；各Rw独立地是氢、卤素、羟基、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基羰基或ORy，且各Ry独立地是任选取代的烷基或任选取代的烷基羰基；各Rx独立地是氢、卤素、任选取代的烷基或ORz，且各Rz独立地是任选取代的烷基；或者任何偕位Rw和Rx一起形成选自氧代或＝NORca的基团，其中Rca是氢或任选取代的烷基；或任何偕位、连位(vicinal)或不相邻的Rw和/或Rx与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子(interveningatom)形成任选取代的3-6元环；或其中当至少一个Rw是ORy且至少一个Rx是ORz时，所述ORy和ORz基团与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子一起形成任选取代的5-6元杂环；V是C(O)Rcb、C(S)Rcd、C(＝NRce)Rcf、CHRcgRch、CH(S[O]pRci)(S[O]qRcj)、CRckRclRcm或CH2ORcn；Rcb是氢、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；Rcd是任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；Rce是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基或任选取代的氨基；Rcf是氢、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；Rcg和Rch各自独立地是任选取代的烷氧基；或者Rcg和Rch与它们所连接的碳一起形成二氧戊环或二噁烷环，所述环任选被取代；Rci和Rcj各自独立地是任选取代的烷基；或者Rci和Rcj与它们所连接的碳原子和硫原子一起形成任选取代的5-6元环；p和q各自独立地是0、1或2的整数；Rck、Rcl和Rcm各自独立地是任选取代的烷氧基；或者Rck和Rcl和Rcm与它们所连接的碳一起形成任选取代的三氧杂双环[2.2.2]辛烷环体系；且Rcn是氢或任选取代的烷基羰基。
式(I)化合物可以不同的几何异构体或旋光异构体或不同的互变异构体形式存在。可存在一个或多个手性中心，在该情况下，式(I)化合物可作为纯对映体、对映体的混合物，纯非对映体或非对映体的混合物存在。在分子中可以存在双键，例如C＝C或C＝N键，在该情况下，式(I)化合物可作为单一异构体或异构体的混合物存在。可存在互变异构中心。本发明覆盖所有此类异构体和互变异构体以及它们按各种比例的混合物以及同位素形式，如氘代化合物。
为了避免疑义，本文使用的术语“化合物”包括所述化合物的所有盐和N-氧化物。
合适的盐包括通过与酸或碱接触而形成的那些盐。合适的酸加成盐包括与无机酸或有机羧酸的那些酸加成盐，所述无机酸如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸和磷酸，所述有机羧酸如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲基苯甲酸、己酸和邻苯二甲酸或磺酸(如甲磺酸、苯磺酸和甲苯磺酸)。有机羧酸的其他实例包括卤代酸，如三氟乙酸。
合适的盐还包括由强碱(例如金属氢氧化物(尤其氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂)或氢氧化季铵)形成的那些盐以及与胺形成的那些盐。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳族化合物的氧化形式。它们描述于许多书籍(例如Angelo Albini和Silvio Pietra，“杂环N-氧化物(HeterocyclicN-oxides)”，CRC Press，Boca Raton，Florida，1991)中。
单独的或作为较大基团(如烷氧基烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基羰基、卤代烷基羰基等)的一部分的各烷基结构部分是直链或支链的，并且例如是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基或新戊基。烷基适宜是C1-C10烷基，但优选C1-C8烷基，甚至更优选C1-C6烷基，最优选C1-C4烷基。
形成环或链的亚烷基、亚烯基或亚炔基可任选进一步被一个或多个卤素、C1-3烷基和/或C1-3烷氧基取代。
当存在时，烷基结构部分上的任选取代基(单独或作为较大基团的一部分)包括下列基团中的一个或多个：卤素、硝基、氰基、C3-7环烷基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)-烷氧基(其中芳基任选被取代)、C3-7环烷氧基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、巯基、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基(其中芳基任选被取代)、C3-7环烷硫基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基(其中芳基任选被取代)、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基(其中芳基可任选被取代)、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、芳基(C1-4)烷硫基(C1-4)烷基、芳氧基(C1-4)烷基、甲酰基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、芳基羰基氧基(其中芳基任选被取代)、二(C1-6)烷基氨基羰基氧基、肟和肟醚(例如＝NO烷基、＝NO卤代烷基和＝NO芳基(本身任选被取代))、芳基(本身任选被取代)、杂芳基(本身任选被取代)、杂环基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基(其中芳基任选被取代)、杂芳氧基(其中杂芳基任选被取代)、杂环基氧基(其中杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、C2-6烯基羰基、C2-6炔基羰基、C3-6烯氧基羰基、C3-6炔氧基羰基、芳氧基羰基(其中芳基任选被取代)和芳基羰基(其中芳基任选被取代)。
烯基和炔基结构部分可为直链或支链的形式，且适当时，烯基结构部分可具有(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基结构部分可含有任意组合的一个或多个双键和/或叁键。应理解，二烯基(allenyl)和炔基烯基包括在这些术语之中。
当存在时，烯基或炔基上的任选取代基包括以上对于烷基结构部分所给出的那些任选取代基。
在本说明书的上下文中，酰基是任选取代的C1-6烷基羰基(例如乙酰基)、任选取代的C2-6烯基羰基、任选取代的C3-6环烷基羰基(例如环丙基羰基)、任选取代的C2-6炔基羰基、任选取代的芳基羰基(例如苯甲酰基)或任选取代的杂芳基羰基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基，例如是CF3、CF2Cl、CF2H、CCl2H、FCH2、ClCH2、BrCH2、CH3CHF、(CH3)2CF、CF3CH2或CHF2CH2。
在本说明书的上下文中，环体系可以是饱和的、不饱和的或芳族的，并且可以是稠合环体系、螺环体系或桥接环体系。本文使用的术语“芳基”、“芳族环”和“芳族环体系”指可以是单环、双环或三环的环体系。此类环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基是苯基。另外，术语“杂芳基”、“杂芳族环”或“杂芳族环体系”指含有至少一个杂原子并由单环或两个或更多个稠环组成的芳族环体系。优选地，单环含有至多三个杂原子，双环体系含至多四个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。此类基团的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2，3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和吲嗪基。杂芳族基团的优选实例包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、2，1，3-苯并噁二唑基和噻唑基。
术语杂环和杂环基指含有至多10个原子的非芳族环体系，优选非芳族单环或双环体系，其包括一个或多个(优选一个或两个)选自O、S和N的杂原子。此类环的实例包括1，3-二氧戊环、氧杂环丁烷、四氢呋喃、吗啉、硫代吗啉和哌嗪。
在含有S作为杂原子的杂芳族环或杂环的情况下，该S原子还可以为单氧化物或二氧化物的形式。
当存在时，杂环基上的任选取代基包括C1-6烷基和C1-6卤代烷基、氧代基团(使得环中的碳原子之一为酮基的形式)以及以上对于烷基结构部分所给出的那些任选取代基。
环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烷基烷基优选是环丙基甲基。环烯基包括环戊烯基和环己烯基。
当存在时，环烷基或环烯基上的任选取代基包括C1-3烷基以及以上对于烷基结构部分所给出的那些任选取代基。
碳环包括芳基、环烷基和环烯基。
当存在时，芳基或杂芳基上的任选取代基独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基-(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基-甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基任选被卤素或C1-6烷基取代)、C3-7环烷氧基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、巯基、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基、C3-7环烷硫基(其中环烷基任选被C1-6烷基或卤素取代)、三(C1-4)-烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、C1-4烷基磺酰氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)-烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)-氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、二(C1-6)烷基氨基-羰基氧基、芳基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基(本身任选被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基(其中芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳氧基(其中杂芳基任选被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基氧基(其中杂环基任选被C1-6烷基或卤素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基(其中芳基本身任选被卤素或C1-6烷基取代)，或者芳基或杂芳基体系上的两个相邻位置可以被环化，以形成5、6或7元碳环或杂环(本身任选被卤素或C1-6烷基取代)。芳基或杂芳基的其他取代基包括芳基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、C1-6烷氧基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂芳基氨基(其中杂芳基被C1-6烷基或卤素取代)、杂环基氨基(其中杂环基被C1-6烷基或卤素取代)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基被C1-6烷基或卤素取代)。
对于取代的苯基结构部分、杂环基和杂芳基，优选一个或多个取代基独立地选自卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1·6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基、硝基、氰基、CO2H、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、芳基、杂芳基、C1-6烷基氨基、二(C1-6烷基)氨基、C1-6烷基氨基羰基或二(C1-6烷基)氨基羰基。
卤代烯基是被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的烯基。
应理解，二烷基氨基取代基包括其中二烷基与它们所连接的N原子一起形成五、六或七元杂环的那些取代基，所述杂环可含有选自O、N或S的一个或两个其它杂原子且任选被一个或两个独立选择的(C1-6)烷基取代。当通过将N原子上的两个基团连接来形成杂环时，所得环适宜是吡咯烷、哌啶、硫代吗啉和吗啉，其各自可以被一个或两个独立选择的(C1-6)烷基取代。
在本发明的特别优选的实施方案中，用于A、X、Y和Z以及它们的任意组合的优选基团如下所述。
如上所述，A是含有1-4个杂原子，且任选被1-4个基团R1取代的5元或6元杂芳族环，其中所述一个或多个杂原子选自O、N和S，条件是所述杂芳族环含有仅仅一个O或一个S原子。
优选地，A是选自以下的环体系：噻吩、呋喃、吡咯、异噁唑、异噻唑、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、1，2，3，4-噁三唑、1，2，3，4-噻三唑、四唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪以及1，2，4，5-四嗪，其中所述环体系任选被1-3个基团R1取代。
更优选地，A是选自以下的环体系：噻吩、呋喃、吡咯、异噁唑、异噻唑、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，4-三嗪和1，3，5-三嗪，其中所述环体系任选被1-3个基团R1取代。
最优选地，A是选自噻吩、噻唑、1，2，3-三唑和吡啶的环，其中所述环任选被1-3个基团R1取代。
各R1独立地是卤素、氰基、硝基、叠氮基、羟基、任选被一个或多个Ra取代的烷基、任选被一个或多个Rb取代的烯基、任选被一个或多个Rc取代的炔基、任选被一个或多个Rd取代的环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc、NRddRee、SiRffRggRhh、P(O)RiiRjj或B(ORkk)(ORLL)；或2个相邻的R1基团与它们所连接的原子一起形成5-7元环，所述环任选含有1或2个选自O、S和N的杂原子，且任选被1-4个基团R3取代。
优选地，各R1独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6卤代烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；或NRddRee；或者2个相邻的基团R1与它们所连接的原子一起形成任选含有1或2个选自O、N和S的杂原子的5-6元环，所述5-6元环任选被1-4个基团R3取代。
更优选地，各R1独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基、二(C1-2烷基)氨基、C1-4烷硫基或C1-4卤代烷硫基；或2个相邻的基团R1与它们所连接的原子一起形成6元芳族环，其任选被1-2个选自卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基和C1-4卤代烷硫基的基团取代。
最优选地，各R1独立地选自卤素、氰基、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基和二(C1-2烷基)氨基；或2个相邻的基团R1与它们所连接的原子一起形成6元芳环，其任选被1-2个独立地选自卤素、氰基、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C1-2烷氧基和C1-2卤代烷氧基的基团取代。
各R3独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Ra取代的烷基；任选被一个或多个Rb取代的烯基；任选被一个或多个Rc取代的炔基；任选被一个或多个Rd取代的环烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；SiRffRggRhh；P(O)RiiRjj；B(ORkk)(ORLL)；或者任何两个偕位基团R3一起形成选自氧代、＝CRmmRnn、＝NORoo和＝NNRppRqq的基团。
优选地，各R3独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6卤代烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；或者任何两个偕位基团R3一起形成选自氧代、＝CRmmRnn、＝NORoo和＝NNRppRqq的基团。
各Ra独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；环烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；或NRddRee。
优选地，各Ra独立地是：氰基、羟基、C3-6环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc或NRddRee。
各Rb独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；烷氧基；S(O)2Rbb；C(O)Rcc；或P(O)RiiRjj。
各Rc独立地是：卤素；氰基；烷氧基；S(O)2Rbb；C(O)Rcc；或SiRffRggRhh。
各Rd独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；烷基；烯基；炔基；环烷基；烷氧基；S(O)aRbb；或C(O)Rcc。
各Raa独立地是：烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基亚氨基或二烷基亚氨基。
优选地，各Raa独立地是：C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-8烷氧基烷基或C1-6烷基羰基；
a是选自0、1和2的整数。
各Rbb独立地是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基或烷基羰基氨基。优选地，各Rbb独立地是：C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基或C1-6烷基羰基氨基。
各Rcc独立地是氢、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、芳基烷氧基、环烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷基磺酰基氨基。
优选地，各Rcc独立地是氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C1-6烷氧基、苯基(C1-6)烷氧基、C3-6环烷氧基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-4)烷基氨基(本文也称为C2-8二烷基氨基)或C1-6烷基磺酰基氨基。
Rdd是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基。
Ree是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烷基。
或者Rdd和Ree与它们所连接的N原子一起形成任选含有选自O、N和S的一个其它杂原子的4-6元环，所述环任选被1-4个选自卤素、烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基和氧代的基团取代。
优选地，Rdd是氢、C1-6烷基、C1-6烷基羰基、C2-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基或C2-8二烷基氨基羰基(本文也称为二(C1-4)烷基氨基羰基)。
优选地，各Ree独立地是氢、C1-6烷基或C3-6环烷基；或者Rdd和Ree与它们所连接的N原子一起形成任选含有选自O、N和S的一个其它杂原子的5元或6元饱和环，所述环任选被1或2个C1-6烷基或氧代基团取代。
Rff、Rgg和Rhh各自独立地是烷基或卤代烷基。Rii是烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基。Rjj是烷氧基或卤代烷氧基。Rkk和RLL各自独立地是氢或烷基；或者Rkk和RLL与它们所连接的O原子和B原子一起形成任选被1-4个烷基取代的5元或6元杂环。
Rmm是氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基。
优选地，各Rmm独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基或氨基羰基。
Rnn是氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基。
优选地，各Rnn独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基或氨基羰基。
Roo是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基。优选地，各Roo独立地是氢、C1-6烷基或C3-6环烷基。
Rpp是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或环烷基。
Rqq是氢、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，或者Rpp和Rqq与它们所连接的氮一起形成5元或6元任选取代的环，所述环任选含有选自氧、硫和氮的其它杂原子，所述一个或多个取代独立地选自卤素和烷基。
优选地，各Rpp独立地是氢、C1-6烷基或C3-6环烷基。
优选地，各Rqq独立地是氢或C1-6烷基。
本文所定义的X是硝基、叠氮基、卤素、任选取代的烷氧基、任选取代的氨氧基或NR5R6。优选地，X是NR5R6或卤素。更优选地，X是NR5R6。最优选地，X是氨基。
R5是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；甲酰基；任选取代的烷基羰基，条件是所述取代不包括芳基结构部分；任选取代的环烷基羰基；任选取代的烯基羰基；任选取代的炔基羰基；任选取代的苯基羰基；任选取代的杂芳基羰基；任选取代的氨基羰基；任选取代的烷氧基羰基；任选取代的烷基磺酰基；任选取代的环烷基磺酰基；任选取代的烯基磺酰基；任选取代的炔基磺酰基；任选取代的苯基磺酰基；任选取代的氨基；羟基；任选取代的烷氧基；任选取代的环烷氧基；任选取代的烷基羰基氧基；任选取代的烷氧基羰基氧基；任选取代的氨基羰基氧基；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；N＝CRgRh；氰基；任选取代的甲硅烷基；或任选取代的膦酰基。
R6是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；或任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL或＝C(Rm)NRnRo；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元任选取代的环体系，所述环体系任选含有1-3个独立地选自O、S和N的其它杂原子。
优选地，R5是氢；任选被一个或多个Rp取代的烷基；任选被一个或多个Rt取代的烯基；任选被一个或多个基团Ru取代的炔基；ORrr；SO2Rss；C(O)Ruu；NRvvRww；N＝CRgRh；氰基；三烷基甲硅烷基；或二烷基膦酰基。
更优选地，R5是氢；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6卤代烷基；SO2Rss；或C(O)Ruu。
最优选地，R5是氢；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4烷基；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4卤代烷基；SO2Rss；或C(O)Ruu。
在优选实施方案中，R6是氢、任选被一个或多个Rp取代的烷基、任选被一个或多个Rt取代的烯基或任选被一个或多个基团Ru取代的炔基；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL、＝C(Rm)NRnRo；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元环体系，所述环体系任选含有1-3个独立地选自O、N和S的其它杂原子，且所述环体系任选被1-4个基团Rv取代。
在更优选的实施方案中，R6是氢；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6烷基；或任选被1-4个基团Rp取代的C1-6卤代烷基；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元环体系，所述环体系任选含有1或2个选自O、N和S的其它杂原子，且任选被1-2个基团Rv取代；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL或＝C(Rm)NRnRo。
在最优选实施方案中，R6是氢；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4烷基；或任选被1-2个基团Rp取代的C1-4卤代烷基；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成4-6元环体系，所述环体系任选含有选自O、S和N的一个其它杂原子，且任选被1-2个基团Rv取代；或者R5和R6一起形成选自＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL和＝C(Rm)NRnRo的基团。
Rg是氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的苯硫基。
Rh是任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基或任选取代的烷硫基。或者，Rg和Rh与它们所连接的C原子一起形成任选取代的5-7元环体系。
优选地，Rg和Rh各自独立地是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；被一个或多个Ryy取代的环烷基；被一个或多个Rzz取代的苯基；被一个或多个Rab取代的杂芳基；NRacRad；ORae；或SRaf；或者Rg和Rh与它们所连接的C原子一起形成任选被1-4个基团Rag取代的5-7元环体系。
Ri是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；任选取代的烷氧基或任选取代的烷硫基。
优选地，Ri是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；NRacRad；ORae；或SRaf。更优选地，Ri是氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；C1-4烷氧基；C1-4烷硫基；或NRacRad。最优选地，Ri是氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或NRacRad。
Rj是任选取代的烷基或任选取代的环烷基。优选Rj是任选被一个或多个Rah取代的烷基或者被一个或多个Rai取代的环烷基。更优选Rj是C1-4烷基或C1-4卤代烷基，最优选Rj是C1-4烷基。
Rk是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；或任选取代的烷硫基。优选Rk是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；NRacRad；或SRaf。更优选Rk是氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；C1-4烷硫基或NRacRad。最优选Rk是氢、C1-4烷基、C1-4烷硫基或NRacRad。
RL是任选取代的烷基或任选取代的环烷基。优选RL是任选被一个或多个Rah取代的烷基或任选被一个或多个Rai取代的环烷基。更优选RL是C1-4烷基或C1-4卤代烷基。最优选RL是C1-4烷基。
Rm是氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基或任选取代的氨基。优选Rm是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；被一个或多个Rab取代的杂芳基；或NRacRad。更优选Rm是氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；任选被1-4基团Ryy取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；或者NRacRad。最优选Rm是氢、C1-4烷基、C3-6环烷基、苯基或NRacRad。
Rn和Ro各自独立地是氢、任选取代的烷基或任选取代的环烷基。优选Rn和Ro各自独立地是氢、任选被一个或多个Rah取代的烷基或任选被一个或多个Rai取代的环烷基。更优选Rn和Ro各自独立地是氢、C1-4烷基或C1-4卤代烷基。最优选Rn和Ro各自独立地是氢或C1-4烷基。
Rp是卤素、氰基、硝基、羟基、烷氧基、烷氧基烷氧基、S(O)bRam、C(O)Ran或NRaoRap。优选RP是卤素、氰基、羟基、C1-4烷氧基或C2-8烷氧基烷氧基。更优选Rp是卤素、羟基或C1-4烷氧基。
Rt是卤素、氰基或烷氧基羰基。
Ru是卤素、氰基、烷氧基或烷氧基羰基。
各Rv独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；任选被一个或多个Rat取代的环烷基；ORal；S(O)bRam；C(O)Ran；或NRauRav；或者任何两个偕位基团Rv一起形成氧代基团。优选地，各Rv独立地是卤素；氰基；羟基；C1-4烷基；C1-4卤代烷基；C2-8烷氧基烷基；任选被一个或多个Rar取代的C2-4烯基；C1-4烷氧基；C1-4卤代烷氧基；C1-4烷基磺酰基；C1-4卤代烷基磺酰基；或C(O)Ran；或者任何两个偕位基团Rv一起形成氧代基团。最优选地，各Rv独立地是卤素或C1-4烷基。
各Rrr是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基或任选被一个或多个基团Rzz取代的苯基。
各Rss是烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基或任选被一个或多个基团Rzz取代的苯基。优选Rss是C1-4烷基、任选被1-3个基团Rzz取代的苯基或C1-4卤代烷基。更优选Rss是C1-4烷基或任选被1-3个基团Rzz取代的苯基。
各Ruu是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；NRacRad；或ORae。优选Ruu是氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；任选被1-4个基团Ryy取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；任选被1-3个基团Rab取代的杂芳基；NRacRad；或ORae。更优选Ruu是C1-4烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；C1-4烷氧基；或NRacRad。
各Rvv独立地是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；SO2Rss；或C(O)Ruu。
各Rww独立地是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；或任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；或者Rvv和Rww与它们所连接的N原子一起形成5-6元环，所述环任选含有选自O、S和N的一个其它杂原子，且任选被1-2个选自烷基和烷基羰基的基团取代。
各Rxx独立地是卤素、氰基、烷氧基或烷氧基羰基。优选各Rxx独立地是氰基、C1-4烷氧基或C1-4烷氧基羰基。
各Ryy独立地是卤素；氰基；烷基；环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；或烷氧基羰基。优选各Ryy独立地是卤素、氰基或C1-4烷基。
各Rzz独立地是卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；ORal；S(O)bRam；或C(O)Ran。优选地，各Rzz独立地是卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-8烷氧基烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基、C1-4卤代烷基磺酰基或C(O)Ran。更优选Rzz是卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或C1-4烷基磺酰基。
各Rab独立地是卤素；氰基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；ORal；S(O)bRam；或C(O)Ran。优选地，各Rab独立地是卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-8烷氧基烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1·4烷基磺酰基、C1-4卤代烷基磺酰基或C(O)Ran。
Rac是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基。优选Rac是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-8烷氧基烷基。更优选Rac是氢或C1-4烷基。
Rad是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基。优选Rad是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-8烷氧基烷基。更优选Rad是氢或C1-4烷基。
Rae是烷基、任选被一个或多个Rzz取代的苯基烷基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基。优选Rae是C1-4烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基C1-4烷基；或任选被1-3个基团Rzz取代的苯基。
Raf是烷基或苯基。
各Rag独立地是烷基或卤代烷基。
各Rah独立地是卤素或苯基。
各Rai独立地是卤素或烷基。
Ral是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或烷基磺酰基。
Ram是烷基、卤代烷基、烯基、炔基、苯基或烷基羰基氨基。
b是选自0、1和2的整数。
Ran是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷基磺酰基氨基。优选Ran是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基或C2-8二烷基氨基。
Rao是氢、烷基、烷氧基烷基、苯基烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基。
Rap是氢、烷基、烷氧基烷基或苯基烷基。
各Raq独立地是卤素、烷氧基、氰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基。
各Rar独立地是卤素、氰基、硝基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基磺酰基或二烷基膦酰基。优选各Rar独立地是卤素、氰基、硝基或C1-4烷氧基羰基。
各Ras独立地是卤素、氰基、三烷基甲硅烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基或烷基磺酰基。
各Rat独立地是卤素、烷基或烷氧基羰基。
Rau是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基。
Rav是氢、烷基、卤代烷基或烷氧基烷基。或者Rau和Rav与它们所连接的N原子一起形成5-6元环，所述环任选含有选自O、S和N的一个其它杂原子，且任选被1-2个选自烷基和烷基羰基的基团所取代。
根据本发明，Y定义为卤素、氰基、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、任选取代的烷硫基、任选取代的烷基亚磺酰基、任选取代的烷基磺酰基、任选取代的二烷基膦酰基或任选取代的三烷基甲硅烷基。
优选Y是卤素；氰基；任选被1-3个基团Rba取代的C1-6烷基；任选被1-3个基团Rba取代的C1-6卤代烷基；任选被1-3个基团Rbc取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rbd取代的C2-6烯基；任选被1-3个基团Rbe取代的C2-6炔基；任选被1-4个基团Rbf取代的苯基；任选被1-3个基团Rbg取代的杂芳基；ORbh；NRbiRbj；S(O)cRbk；C2-8二烷基膦酰基；或C3-12三烷基甲硅烷基。
更优选Y是卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C2-5烷氧基烷基、任选被1-2个基团Rbc取代的环丙基、C2-4烯基、C2-4卤代烯基或任选被1-2个基团Rbe取代的C2-4炔基；
最优选Y是卤素、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C2-3烷氧基烷基或C2-3烯基。
各Rba独立地是氰基；硝基；羟基；C1-4烷氧基；C1-4烷硫基；C1-4烷基羰基；或C1-4烷氧基羰基。
各Rbc独立地是卤素；氰基；C1-4烷基；C1-4烷氧基；或C1-4烷氧基羰基。优选各Rbc独立地是卤素或C1-2烷基。
各Rbd独立地是卤素；氰基；C1-4烷基羰基；或C1-4烷氧基羰基。
各Rbe独立地是卤素；氰基；羟基；C1-4烷氧基羰基；或三(C1-4)烷基甲硅烷基(本文也称为C3-12三烷基甲硅烷基)。优选地，各Rbe独立地是卤素或三(C1-3)烷基甲硅烷基(C3-9三烷基甲硅烷基)。
各Rbf独立地是卤素；氰基；C1-4烷基；C1-4卤代烷基；C1-4烷氧基(C1-4)烷基(也称为C2-8烷氧基烷基)；C1-4烷氧基；C1-4卤代烷氧基；C1-4烷基磺酰基；或C1-4烷氧基羰基。
各Rbg独立地是卤素；氰基；C1-4烷基；C1-4卤代烷基；C1-4烷氧基(C1-4)烷基(也称为C2-8烷氧基烷基)；C1-4烷氧基；C1-4卤代烷氧基；C1-4烷基磺酰基；或C1-4烷氧基羰基。
各Rbh独立地是C1-4烷基；C1-4卤代烷基；或C1-4烷基磺酰基。
各Rbi独立地是氢；C1-4烷基；C1-4烷基羰基；C2-4烷氧基羰基；氨基羰基；C1-4烷基氨基羰基；或二(C1-4)烷基氨基羰基(C2-8二烷基氨基羰基)。
各Rbj独立地是氢或C1-4烷基。
各Rbk独立地是C1-4烷基或C1-4卤代烷基。
c是选自0、1和2的整数。
根据本发明，Z定义为(T)m-(U)n-V。优选Z是(O)m-(U)n-V，更优选Z是(O)m-(CRwRx)n-C(O)Rcb，最优选Z是C(O)Rcb。
T是氧原子或硫原子，优选氧原子。
m是0-1的整数；n是选自0、1、2和3的整数，且n≥m。优选n具有0或1的值。
U是CRwRx。各Rw独立地是氢、卤素、羟基、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基羰基或ORy。
各Rx独立地是氢、卤素、任选取代的烷基或ORz。
或者，任何偕位Rw和Rx一起形成选自氧代或＝NORca的基团；或者任何偕位、连位或不相邻的Rw和/或Rx与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子一起形成任选取代的3-6元环。
Rca是氢或任选取代的烷基。
此外，当至少一个Rw是ORy且至少一个Rx是ORz时，所述ORy和ORz基团与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子一起可以形成任选取代的5-6元杂环。
优选Rw是氢、卤素、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-6烷氧基羰基、C1-4烷氧基、C1-4烷基羰基氧基。
更优选Rw是氢或C1-4烷基。
优选Rx是氢、卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基；或任何偕位Rw和Rx一起形成选自氧代或＝NORca的基团。更优选Rx是氢。
各Ry独立地是任选取代的烷基或任选取代的烷基羰基。
各Rz独立地是任选取代的烷基。
根据本发明，V是C(O)Rcb、C(S)Rcd、C(＝NRce)Rcf、CHRcgRch、CH(S[O]pRci)(S[O]qRcj)、CRckRclRcm或CH2ORcn，其中Rcb、Rcd、Rce、Rcf、Rcg、Rch、Rci、Rcj、Rck、Rcl、Rcm和Rcn如下所定义。
各Rcb是氢、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基。优选各Rcb是氢、羟基、C1-10烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-4)烷基氨基或ORco。更优选各Rcb是羟基、C1-10烷硫基或ORco。最优选各Rcb是羟基、C1-10烷氧基或苯基(C1-2)烷氧基。
各Rcd是任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基。优选各Rcd是C1-20烷氧基、C1-10烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基或二(C1-4)烷基氨基。
各Rce是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基或任选取代的氨基。优选各Rce是氢、C1-6烷基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-4)烷基氨基、C1-6烷氧基或C3-6环烷氧基。
各Rcf是氢、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基。优选各Rcf是氢、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基或二(C1-4)烷基氨基。
Rcg和Rch各自独立地是任选取代的烷氧基。或者Rcg和Rch与它们所连接的碳一起形成二氧戊环或二噁烷环，所述环是任选被取代的(优选被1-2个C1-2烷基取代)。优选Rcg和Rch各自独立地是C1-4烷氧基。
Rci和Rcj各自独立地是任选取代的烷基。或者Rci和Rcj与它们所连接的碳和硫原子一起形成任选取代的5-6元环，所述环优选被1或2个C1-2烷基取代。优选Rci和Rcj各自独立地是C1-4烷基。
p和q彼此独立地是0、1或2的整数。优选p和q彼此独立地是0或1。
Rck、Rcl和Rcm彼此独立地是任选取代的烷氧基。或者Rck和Rcl和Rcm与它们所连接的碳一起形成任选取代的三氧杂双环[2.2.2]辛烷环体系。优选Rck、Rcl和Rcm各自独立地是C1-4烷氧基。
Rcn是氢或任选取代的烷基羰基。优选Rcn是氢或C1-4烷基羰基。
Rco是任选被1-3个基团Rcq取代的C1-20烷基；任选被1-3个基团Rcq取代的C1-20卤代烷基；或C3-6环烷基。优选Rco是任选被1-2个基团Rcq取代的C1-20烷基或任选被1-2个基团Rcq取代的C1-20卤代烷基。
各Rcq独立地是C3-6环烷基、C1-6烷氧基、任选被1-4个基团Rcr取代的苯基或任选被1-3个基团Rcs取代的杂芳基。优选各Rcq独立地是任选被1-3个基团Rcr取代的苯基或任选被1-2个基团Rcs取代的杂芳基。
各Rcr独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷氧基羰基或氨基。优选各Rcr独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基或C1-4烷氧基羰基。
各Rcs独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷氧基羰基或氨基。优选各Rcs独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基或C1-4烷氧基羰基。
式(I)的某些化合物是新颖的。因此，在又一个方面，本发明提供了式(I)的新颖化合物，其为式(IA)的化合物：
Figure BPA00001299839900221
其中A、Y1和Z如上文关于式(I)化合物所定义，X是NR5R6或卤素，且R5和R6如上文关于式(I)化合物所定义。任意组合的A、Y、Z、R5和R6的优选取代基如上文关于式(I)化合物所定义。
某些特别优选的式(IA)化合物是其中A选自下表1中给出的取代基和/或X选自Cl、NH2、NHCH3、N(CH3)2、NH(COCH3)、NH(CO2CH3)、NH(SO2CH3)、NCH3(COCH3)、NCH3(SO2CH3)和NH(CH[CH3]2)和/或Y选自Cl、Br和乙烯基和/或Z选自CO2H、CO2CH3和CO2CH2CH3的那些化合物。
甚至更优选的式(IA)化合物是其中A选自任选取代的噻吩、任选取代的吡唑、任选取代的吡啶、任选取代的嘧啶、任选取代的苯并噻吩、任选取代的异噁唑和任选取代的异喹啉，和/或X选自NH2或Cl，和/或Y选自Cl和乙烯基，和/或Z选自CO2H、CO2CH3和CO2CH2CH3的那些化合物。
下述化合物是对本发明的新颖化合物的举例说明。下表1提供了分别指定为1-1到1-196的196种式(I)化合物，其中X是NH2，Y是Cl，Z是CO2H，且其中A具有在该表中给出的值。
表1
Figure BPA00001299839900222
Figure BPA00001299839900231
Figure BPA00001299839900241
Figure BPA00001299839900251
Figure BPA00001299839900261
Figure BPA00001299839900271
其中X是NH2，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义(value)如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.2-1到2-196。
其中X是NH2，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.3-1到3-196。
其中X是NH2，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.4-1到4-196。
其中X是NH2，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.5-1到5-196。
其中X是NH2，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.6-1到6-196。
其中X是NHCH3，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.7-1到7-196。
其中X是NHCH3，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.8-1到8-196。
其中X是NHCH3，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.9-1到9-196。
其中X是NHCH3，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.10-1到10-196。
其中X是NHCH3，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.11-1到11-196。
其中X是NHCH3，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.12-1到12-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.13-1到13-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.14-1到14-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.15-1到15-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.16-1到16-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.17-1到17-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.18-1到18-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.19-1到19-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.20-1到20-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.21-1到21-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.22-1到22-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.23-1到23-196。
其中X是NH(COCH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.24-1到24-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.25-1到25-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.26-1到26-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.27-1到27-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.28-1到28-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.29-1到29-196。
其中X是NH(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.30-1到30-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.31-1到31-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.32-1到32-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.33-1到33-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.34-1到34-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.35-1到35-196。
其中X是NH(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.36-1到36-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.37-1到37-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.38-1到38-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.39-1到39-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.40-1到40-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.41-1到41-196。
其中X是NCH3(COCH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.42-1到42-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.43-1到43-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.44-1到44-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.45-1到45-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.46-1到46-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.47-1到47-196。
其中X是NCH3(CO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.48-1到48-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.49-1到49-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.50-1到50-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.51-1到51-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.52-1到52-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.53-1到53-196。
其中X是NCH3(SO2CH3)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.54-1到54-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.55-1到55-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.56-1到56-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.57-1到57-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.58-1到58-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.59-1到59-196。
其中X是NH(CH[CH3]2)，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.60-1到60-196。
其中X是Cl，Y是Cl，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.61-1到61-196。
其中X是Cl，Y是Cl，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.62-1到62-196。
其中X是Cl，Y是Cl，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.63-1到63-196。
其中X是Cl，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.64-1到64-196。
其中X是Cl，Y是Br，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.65-1到65-196。
其中X是Cl，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.66-1到66-196。
其中X是NH2，Y是乙烯基，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.67-1到67-196。
其中X是NH2，Y是乙烯基，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.68-1到68-196。
其中X是NH2，Y是乙烯基，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.69-1到69-196。
其中X是NHCH3，Y是Br，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.70-1到70-196。
其中X是NHCH3，Y是乙烯基，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.71-1到71-196。
其中X是NHCH3，Y是乙烯基，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.72-1到72-196。
其中X是N(CH3)2，Y是乙烯基，Z是CO2H且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.73-1到73-196。
其中X是N(CH3)2，Y是乙烯基，Z是CO2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.74-1到74-196。
其中X是N(CH3)2，Y是Br，Z是CO2CH2CH3且A的含义如表1中对于化合物1-1到1-196所给出的196种式(I)化合物分别指定为化合物No.75-1到75-196。
用于制备式(I)化合物一般方法描述如下。除非文中另有说明，取代基A、X、Y和Z(包括U、V、t、m和n的定义)如上文所定义。本文使用的缩写LG指任何合适的离去基团，且包括卤素原子、磺酸基团和砜基团。本文使用的基团R彼此独立地是烷基或取代烷基。基团R′可彼此独立地采取一定范围的含义，这取决于它们存在于其中的分子的特定结构；技术人员将认识到在各情况下什么含义是适用的，尤其鉴于如上文所述的式(I)化合物的定义。
如反应方案1所示，可从式A化合物来制备式(I)化合物。
反应方案1：
Figure BPA00001299839900341
例如，可通过任选在适合的碱(例如胺碱，例如三乙胺)的存在下，使式(A)化合物与(A-H)(例如吡咯)在合适的溶剂(例如醇，如甲醇)中反应来制备其中环A通过氮原子与嘧啶环连接的式(I)化合物-参见以下反应方案2。可在环境温度下或优选在高温下进行该反应。还可以在合适的金属(例如钯)催化剂的存在下进行该转化，所述催化剂任选与合适的配体(例如膦配体，如Josiphos)络合。
反应方案2
在另一个实例(参见反应方案3)中，其中A是通过碳原子连接的基团的式(I)化合物可以通过以下方式来制备：在合适的碱(例如无机碱，例如磷酸钾或氟化铯；或有机碱，例如三乙胺)、金属源(例如钯源，如Pd2(dba)3)和任选的用于金属的配体(例如膦配体，例如X-Phos)的存在下，使合适的金属或类金属衍生物A-M(例如硼酸(boronic acid)或硼酸酯(boronic acid ester)、三烷基锡衍生物、锌衍生物或格利雅试剂)与式(A)化合物在合适的溶剂(例如单一溶剂，例如乙腈；或混合溶剂体系，例如二甲氧基乙烷和水的混合物)中反应。所述金属催化剂和配体也可以作为单一的预形成络合物(例如钯/膦络合物，如四(三苯基膦)钯，双(三苯基膦)二氯化钯或[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯)加入。
反应方案3
Figure BPA00001299839900351
在另一实例中，可从式(A1)化合物(其中LG为烷硫基的式A化合物)来制备式(I)化合物(参见以下反应方案4)。
反应方案4
Figure BPA00001299839900352
例如，可通过在金属源(例如钯源，如Pd2(dba)3)和任选的用于金属的配体(例如膦配体，如三(2-呋喃基)膦)、其它金属源(例如铜络合物，例如噻吩-2-羧酸铜)的存在下，与环A的金属或类金属衍生物(例如硼酸(boronic acid)或硼酸酯(boronic acid ester))在合适的溶剂(例如醚，如四氢呋喃)中反应来进行此类转化。所述金属催化剂和配体也可以作为单一的预形成络合物(例如钯/膦络合物，如四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯或[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯)加入。
可通过使式(A)化合物与链烷硫醇盐(alkanethiolate)(例如甲硫醇钠)在合适的溶剂(例如极性溶剂，如甲醇)中反应来制备式(A1)化合物。参见以下反应方案5。
反应方案5
还可以通过与化合物A-LG(其中LG表示离去基团，例如卤素原子或磺酸根)反应，从式(B)化合物(其中M表示合适的金属或类金属衍生物(例如硼酸(boronic acid)或硼酸酯(boronic acid ester)、三烷基锡基团、适当取代的甲硅烷基、锌衍生物或卤化镁))来制备式(I)化合物(参见以下反应方案6)。
反应方案6
Figure BPA00001299839900362
例如，可通过在任选具有合适的配体(例如膦，例如X-Phos)的金属催化剂(例如钯衍生物，例如Pd2(dba)3)和碱(例如无机碱，例如磷酸钾或氟化铯)的存在下与化合物A-LG在合适的溶剂中反应，从式(B)化合物(其中M是硼酸(boronic acid)基团)来制备式(I)化合物。
可利用金属转移反应，从不同的式(B)化合物来制备式(B)的其它化合物。例如，可通过与三烷基硼酸酯反应，随后水解(例如在酸性条件下)，从其中M是卤化镁的式(B)化合物来制备其中M是硼酸酯(boronic acid ester)的式(B)化合物。
或者，如反应方案7中所图示，可从式A化合物制备式(B)化合物。
反应方案7
例如，可通过在金属催化剂(例如钯物质，如双(二苯基膦)二氯化钯)的存在下，在合适的溶剂(例如醚，例如二噁烷)中用合适的含M的试剂(例如频哪醇硼烷、双频哪醇二硼、六烷基二锡)处理式(A)化合物来制备其中M是硼酸酯(boronic acid ester)或三烷基锡烷的式(B)化合物。
或者，可通过用合适的格利雅试剂(例如异丙基卤化镁，如异丙基氯化镁)在合适的溶剂中处理，从式(A)化合物制备其中M是卤化镁的式(B)化合物。
可从其中LG′是可与LG相同或不同的第二离去基团的式(C)化合物来制备式(A)化合物(反应方案8)。
反应方案8
Figure BPA00001299839900371
例如，可通过与试剂X-H或X-在合适的溶剂(例如醚溶剂，如四氢呋喃)中反应，从式(C)化合物制备式(A)化合物。试剂X-可通过将合适的碱加入到X-H中来就地产生，或者可以单独地制备它，并作为合适的盐加入。
在另选的(alternative)实例中，可以使用受保护形式(version)的X-H(例如可以在其中X＝ONH2的化合物的合成中使用肟作为受保护形式的羟胺)-合适的保护基以及用于除去该保护基的条件的选择对本领域技术人员来说是清楚的。
作为另一实例，可通过在合适的催化剂(例如金属催化剂，如钯源)和任选的合适配体(例如膦配体，如Josiphos)的存在下，用试剂X-H在合适的溶剂中处理，从式(C)化合物制备式(A)化合物。
式(C1)化合物是其中LG＝LG′且为例如卤素原子或磺酸根的式(C)化合物，可从式(D)化合物来制备--反应方案9。
反应方案9
Figure BPA00001299839900372
例如，可通过用合适的试剂(例如磷酰卤，如三氯氧磷)和任选的合适碱(例如有机碱，如N，N-二乙基苯胺)处理，从式(D)化合物制备其中LG是卤素原子的式(C1)化合物。
可从其中B＊表示LG′的合适前体基团的式(E)化合物制备式(C2)化合物(即，其中LG和LG′不同的式(C)化合物)(反应方案10)。
反应方案10
Figure BPA00001299839900381
例如，可通过与合适的氧化剂(例如过酸，如间氯过苯甲酸)反应，从式(E1)化合物制备其中LG′为砜的式(C2)化合物(反应方案11)，所述式(E1)化合物是其中B＊是硫醚基团的式(E)化合物。
反应方案11
Figure BPA00001299839900382
可通过用试剂B＊-H或B＊-处理，从式(C1)化合物制备式(E)化合物。
例如，如反应方案12中所示，可通过任选在合适的碱的存在下，与硫醇或硫醇盐阴离子在合适的溶剂中反应，从式(C1)化合物制备式(E1)化合物。
反应方案12
可通过与合适的正电性Y源反应，从式(F)化合物制备式(D)化合物(以下反应方案13中所示)。
反应方案13
Figure BPA00001299839900384
例如，可通过与N-卤代琥珀酰亚胺(例如N-氯代琥珀酰亚胺)反应，从式(F)化合物制备其中Y是卤素的式(D)化合物。
式(F)化合物在文献中是众所周知的，或者可通过标准方法，从文献中已知的化合物制备。
如以下反应方案14中所示，也可从式(G)化合物制备式(I)化合物。
反应方案14
Figure BPA00001299839900391
例如，可通过与试剂X-H或X-在合适的溶剂(例如甲醇或水)中反应，从式(G)化合物制备式(I)化合物。试剂X-可通过将合适的碱加入到X-H中来就地产生，或者可以单独地制备它，并作为适合的盐加入。
在另选实例中，可以使用受保护形式的X-H(例如可以在其中X＝ONH2的化合物的合成中使用肟作为受保护形式的羟胺)-合适的保护基以及用于除去该保护基的条件的选择对本领域技术人员来说是清楚的。
在又一实例中，可通过在合适的催化剂(例如金属催化剂，如钯源)和任选的合适配体(例如膦配体，如Josiphos)的存在下，在合适的溶剂中用试剂X-H处理，从式(G)化合物制备式(I)化合物。
也可从式(H)化合物制备式(I)化合物(以下反应方案15)。
反应方案15
Figure BPA00001299839900392
例如，可通过用合适的试剂(例如磷酰卤，如三氯氧磷)和任选的合适碱(例如有机碱，如N，N-二乙基苯胺)处理，从式(H)化合物制备其中LG是卤素原子的式(G)化合物。
可通过与合适的正电性Y源反应，从式(i)化合物制备式(H)化合物(以下反应方案16)。
反应方案16
Figure BPA00001299839900393
例如，可通过与N-卤代琥珀酰亚胺(例如N-氯代琥珀酰亚胺)在合适的溶剂(例如二甲基甲酰胺)中反应，或者与金属次卤酸盐(例如次氯酸钠)在合适的溶剂(例如酸性水)中反应，从式(i)化合物制备其中Y是卤素的式(H)化合物。
可通过与式(K)的合适酮酯反应，从式(J)的脒制备式(i)化合物，参见反应方案17。
反应方案17
Figure BPA00001299839900401
例如如以下反应方案18中所示，可通过任选在合适的碱(例如无机碱，如氢氧化钠)的存在下，使式(J)的脒与式(K1)的草酰乙酸二酯(它是其中Z＝CO2R的式(K)化合物)在合适的溶剂(例如水)中反应来制备式(H)化合物(它是其中Z是羧酸或酯的式(i)化合物)。二酯(K1)也可以盐的形式使用(例如钠盐)。
反应方案18
Figure BPA00001299839900402
作为另一实例(反应方案19)，可通过在碱(例如醇盐碱，如甲醇钠)的存在下，使式(J)的脒与式(K2)的酮酯(它是其中Z＝CH(OR)2的式(K)化合物)在合适的溶剂(例如醇，如甲醇)中缩合来制备式(i2)化合物(它是其中Z是缩醛基团的式(i)化合物)。
反应方案19
Figure BPA00001299839900403
脒(J)和二酯(K)在文献中是已知的，或可使用文献中可获得的标准方法来容易地制备。
可通过与式(L)的合适酮酯反应，从式(J)的脒制备式(H)化合物(反应方案20)。
反应方案20
Figure BPA00001299839900411
例如(参见反应方案21)，可通过任选在合适的碱(例如无机碱，如氢氧化钠)的存在下，使式(J)的脒与式(L1)的草酰乙酸二酯(它是其中Z＝CO2R的式(L)化合物)在合适的溶剂(例如水)中反应来制备式(H1)化合物(它是其中Z是羧酸或酯的式(H)化合物)。二酯(L1)也可以盐的形式使用(例如钠盐)。
反应方案21
Figure BPA00001299839900412
式(L)化合物在文献中是已知的，或者可以通过文献中熟知的方法从式(K)化合物来制备。
反应方案22
Figure BPA00001299839900413
可通过在碱(例如醇盐碱，如乙醇钠)的存在下，使式(J)的脒与式(M)的取代乙酸酯和式(N)的酯在合适的溶剂(例如醇，如乙醇)中缩合来制备式(H)化合物-如以下在反应方案23中所图示的。
反应方案23
Figure BPA00001299839900414
例如可通过使式(J)的脒与式(M)的乙酸酯和式(N1)的草酸二乙酯(它是其中Z是羧酸酯的式(N)化合物)反应来制备式(H1)化合物。
式(M)和(N)的化合物在文献中是众所周知的。
另外可以通过使式(O)化合物与合适的亲电子Y源反应来制备式(I)化合物(反应方案24)。
反应方案24
例如，可通过与N-卤代琥珀酰亚胺(例如N-氯代琥珀酰亚胺)在合适的溶剂(例如二甲基甲酰胺)中反应，从式(O)化合物制备其中Y是卤素的式(I)化合物。
也可从式(P)化合物来制备式(O)化合物(参见反应方案25)，其中LG表示离去基团(例如卤素、磺酸根或砜)。
反应方案25
Figure BPA00001299839900422
例如，可通过与试剂X-H或X-在合适的溶剂(例如醚溶剂，如四氢呋喃)中反应，从式(P)化合物制备式(O)化合物。试剂X-可以通过将合适的碱加入到X-H中来就地产生，或者可以单独地制备它，并作为合适的盐加入。
在另选的实例中，可使用受保护形式的X-H(例如可以在其中X＝ONH2的化合物的合成中使用肟作为受保护形式的羟胺)-合适的保护基以及用于除去该保护基的条件的选择对本领域技术人员来说是清楚的。
在又一实例中，可通过在合适的催化剂(例如金属催化剂，如钯源)和任选的配体(例如膦配体，如JosOphos)的存在下，在合适的溶剂中用试剂X-H处理，从式(P)化合物制备式(O)化合物。
如下所示，可从式(i)化合物制备式(P)化合物。
反应方案26
例如，可通过用合适的试剂(例如磷酰卤，如三氯氧磷)和任选的合适碱(例如有机碱，如N，N-二乙基苯胺)处理，从式(i)化合物制备其中LG是卤素原子的式(P)化合物。
也可通过其中形成环A的反应，从式(Q)化合物制备式(I)化合物(参见反应方案27)，其中D表示合适的环化前体。合适的环化前体的实例包括含有碳-碳双键或叁键以及碳-杂原子双键或叁键的基团，例如肟或炔。
反应方案27
Figure BPA00001299839900431
例如(如反应方案中28所示)，可通过与其中E、F和G中的一个或多个为杂原子的合适1，3-偶极物质R，如叠氮化物或氧化腈反应，从式(Q1)化合物(它是其中D是炔的式Q化合物)制备其中环A是5元环的式(I)化合物。
反应方案28
Figure BPA00001299839900432
在另一个实例(参见反应方案29)中，可通过使式(Q2)化合物(它是其中D是醛肟的式Q化合物)首先与氧化剂(例如N-卤代琥珀酰亚胺)在碱的存在下反应，然后与式(S)的炔在合适的条件下反应来制备其中环A是异噁唑的式(I)化合物。
反应方案29
在另一个实例(参见反应方案30)中，可通过使式(Q3)化合物(它是其中D是含有离去基团(如卤素原子或磺酸根)的酮的式(Q)化合物)与式(T)的酸衍生物反应来形成式(I)化合物。
反应方案30
例如(参见反应方案31)，可通过使式(Q3)化合物与式(T1)的脒(它是其中I和J均为N-H基团的式(T)化合物)反应来制备其中环A是咪唑的式(I)化合物。
反应方案31
Figure BPA00001299839900442
式(R)、(S)和(T)的化合物是已知的，或者可使用文献中熟知的方法来容易地制备。
可通过与炔烃(S1)(它是其中至少一个取代基是氢原子的式(S)的炔烃)进行Sonogashira型反应，从式(A)化合物制备式(Q1)化合物(参见反应方案32)。
反应方案32
Figure BPA00001299839900443
可通过在碱(例如有机碱，如三乙胺)的存在下，与羟胺或羟胺的盐反应，从式(U)化合物制备式(Q2)化合物(参见反应方案33)。
反应方案33
Figure BPA00001299839900444
可通过使式(B1)化合物(其是其中M是MgHaI的式(B)化合物)与甲酰胺(如二甲基甲酰胺)反应来制备式(U)化合物(反应方案34)。
反应方案34
Figure BPA00001299839900451
或者(参见反应方案35)，可通过双键的氧化裂解(例如通过用臭氧处理)，从式(V)化合物制备式(U)化合物。
反应方案35
可通过任选在合适的碱的存在下，与合适的氧化剂(例如在LG为卤素原子的情况下为N-卤代琥珀酰亚胺)反应，从式(W)化合物制备式(Q3)化合物(参见反应方案36)。
反应方案36
Figure BPA00001299839900453
可通过双键的氧化裂解(例如通过用臭氧处理)，从式(X)化合物制备式(W)化合物(反应方案37)。
反应方案37
可使用文献中熟知的许多反应之一，从式(A)化合物制备式(V)或(X)的化合物，如以下所图示：
反应方案38
Figure BPA00001299839900461
例如(参见反应方案39)，可通过与式(Y)的烯烃在Heck反应条件下反应，从式(A)化合物制备式(V)或(X)的化合物。
反应方案39
在另一个实例(参见反应方案40)中，可通过与式(Z)化合物(其中M表示金属或类金属物质(例如硼酸(boronic acid)或三烷基锡基团))在用于各具体金属的适当反应条件下(例如当M是硼酸(boronic acid)或硼酸酯(boronicacid ester)时使用Suzuki-Miyaura反应的条件)反应，从式(A)化合物制备式(V)或(X)的化合物。
反应方案40
Figure BPA00001299839900463
式(Z)的物质(species)是已知的，或者可以使用文献中熟知的标准方法，从已知的化合物来制备。
或者，可通过用合适的氧化剂(例如高碘酸钠)处理，从式(AA)化合物制备式(U)或(W)的化合物(参见反应方案41)。
反应方案41
可通过与合适的二羟基化试剂(例如锇物质，如四氧化锇)反应，从式(V)或(X)的化合物制备式(AA)化合物(参见反应方案42)。
反应方案42
Figure BPA00001299839900471
可通过使式(AB)化合物(其中K是羧酸衍生物，例如酰胺或硫代酰胺)与适当官能化的含羰基化合物缩合来制备式(I)化合物(以下反应方案43)。
反应方案43
Figure BPA00001299839900472
例如(如反应方案44中所示)，可通过与式(AC)化合物(其中LG是离去基团，例如卤素或磺酸根)反应，从式(AB1)的硫代酰胺(它是其中K是硫代酰胺基团的式(AB)化合物)制备其中环A是噻唑的式(I)化合物。
反应方案44
Figure BPA00001299839900473
式(AC)化合物是已知化合物，或可使用文献中熟知的方法来制备。
可通过与基团K的亲电子源反应，从式(B)化合物制备式(AB)化合物-参见以下反应方案45。
反应方案45
Figure BPA00001299839900474
例如，可通过与二氧化碳在合适的溶剂中反应，从式(B1)化合物制备式(AB2)化合物(它是其中K是羧酸的式(AB)化合物)(反应方案46)。
反应方案46
Figure BPA00001299839900481
使用文献中熟知的转化，从其它式(AB)化合物来制备式(AB)化合物。例如(参见反应方案47)，可通过首先在已知条件下形成式(AB3)的酰胺(它是其中K是酰胺基团的式(AB)化合物)，随后与合适的硫化试剂(如五硫化二磷或劳森试剂)反应，从式(AB2)化合物制备式(AB1)化合物。
反应方案47
Figure BPA00001299839900482
可通过在碱(例如醇盐碱，如甲醇钠)的存在下，使式(J)的脒与式(AD)的氰基酮在合适的溶剂(例如醇，如乙醇)中反应来制备式(O1)化合物(其是其中X＝NH2的式(O)化合物)(参见反应方案48)。
反应方案48
Figure BPA00001299839900483
例如(反应方案49)，可通过使式(J)的脒与式(AD1)的氰基丙酮酸酯(它是其中Z＝CO2R的式(AD)化合物)反应来制备式(O2)化合物(它是其中X＝NH2且Z＝CO2R的式(O)化合物)。在一个实例中，可以首先使式(AD1)化合物与烷化剂(例如甲基化剂，例如硫酸二甲酯)在碱(例如无机碱，如碳酸氢钠)的存在下反应，形成烯醇醚，然后使该烯醇醚与式(J)的脒在碱(例如醇盐碱，如甲醇钠)的存在下反应。
反应方案49
式(AD)化合物是已知或可使用已知方法来制备。
可通过在碱(例如醇盐碱，如乙醇钠)的存在下，使式(J)的脒与式(AE)的取代乙腈和式(N)的酯在合适的溶剂(例如醇，如乙醇)中缩合来制备其中X＝NH2的式(I)化合物(参见反应方案50)。
反应方案50
Figure BPA00001299839900491
例如，可通过使式(J)的脒与式(AE)的取代乙腈和式(N1)的草酸二酯反应来制备其中X＝NH2且Z＝CO2R的式(I)化合物。
式(AE)化合物在文献中是已知的。
可从式(AF)化合物(其中LG是合适的离去基团，如卤素原子或磺酸根)制备式(I)化合物(参见反应方案51)。
反应方案51
Figure BPA00001299839900492
例如(参见反应方案52)，可通过与醇ROH和一氧化碳在合适的金属催化剂(例如钯试剂，如双(三苯基膦)二氯化钯)和合适的碱(例如有机碱，如三乙胺)的存在下反应，从式(AF)化合物制备其中Z＝CO2R的式(I)化合物。它可以在一氧化碳气氛下，在大气压或升高的压力下便利地进行。
反应方案52
Figure BPA00001299839900493
或者(参见反应方案53)，可通过在碱(例如氢化钠)的存在下，与式AG化合物在合适的溶剂(例如醚，如四氢呋喃)中反应，从式(AF)化合物制备其中Z＝T-(U)n-V的式(I)化合物。
反应方案53
Figure BPA00001299839900501
式(AG)化合物是已知化合物，或可使用文献中熟知的方法，从已知化合物来制备。
可通过与合适试剂反应，从式(AH)化合物制备式(AF)化合物(反应方案54)。
反应方案54
例如可通过任选在合适的碱(例如有机碱，如N，N-二乙基苯胺)的存在下，与相应磷酰卤(例如三氯氧磷)反应，从式(AH)化合物制备其中LG是卤素原子(例如氯原子)的式(AF)化合物。
或者(参见反应方案55)，可从其中LG和LG′可相同或不同并且为离去基团(如卤素原子或磺酸根)的式(Al)化合物来制备式(AF)化合物。
反应方案55
Figure BPA00001299839900503
例如，可通过与试剂X-H或X-在合适的溶剂(例如醚溶剂，如四氢呋喃)中反应，从式(Al)化合物制备式(AF)化合物。试剂X-可以通过将合适的碱加入到X-H中来就地产生，或者可以单独地制备它，并作为合适的盐加入。
在另一个例子中，可以使用受保护形式的X-H(例如可以在其中X＝ONH2的化合物的合成中使用肟作为受保护形式的羟胺)-合适的保护基以及用于除去该保护基的条件的选择对本领域技术人员来说是清楚的。
作为又一实例，可通过在合适的催化剂(例如金属催化剂，如钯源)和任选的适合配体(例如膦配体，如Josiphos)的存在下，用试剂X-H在合适的溶剂中处理，从式(Al)化合物制备式(AF)化合物。
可通过在碱(例如有机碱，如DBU)的存在下，使式(J)的脒与式(AJ)的氰基乙酸酯在合适的溶剂(例如极性非质子溶剂，如二甲基甲酰胺)中反应来制备式(AH1)化合物(它是其中X＝NH2的式(AH)化合物)，参见以下反应方案56。
反应方案56
Figure BPA00001299839900511
式(AJ)化合物是已知的，或可使用文献中熟知的标准方法来制备。
可通过与合适的试剂(例如磷酰卤或磺酰酐)反应，从式(AK)化合物制备式(Al1)化合物(它是其中LG＝LG′的式(Al)化合物)(如以下反应方案57所图示)。
反应方案57
Figure BPA00001299839900512
例如，可通过任选在碱(例如有机碱，如N，N-二乙基苯胺)的存在下，使式(AK)化合物与卤化剂(例如磷酰卤，如三氯氧磷)反应来制备其中LG和LG′是卤素原子的式(Al1)化合物。可通过在合适的碱(例如有机碱，如DBU)的存在下，使式(J)的脒与式(AL)的丙二酸二酯在合适的溶剂(例如极性非质子溶剂，如N-甲基吡咯烷酮)中反应来制备式(AK)化合物。
反应方案58
式(AL)的二酯在文献中是已知的，或可通过文献中已知的方法来制备。
或者，可以通过使式(AM)化合物与合适的正电性Y源反应来制备式(AK)化合物(反应方案59)。
反应方案59
Figure BPA00001299839900521
可通过与卤化剂(例如N-卤代琥珀酰亚胺(如N-氯代琥珀酰亚胺)或元素卤素(如溴))反应，从式(AM)化合物制备例如其中Y是卤素的式(AK)化合物。
可从式(J)的脒和丙二酸二酯(malonyl diester)来制备式(AM)化合物(反应方案60)。
反应方案60
Figure BPA00001299839900522
丙二酸二酯在文献中是众所周知的。
可通过在碱(例如氢化钠)的存在下，与式(AO)化合物(其中LG是合适的离去基团，例如卤素或磺酸基团)在合适的溶剂(例如醚，如四氢呋喃)中反应，从式(AH)或(AN)的化合物制备其中Z＝T-(U)n-V的式(I)化合物(参见反应方案61)。
反应方案61
式(AO)化合物是已知的，或可使用文献中熟知的方法，从已知化合物(例如从式(AG)化合物)来制备。
可通过用合适的硫化剂(例如五硫化二磷或劳森试剂)在控制条件下处理，从式(AH)化合物制备式(AN)化合物-参见反应方案62。
反应方案62
Figure BPA00001299839900524
可通过使式(AP)化合物与合适的正电性Y源反应来制备式(AH)化合物(反应方案63)。
反应方案63
Figure BPA00001299839900531
例如可通过与卤化剂(例如N-卤代琥珀酰亚胺(如N-氯代琥珀酰亚胺)或元素卤素(如溴))反应，从式(AP)化合物制备其中Y是卤素的式(AH)化合物。
可通过在碱(例如醇盐碱，如甲醇钠)的存在下，使式(J)的脒与氰基乙酸酯在溶剂(例如醇，如甲醇)中缩合来制备式(AP1)化合物(它是其中X为NH2的式(AP)化合物)-反应方案64。
反应方案64
Figure BPA00001299839900532
氰基乙酸酯在文献中是众所周知的。
可通过将式(H)化合物烷基化来制备其中X是OR的式(I)化合物(反应方案65)。合适的烷化剂包括在碱或重氮化合物(例如重氮甲烷或三甲基甲硅烷基重氮甲烷)的存在下的烷基卤(例如甲基碘)或磺酸酯。
反应方案65
Figure BPA00001299839900533
可通过使式(H)化合物与式RNH2的胺、式R′CHO的醛和式R1NC的异腈反应来制备其中X是NRCH(R′)CONHR′的式(I)化合物(参见以下反应方案66)。
反应方案66
可通过使式(AQ)化合物与可将双键官能化的试剂反应来制备其中m是0且n是2的式(I)化合物(反应方案67)。
反应方案67
Figure BPA00001299839900542
例如，可通过与合适的还原剂(例如在金属催化剂(例如担载于碳上的钯)的存在下的氢气)反应，从式(AQ)化合物制备其中基团R′是氢的式(I)化合物(参见以下反应方案68)。
反应方案68
作为其它实例(反应方案69)，可通过与二羟基化试剂(例如四氧化锇)反应，从式(AQ)化合物制备其中基团R′表示连位羟基的式(I)化合物。
反应方案69
Figure BPA00001299839900544
可通过在合适的金属催化剂(例如钯物质，如乙酸钯)和碱(例如有机碱，如三乙胺)的存在下，使式(AF)化合物与式(AR)化合物在合适的溶剂中进行Heck反应来制备式(AQ)化合物(反应方案70)。
反应方案70
Figure BPA00001299839900551
或者，可通过其中Z是CHO的式(I)化合物在合适的烯化(olefination)反应(例如Wittig、Horner-Emmons或Peterson反应)的条件下的反应来制备式(AQ)化合物(反应方案71)。
反应方案71
Figure BPA00001299839900552
可通过使用文献中已知的技术将取代基X、Y和Z和环A中的任何种转化为不同的基团X、Y、Z或A，从不同的式(I)化合物制备式(I)化合物。
例如，可使用文献中熟知的方法将环A上的一个取代基转化为另一个取代基。一个这样的例子是使用合适的卤化剂(例如N-卤代琥珀酰亚胺，如N-氯代琥珀酰亚胺)将环氢转化为卤素。
另一个实例是将其中Y是卤素或磺酸根(例如溴或氯原子)的化合物转化为其中Y是基碳的基团(如烷基或烯基或任选取代的苯基或杂芳基环)的化合物。可通过在碱(例如无机碱，如磷酸钾或氟化铯；或有机碱，如三乙胺)、金属源(例如钯源，例如Pd2(dba)3)和任选的用于金属的配体(例如膦配体如X-Phos)的存在下，与烷基或烯基或苯基或杂芳基环的金属或类金属衍生物(例如硼酸(boronic acid)或硼酸酯(boronate ester))在合适的溶剂(例如单一溶剂(如乙腈)或混合溶剂体系(例如二甲氧基乙烷和水的混合物))中反应来进行此类转化。所述金属催化剂和配体也可以作为单一的预形成络合物(例如钯/膦络合物，如四(三苯基膦)钯、双(三苯基膦)二氯化钯或[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯)加入。
又一个实例是通过与酰化剂(例如酰氯)在碱的存在下反应，从其中X是NHR的式(I)化合物制备其中X是NRCOR′的式(I)化合物。
在另一个实例(反应方案72)中，可通过在碱性或酸性条件下水解，例如通过用氢氧化钠水溶液处理，从其中V是羧酸酯的式(I)化合物制备其中V是羧酸的式(I)化合物。或者，可通过用亲核试剂(例如烷基硫醇盐)在合适的溶剂中处理所述酯来实现该转化。
反应方案72
Figure BPA00001299839900561
可通过在标准条件下酯化(例如通过用醇ROH和酸催化剂处理)，直接从其中V是羧酸的式(I)化合物制备其中V是羧酸酯的式(I)化合物。所述酸催化剂可以便利地通过加入与醇反应而产生酸的化合物(例如亚硫酰氯或乙酰氯)来就地产生。或者，可通过首先制备酸基的活化衍生物(如酰卤)，随后与醇反应来实现该转化。
可通过文献中找到的标准方法来制备其中V是羧酸的式(I)化合物中的酸基的其他衍生物。例如，可通过用合适的偶联试剂(例如碳二亚胺，如二环己基碳二亚胺)和胺R′2NH以及任选的添加剂(例如二甲基氨基吡啶)在合适的溶剂(例如二甲基甲酰胺)中处理，从其中V是羧酸的式(I)化合物制备其中V是酰胺基的式(I)化合物-参见反应方案73。或者，可通过首先制备羧酸基团的活化衍生物(例如酰卤，如酰氯)，然后用胺RR′NH处理该活化衍生物来进行该转化。
反应方案73
Figure BPA00001299839900562
可通过任选在酸(例如硫酸)的存在下，用合适的氧化剂(例如N-溴代琥珀酰亚胺或过硫酸盐)处理，从其中Z是CH(OR)2的式(I)化合物制备其中Z是CO2R的式(I)化合物(反应方案74)。
反应方案74
Figure BPA00001299839900563
可通过用合适还原剂(例如氢化物还原剂，如DIBAL-H)处理，从其中V是CO2R的式(I)化合物制备其中V是CHO的式(I)化合物(参见反应方案75)。
反应方案75
可通过用合适的氧化剂(例如次氯酸钠)处理，从其中V是CHO的式(I)化合物来制备其中V是CO2H的式(I)化合物(参见反应方案76)。
反应方案76
Figure BPA00001299839900572
可通过从其中V是保护的醛的式(I)化合物除去合适的醛保护基(APG)来制备其中V是CHO的式(I)化合物(反应方案77)。合适的保护基的一些实例包括缩醛、硫缩醛(thioacetals)和腙。
反应方案77
Figure BPA00001299839900573
例如(反应方案78)，可通过用酸(例如无机酸，如盐酸水溶液)处理，从其中醛保护基是缩醛(例如二烷基缩醛，如二乙基缩醛)的式(I)化合物制备其中V是CHO的式(I)化合物。
反应方案78
Figure BPA00001299839900574
可通过在标准条件下氧化(例如使用Swern反应)，从其中V是CH2OH的式(I)化合物制备其中V是CHO的式(I)化合物-参见以下反应方案79。
反应方案79
Figure BPA00001299839900581
可在文献中已知的条件下将其中V是CHO的式(I)化合物转化为式(I)的衍生物(例如缩醛或二硫缩醛(dithioacetal))。
可通过与合适还原剂(例如金属氢化物还原剂，如硼氢化钠)反应，从其中V是CHO的式(I)化合物制备其中V是CH2OH的式(I)化合物(反应方案80)。反应方案80
Figure BPA00001299839900582
或者，可通过用合适的还原剂(例如金属氢化物还原剂，如氢化铝锂)处理，从其中V是CO2R的式(I)化合物制备其中V是CH2OH的式(I)化合物(参见反应方案81)。
反应方案81
可例如通过在标准条件下用酰卤在碱的存在下处理，从其中V是CH2OH的式(I)化合物制备其中V是CH2OC(O)R′的式(I)化合物(参见反应方案82)。
反应方案82
Figure BPA00001299839900584
本领域技术人员将理解，这类转化可同样良好地在合成路线的不同阶段进行，例如将一种式(A)化合物转化为不同的式(A)化合物或者将一种式(H)化合物转化为不同的式(H)化合物。
本领域技术人员将理解，在某些情况下，可以利用相同的反应条件一次进行超过一种的转化。例如(参见反应方案83)，可通过在金属催化剂(例如钯衍生物，如Pd2(dba)3)、配体(例如膦配体，如X-Phos)和碱(例如无机碱，如磷酸钾)的存在下，与过量的环A的金属或类金属衍生物(如硼酸(boronicacid))在合适的溶剂(例如单一溶剂，如乙腈；或混合溶剂体系，如二甲氧基乙烷和水的混合物)中反应，从式(A2)化合物(其为其中Y是离去基团(如卤素原子或磺酸根)并可与LG相同或不同的式(A)化合物)制备其中环A和Y是相同的式(I)化合物。
反应方案83
另一个实例(反应方案84)是通过用过量的胺R′2NH在合适的溶剂中处理，从式(G1)化合物(其为其中V是CO2R的式(G)化合物)制备其中X是NR′2且V是CONR′2的式(I)的化合物。
反应方案84
Figure BPA00001299839900592
另一个实例(反应方案85)是通过使用也提供正电性Y源的试剂(例如，对于其中Y＝Br的情况，N-溴代琥珀酰亚胺)进行氧化，从式(l2)化合物制备式(H1)化合物。
反应方案85
Figure BPA00001299839900593
另一实例(反应方案86)是通过用醇ROH和合适的酸催化剂(例如浓硫酸)处理，从式(G2)化合物(其为其中V＝CO2H的式(G)化合物)制备其中X是OR且V是CO2R的式(I)化合物。
反应方案86
本领域技术人员将认识到，常常有可能改变其中进行以上转化的顺序或者以另选方式将它们组合，以制备各种各样的式(I)化合物。
本领域中技术人员还将认识到，一些试剂将与取代基X、Y、Z和A的某些含义或组合不相容，且必需额外步骤(如保护和脱保护步骤)来实现所需转化。
式(I)化合物可以未经修饰的形式使用(即，作为从合成获得的形式)，但优选使用制剂助剂，以任何适合的方式进行配制，所述制剂助剂如载体、溶剂、和表面活性物质，例如如下文所述。因此，在又一个方面，本发明提供除草组合物，其包含式(I)化合物(尤其式(IA)化合物)和至少一种农业上可接受的制剂助剂或稀释剂。
制剂可为各种物理形式，例如为撒粉(dusting powders)、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒、水可分散性片剂、泡腾颗粒、可乳化浓缩物、可微乳化浓缩物、悬浮浓缩物、水包油型乳剂、可流动油剂(oil-flowables)、水分散体、油性分散体、悬乳剂(suspo-emulsions)、胶囊悬浮液、可乳化颗粒、可溶性液体、水溶性浓缩物(使用水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物薄膜的形式，或为例如从Manual on Development and Use of FAOSpecifications for Plant Protection Products，第五版，1999中得知的其它形式。该制剂可以为在使用之前稀释的浓缩物形式，但也可以制成即用型制剂。物可以例如用水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
制剂可例如通过将活性成分与制剂助剂混合来制备，以便获得细微固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。还可用其它助剂如细微固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合来配制活性成分。活性成分还可含于由聚合物组成的极小微胶囊中。微胶囊通常具有0.1-500微米的直径。典型地，它们含有的活性成分的量占胶囊重量的约25到95wt％。活性成分可以为单块固体的形式、在固体或液体分散体中的细粒形式或合适的溶液形式。包胶囊薄膜包括例如天然或合成橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性聚合物和淀粉黄原酸酯或其它已知的聚合物。或者，极小微胶囊可形成为其中含有在基础物质的固体基质中的细微颗粒形式的活性成分，但微胶囊本身没有被包胶囊。
适合于制备本发明的组合物的制剂助剂本身是已知的。作为液体载体，可使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亚丁酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、双丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对二乙基苯、二甘醇、二甘醇松香酸酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲基醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二噁烷、一缩二丙二醇、一缩二丙二醇甲基醚、二苯甲酸二丙二醇酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-柠檬烯(d-limonene)、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、甘油、甘油乙酸酯、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂基胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸盐、油酸、油胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二甘醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇；以及更高分子量的醇，如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是选择用于稀释浓缩物的载体。合适的固体载体为例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅、硅镁土粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、磨碎的胡桃壳、木质素和类似物质、如在例如40CFR 180.910和40CFR180.920中所述的。
很多表面活性物质可以有利地在制剂(尤其设计为在使用之前用载体稀释的那些制剂)中使用。表面活性物质可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或聚合物型的，且它们可用作乳化剂、润湿剂或悬浮剂或用于其它目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸盐，如二乙醇铵月桂基硫酸盐；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/环氧烷加成产物，如壬基酚乙氧基化物；醇/环氧烷加成产物，如十三醇乙氧基化物；皂类，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，如磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵类，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如硬脂酸聚乙二醇酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单-和二-烷基磷酸酯的盐；以及例如在“McCutcheon′s Detergents andEmulsifiers Annual”MC Publishing Corp.Ridgewood New Jersey，1981中描述的其它物质。
可通常用于杀虫制剂中的其它助剂包括结晶抑制剂、粘度调节剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、起泡剂、吸光剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或pH调节物质和缓冲剂、腐蚀抑制剂、芳香剂、润湿剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
本发明的组合物可另外包含添加剂，所述添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油和油衍生物的混合物。基于喷雾混合物计，油添加剂在本发明的组合物中的量一般是0.01-10％。例如，在已经制备喷雾混合物之后，可将油添加剂以所需浓度加入到喷雾箱中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或向日葵油；乳化植物油，例如(
Figure BPA00001299839900622
-Poulenc Canada Inc.)；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，例如鱼油或牛脂。优选的添加剂含有例如作为活性组分的基本上80wt％的鱼油烷基酯和15wt％的甲基化菜籽油以及5wt％的通常的乳化剂和pH调节剂。尤其优选的油添加剂包括C8-22脂肪酸的烷基酯，尤其C12-18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯是重要的。那些酯称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230和2231(CognisGmbH)。那些和其它油衍生物也可从Compendium of Herbicide Adjuvants，第五版，Southern Illinois University，2000中得知。另一种优选的助剂是
Figure BPA00001299839900624
(Syngenta AG)，其为基于甲基化菜籽油的助剂。
油添加剂的应用和作用可以通过与表面活性物质(如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂)组合来进一步改善。适合的阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂的实例列举在WO97/34485的第7和8页中。优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子型表面活性剂，尤其它们的钙盐；以及脂肪醇乙氧基化物类型的非离子型表面活性剂。尤其优选乙氧基化程度为5-40的乙氧基化C12-22脂肪醇。市售表面活性剂的实例是Genapol类型(ClariantAG)。还优选的是硅氧烷表面活性剂，尤其聚烷基氧化物-改性的七甲基三硅氧烷(polyalkyl-oxide-modified heptamethyltriloxanes)，其作为例如Silwet
Figure BPA00001299839900631
购得；以及全氟化表面活性剂。表面活性物质相对于总添加剂的浓度通常为1-30wt％。由油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂的实例是Edenor ME
Figure BPA00001299839900632
(Syngenta AG，CH)或ActipronC(BPOil UK Limited，GB)。
如果需要，还可能将所提到的表面活性物质单独地用于制剂中，即，不含油添加剂。
此外，将有机溶剂加入到油添加剂/表面活性剂混合物中可以有助于作用的额外增强。合适的溶剂是例如(ESSO)或Aromatic
Figure BPA00001299839900635
(ExxonCorporation)。此类溶剂的浓度可以是总重量的10-80wt％。与溶剂一起存在于混合物中的油添加剂描述在例如US-A-4,834,908中。其中公开的市售的油添加剂已知名称为
Figure BPA00001299839900636
(BASF Corporation)。根据本发明优选的其它油添加剂是
Figure BPA00001299839900637
(Syngenta Crop Protection Canada)。
除以上列举的油添加剂之外，为了增强本发明的组合物的作用，还有可能将烷基吡咯烷酮的制剂(例如
Figure BPA00001299839900638
)加入到喷雾混合物中。还可以使用合成合成晶格(lattices)制剂，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚1-对薄荷烯的(例如
Figure BPA00001299839900639
或
Figure BPA000012998399006310
)。还有可能将含有丙酸的溶液(例如Eurogkem Pen-e-)作为作用增强剂加入到喷雾混合物中。
本发明的除草组合物通常包含0.1-99wt％(尤其0.1-95wt％)的式(I)化合物和1-99.9wt％的制剂助剂，所述制剂助剂优选包括0-25wt％的表面活性物质。虽然商业产品优选作为浓缩物配制，但最终用户通常使用稀释制剂。
以下给出优选的制剂类型和它们的典型组成的实例(％是wt％)。本文所述的可湿性粉剂是用于本发明的制剂的一种特别优选类型。在其它优选实施方案中，尤其在本发明的化合物/组合物/制剂意欲在草皮上使用时，本文所述的粒状(惰性或肥料)制剂是特别合适的。
可乳化浓缩物：
活性成分：  1-95％，优选60-90％
表面活性剂：1-30％，优选5-20％
液体载体：  1-80％，优选1-35％
粉剂(dust)：
活性成分：  0.1-10％，优选0.1-5％
固体载体：  99.9-90％，优选99.9-90％
悬浮浓缩物：
活性成分：  5-75％，优选10-50％
水：        94-24％，优选88-30％
表面活性剂：1-40％，优选2-30％
可湿性粉剂：
活性成分：  0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂：0.5-20％，优选1-15％
液体载体：  5-95％，优选15-90％
颗粒：
活性成分：  0.1-30％，优选0.1-15％
固体载体：  99.5-70％，优选97-85％
以下实例进一步举例说明，但不限制本发明。
式(I)的除草剂的制剂实例(％＝wt％)
F1.可乳化浓缩物                    a)     b)      c)      d)
活性成分                           5％    10％    25％    50％
十二烷基苯磺酸钙                   6％    8％     6％     8％
蓖麻油聚乙二醇醚(36mol环氧乙烷)    4％    -       4％     4％
辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol环氧乙烷)   -      4％     -       2％
NMP                                -      -       10％    20％
芳族烃混合物(C9-C12)               85％   78％    55％    16％
可通过用水稀释，从此类浓缩物获得任何所需浓度的乳液。
F2.溶液                            a)     b)      c)      d)
活性成分                           5％    10％    50％    90％
1-甲氧基-3-(3-甲氧基-丙氧基)-丙烷  -      20％    20％    -
聚乙二醇MW400                      20％   10％    -       -
NMP                                -      -       30％    10％
芳族烃混合物(C9-C12)               75％   60％    -       -
该溶液适合以微滴的形式使用。
F3.可湿性粉剂                    a)   b)    c)    d)
活性成分                         5％  25％  50％  80％
木素磺酸钠                       4％  -     3％   -
月桂基硫酸钠                     2％  3％   -     4％
二异丁基萘磺酸钠                 -    6％   5％   6％
辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol环氧乙烷) -    1％   2％   -
高度分散的硅酸                   1％  3％   5％   10％
高岭土                           88％ 62％  35％  -
将活性成分与助剂彻底混合，并将混合物在合适的研磨机中彻底研磨，获得可湿性粉剂，其可用水稀释而获得任何所需浓度的悬浮液。
F4.包衣颗粒                           a)     b)    c)
活性成分                              0.1％  5％   15％
高度分散的硅酸                        0.9％  2％   2％
无机载体(直径0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2  99.0％ 93％  83％
将活性成分溶于二氯甲烷中，并通过喷雾施加于载体上，然后在真空中蒸发掉溶剂。
F5.包衣颗粒                            a)     b)    c)
活性成分                               0.1％  5％   15％
聚乙二醇MW200                          1.0％  2％   3％
高度分散的硅酸                         0.9％  1％   2％
无机载体(直径0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2   98.0％ 92％  80％
在混合机中将细磨的活性成分均匀地施加于用聚乙二醇润湿的载体上。这样获得无尘的包衣颗粒。
F6.挤出颗粒   a)       b)     c)     d)
活性成分      0.1％    3％    5％    15％
木素磺酸钠    1.5％    2％    3％    4％
羧甲基纤维素  1.4％    2％    2％    2％
高岭土        97.0％   93％   90％   79％
将活性成分与助剂一起混合和研磨，并用水湿润混合物。将混合物挤出，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂       a)        b)      c)
活性成分      0.1％     1％     5％
滑石          39.9％    49％    35％
高岭土        60.0％    50％    60％
通过将活性成分与载体混合，并在合适的研磨机中该混合物研磨来获得即用型的粉剂。
F8.悬浮浓缩物                      a)     b)     c)      d)
活性成分                           3％    10％   25％    50％
乙二醇                             5％    5％    5％     5％
壬基酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷)    -      1％    2％     -
木素磺酸钠                         3％    3％    4％     5％
羧甲基纤维素                       1％    1％    1％     1％
37％甲醛水溶液                     0.2％  0.2％  0.2％   0.2％
硅油乳液                           0.8％  0.8％  0.8％   0.8％
水                                 87％   79％   62％    38％
将细磨的活性成分与助剂充分混合，获得悬浮浓缩物，可以通过用水稀释从其获得任何所需浓度的悬浮液。
发现本发明化合物(以及含有本发明化合物的混合物和/或制剂)具有作为除草剂的实用性，因此可以用于控制植物生长的方法中。此类方法涉及将除草有效量的所述化合物或包含所述化合物的组合物(或如下所述的混合物)施用于植物或其所在地(locus)。本发明因此还涉及抑制植物生长的方法，其包括将除草有效量的本发明的式(I)化合物、组合物或混合物施用于植物或其所在地。尤其，本发明提供控制有用植物作物中的杂草的方法，该方法包括将式I化合物或含有式I化合物的组合物或混合物施用于所述杂草或所述杂草的所在地，或所述有用植物作物。
本文所使用的术语“所在地”不仅包括其中可能已经生长了杂草的区域，而且包括其中杂草还没有出现的区域，还有关于有用植物的作物的栽培区域。栽培区域包括其上已经生长了作物植物的土地以及意欲用于栽培此类作物植物的土地。
本发明的化合物、组合物和/或混合物可用于出苗前施用和/或出苗后施用，以便调节其效应。
其中根据本发明可以使用式(I)化合物以及含有该化合物的制剂和/或混合物的有用的植物作物包括多年生作物，例如柑橘类水果、葡萄属植物、坚果类、油棕、橄榄、梨果类、核果和橡胶、以及一年生可耕作物，如禾谷类(例如大麦和小麦)、棉、油籽油菜、玉米、稻米、大豆、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、观赏植物和蔬菜，尤其禾谷类和玉米。
式(I)化合物、含有该化合物的制剂和/或混合物也可以在草皮、牧草(pasture)、牧场(rangeland)、筑路用地(rights of way)等上使用。尤其，它们可以在高尔夫球场、草坪、公园、运动场、跑道等上使用。
作物应理解为还包括已通过常规育种方法或通过基因工程而使其耐受除草剂或各类除草剂(例如ALS抑制剂、GS抑制剂、EPSPS抑制剂、PPO抑制剂和HPPD抑制剂)的那些作物。已通过常规育种方法使其耐受咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟(imazamox))的作物的实例是
Figure BPA00001299839900671
夏季油菜(canola)。已通过基因工程方法使其耐受除草剂的作物的实例包括例如以Roundup
Figure BPA00001299839900672
和Liberty
Figure BPA00001299839900673
的商品名市售的耐受草甘膦(glyphosate)和耐受草铵膦(glufosinate)的玉米品种以及已经工程化(engineered)而耐受麦草畏、苯氧基丙酸、吡啶氧基乙酸和/或吡啶甲酸盐或酯植物生长激素(auxines)的玉米、大豆和棉。
作物还应理解为已通过基因工程方法而使其耐受有害昆虫的那些作物，例如Bt玉米(耐欧洲玉米螟)、Bt棉(耐棉铃象甲)以及Bt马铃薯(耐科罗拉多甲虫(Colorado beetle))。Bt玉米的实例是
Figure BPA00001299839900674
的Bt 176杂交玉米(SyngentaSeeds)。Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌自然形成的蛋白。毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例描述在EP-A-451878、EP-A-374753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427529中。包括一种或多种编码杀虫剂抗性且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure BPA00001299839900675
(玉米)、Yield
Figure BPA00001299839900676
(玉米)、
Figure BPA00001299839900677
(棉)、
Figure BPA00001299839900678
(棉)、
Figure BPA00001299839900679
(马铃薯)、
Figure BPA000012998399006710
和
Figure BPA000012998399006711
植物作物或其种子材料可同时既耐受除草剂又耐受昆虫取食(insect feeding)(“叠加(stacked)”转基因事件)。例如，种子可具有表达杀虫性Cry3蛋白的能力，而同时耐受草甘膦。
作物还应理解为通过常规育种或基因工程方法获得且含有所谓的产出性状(output traits)(例如改善的储存稳定性，更高的营养价值和改善的风味)的那些作物。
本文所使用的术语“杂草”表示任何不希望有的植物，因此不仅包括如下所述的农学上重要的杂草，还包括自生作物植物。
可以使用式(I)化合物来对抗很多农学上重要的杂草。可控制的杂草包括单子叶杂草和双子叶杂草两者，例如泽泻属、千金子属、繁缕属、旱金莲属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属(Echinochloa)、蔍草属(Scirpus)、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、高梁属、筒轴茅属、莎草属和尤其碎米莎草、苘麻属(Abutilon)、黄花棯属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、鬼针属(Bidens)、大戟属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、鸭嘴草黄花稔(lschaemumm Sida)、蓼属、向日葵属、黍属、野黍属、臂形草属、蒺藜草属、鸭跖草属、丰花草属(Spermacoce)、山扁豆属(Senna)、羽芒菊属(Triddax)、波状吐根属(Richardia)、地锦草属(Chamaesyce)、以及白酒草属。
式(I)化合物的施用比率可以在宽限内变化，且取决于土壤的性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；施用于播种沟；免耕施用等)、作物植物、或要控制的杂草、占优势的气候条件和受施用方法、施用时间和目标作物支配的其它因素。本发明的式I的化合物通常以10-2000g/ha，尤其50-1000g/ha的比率施用，然而，它们也可以甚至更低的比率使用，例如5-2000g/ha，更优选25-1000g/ha。
可以使用在农业中常规使用的施用于杂草/有用植物作物或其所在地的任何方法，例如通常在适当稀释式(I)化合物之后通过喷雾或撒播法进行施用(不论所述化合物是否被配制和/或与如本文所述的一种或多种其它活性成分和/或安全剂组合)。
本发明的式(I)化合物还可以与其它活性成分(例如其它除草剂、和/或杀虫剂、和/或杀螨剂、和/或杀线虫剂、和/或杀软体动物剂、和/或杀真菌剂、和/或植物生长调节剂)组合使用。此类混合物以及此类混合物用于控制杂草和/或不希望有的植物生长的用途形成了本发明的又一个方面。为了避免疑义，本发明的混合物还包括两种或更多种不同式(I)化合物的混合物。
当式(I)化合物与至少一种另外除草剂组合时，特别优选式(I)化合物的下列混合物：式(I)化合物+乙草胺、式(I)化合物+氟锁草醚、式(I)化合物+三氟羧草醚、式(I)化合物+苯草醚、式(I)化合物+丙烯醛、式(I)化合物+甲草胺、式(I)化合物+杀草灵(alloxydim)、式(I)化合物+烯丙醇、式(I)化合物+莠灭净、式(I)化合物+氨唑草酮(amicarbazone)、式(I)化合物+酰嘧磺隆、式(I)化合物+氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、式(I)化合物+环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、式(I)化合物+杀草强、式(I)化合物+氨基磺酸铵、式(I)化合物+莎稗磷、式(I)化合物+磺草灵、式(I)化合物+莠去津、式(I)化合物+四烯雌酮(aviglycine)、式(I)化合物+唑啶炔草(azafenidin)、式(I)化合物+四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、式(I)化合物+BCPC、式(I)化合物+氟丁酰草胺(beflubutamid)、式(I)化合物+草除灵、式(I)化合物+卤苯胺唑(bencarbazone)、式(I)化合物+氟草胺、式(I)化合物+呋草黄(benfuresate)、式(I)化合物+苄嘧磺隆、式(I)化合物+免速隆(bensulfuron-methyl)、式(I)化合物+地散磷、式(I)化合物+灭草松、式(I)化合物+双苯嘧草酮(benzfendizone)、式(I)化合物+苯并双环酮(benzobicyclon)、式(I)化合物+吡草酮、式(I)化合物+甲羧除草醚、式(I)化合物+双丙氨酰膦(bilanafos)、式(I)化合物+双嘧苯甲酸、式(I)化合物+双嘧苯甲酸钠、式(I)化合物+硼砂、式(I)化合物+除草定、式(I)化合物+溴丁酰草胺(bromobutide)、式(I)化合物+溴酚肟(bromophenoxim)、式(I)化合物+溴苯腈、式(I)化合物+丁草胺、式(I)化合物+氟丙嘧草酯(butafenacil)、式(I)化合物+抑草磷(butamifos)、式(I)化合物+地乐胺(butralin)、式(I)化合物+丁氧环酮、式(I)化合物+丁酸酯(butylate)、式(I)化合物+卡可基酸、式(I)化合物+氯酸钙、式(I)化合物+苯酮唑、式(I)化合物+卡草胺(carbetamide)、式(I)化合物+唑草酮、式(I)化合物+唑草酯(carfentrazone-ethyl)、式(I)化合物+CDEA、式(I)化合物+CEPC、式(I)化合物+整形醇(chlorflurenol)、式(I)化合物+整形素(chlorflurenol-methyl)、式(I)化合物+氯草敏(chloridazon)、式(I)化合物+氯嘧磺隆(chlorimuron)、式(I)化合物+氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、式(I)化合物+氯乙酸、式(I)化合物+绿麦隆、式(I)化合物+氯苯胺灵、式(I)化合物+氯磺隆、式(I)化合物+氯酞酸、式(I)的化合物+氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、式(I)化合物+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、式(I)化合物+环庚草醚、式(I)化合物+醚黄隆、式(I)化合物+落草胺(cisanilide)、式(I)化合物+烯草酮、式(I)化合物+炔草酸(clodinafop)、式(I)化合物+炔草酯(clodinafop-propargyl)、式(I)化合物+异
Figure BPA00001299839900701
草松、式(I)化合物+氯甲酰草胺(clomeprop)、式(I)化合物+二氯吡啶酸(clopyralid)、式(I)化合物+氯酯磺草胺酸(cloransulam)、式(I)化合物+氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、式(I)化合物+CMA、式(I)化合物+4-CPB、式(I)化合物+CPMF、式(I)化合物+4-CPP、式(I)化合物+CPPC、式(I)化合物+甲酚、式(I)化合物+苄草隆、式(I)化合物+氰胺、式(I)化合物+草净津(cyanazine)、式(I)化合物+草灭特、式(I)化合物+环丙嘧磺隆、式(I)化合物+噻草酮、式(I)化合物+氰氟草酸(cyhalofop)、式(I)化合物+氰氟草酯、式(I)化合物+2，4-D、式(I)化合物+3，4-DA、式(I)化合物+杀草隆、式(I)化合物+茅草枯、式(I)化合物+棉隆、式(I)化合物+2，4-DB、式(I)化合物+3，4-DB、式(I)化合物+2，4-DEB、式(I)化合物+甜菜安(desmedipham)、式(I)化合物+敌草净、式(I)化合物+麦草畏、式(I)化合物+敌草腈、式(I)化合物+邻二氯苯、式(I)化合物+对二氯苯、式(I)化合物+2，4-滴丙酸、式(I)化合物+精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、式(I)化合物+氯甲草(diclofop)、式(I)化合物+禾草灵(diclofop-methyl)、式(I)化合物+唑嘧磺胺、式(I)化合物+苯敌快(difenzoquat)、式(I)化合物+野燕枯、式(I)化合物+吡氟酰草胺、式(I)化合物+二氟吡隆、式(I)化合物+唑隆、式(I)化合物+哌草丹、式(I)化合物+二甲草胺、式(I)化合物+排草净、式(I)化合物+二甲吩草胺(dimethenamid)、式(I)化合物+二甲吩草胺-P、式(I)化合物+噻节因(dimethipin)、式(I)化合物+卡可基酸、式(I)化合物+敌乐胺、式(I)化合物+特乐酚(dinoterb)、式(I)化合物+草乃敌、式(I)化合物+杀草净、式(I)化合物+敌草快、式(I)化合物+二溴化敌草快、式(I)化合物+氟硫草定、式(I)化合物+敌草隆、式(I)化合物+DNOC、式(I)化合物+3，4-DP、式(I)化合物+DSMA、式(I)化合物+EBEP、式(I)化合物+菌多酸(endothal)、式(I)化合物+EPTC、式(I)化合物+戊草丹、式(I)化合物+乙丁烯氟灵(Ethalfluralin)、式(I)化合物+胺苯磺隆(ethametsulfuron)、式(I)化合物+胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、式(I)化合物+乙烯利、式(I)化合物+乙呋草黄、式(I)化合物+氯氟草醚(ethoxyfen)、式(I)化合物+乙氧嘧磺隆、式(I)化合物+乙苯酰草、式(I)化合物+噁唑禾草灵(fenoxaprop)、式(I)化合物+精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、式(I)化合物+噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、式(I)化合物+精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、式(I)化合物+四唑酰草胺、式(I)化合物+硫酸亚铁、式(I)化合物+高效麦草伏(flamprop-M)、式(I)化合物+啶嘧磺隆、式(I)化合物+双氟磺草胺(florasulam)、式(I)化合物+吡氟禾草灵(fluazifop)、式(I)化合物+吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、式(I)化合物+精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、式(I)化合物+精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、式(I)化合物+异丙吡草酯(fluazolate)、式(I)化合物+氟酮磺隆(flucarbazone)、式(I)化合物+氟酮磺隆钠、式(I)化合物+氟吡磺隆、式(I)化合物+氯乙氟灵、式(I)化合物+氟噻草胺、式(I)化合物+氟哒嗪草酯(flufenpyr)、式(I)化合物+氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、式(I)化合物+氟节胺(flumetralin)、式(I)化合物+唑嘧磺草胺、式(I)化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、式(I)化合物+氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、式(I)化合物+丙炔氟草胺、式(I)化合物+flumipropin、式(I)化合物+伏草隆、式(I)化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、式(I)化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、式(I)化合物+fluoxaprop、式(I)化合物+氟胺草唑、式(I)化合物+氟单丙嘧草酯(flupropacil)、式(I)化合物+四氟丙酸(flupropanate)、式(I)化合物+氟啶嘧磺隆、式(I)化合物+氟啶嘧磺隆钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、式(I)化合物+抑草丁、式(I)化合物+氟啶草酮、式(I)化合物+氟咯草酮、式(I)化合物+氟草烟、式(I)化合物+呋草酮、式(I)化合物+嗪草酸(fluthiacet)、式(I)化合物+嗪草酸甲酯、式(I)化合物+氟磺胺草醚、式(I)化合物+甲酰胺嘧磺隆(foramsulfuron)、式(I)化合物+杀木膦、式(I)化合物+草铵膦(glufosinate)、式(I)化合物+草铵膦(glufosinate-ammonium)、式(I)化合物+草甘膦、式(I)化合物+氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、式(I)化合物+氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、式(I)化合物+吡氟氯禾灵、式(I)化合物+精吡氟氯禾灵、式(I)化合物+HC-252、式(I)化合物+环嗪酮、式(I)化合物+咪草酸、式(I)的化合物+咪草酯(imazamethabenz-methyl)、式(I)化合物+甲氧咪草烟、式(I)化合物+甲咪唑烟酸(imazapic)、式(I)化合物+咪唑烟酸、式(I)化合物+咪唑喹啉酸、式(I)化合物+咪唑乙烟酸、式(I)化合物+唑吡嘧磺隆、式(I)化合物+茚草酮、式(I)化合物+碘甲烷、式(I)化合物+碘磺隆、式(I)化合物+甲基碘磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、式(I)化合物+碘苯腈、式(I)化合物+异丙隆、式(I)化合物+异
Figure BPA00001299839900711
隆、式(I)化合物+异
Figure BPA00001299839900712
酰草胺、式(I)化合物+异
Figure BPA00001299839900713
氯草酮、式(I)化合物+异
Figure BPA00001299839900714
唑草酮、式(I)化合物+异草醚、式(I)化合物+特胺灵、式(I)化合物+乳氟禾草灵、式(I)化合物+环草定、式(I)化合物+利谷隆、式(I)化合物+MAA、式(I)化合物+MAMA、式(I)化合物+MCPA、式(I)化合物+2甲4氯硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、式(I)化合物+MCPB、式(I)化合物+2甲4氯丙酸、式(I)化合物+精2甲4氯丙酸、式(I)化合物+苯噻酰草胺、式(I)化合物+氟磺酰草胺、式(I)化合物+甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、式(I)化合物+甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、式(I)化合物+甲基磺草酮、式(I)化合物+威百亩、式(I)化合物+噁唑酰草胺、式(I)化合物+苯嗪草酮、式(I)化合物+吡草胺、式(I)化合物+甲基苯噻隆、式(I)化合物+灭草唑、式(I)化合物+甲胂酸、式(I)化合物+甲基杀草隆、式(I)化合物+异硫氰酸甲酯、式(I)化合物+吡喃隆、式(I)化合物+秀谷隆、式(I)化合物+异丙甲草胺、式(I)化合物+S-异丙甲草胺、式(I)化合物+磺草唑胺、式(I)化合物+甲氧隆、式(I)化合物+嗪草酮、式(I)化合物+甲磺隆(metsulfuron)、式(I)化合物+甲磺隆(metsulfuron-methyl)、式(I)化合物+MK-616、式(I)化合物+禾草敌、式(I)化合物+绿谷隆、式(I)化合物+MSMA、式(I)化合物+萘丙胺、式(I)化合物+敌草胺、式(I)化合物+抑草生(naptalam)、式(I)化合物+NDA-402989、式(I)化合物+草不隆、式(I)化合物+烟嘧磺隆、式(I)化合物+吡氯草胺、式(I)化合物+草甘膦正甲酯(n-methyl glyphosate)、式(I)化合物+壬酸、式(I)化合物+哒草伏、式(I)化合物+油酸(脂肪酸)、式(I)化合物+坪草丹、式(I)化合物+嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、式(I)化合物+氨磺乐灵、式(I)化合物+炔丙
Figure BPA00001299839900721
唑草、式(I)化合物+
Figure BPA00001299839900722
草酮、式(I)化合物+环丙氧黄隆、式(I)化合物+氯噁嗪草、式(I)化合物+乙氧氟草醚、式(I)化合物+百草枯、式(I)化合物+二氯化百草枯、式(I)化合物+克草敌、式(I)化合物+二甲戊灵、式(I)化合物+五氟磺草胺、式(I)化合物+五氯苯酚、式(I)化合物+甲氯酰草胺、式(I)化合物+戊噁唑草、式(I)化合物+烯草胺、式(I)化合物+矿油(petrolium oils)、式(I)化合物+甜菜宁、式(I)化合物+苯敌草乙酯(phenmedipham-ethyl)、式(I)化合物+氨氯吡啶酸、式(I)化合物+氟吡酰草胺、式(I)化合物+唑啉草酯(pinoxaden)、式(I)化合物+哌草磷、式(I)化合物+亚砷酸钾、式(I)化合物+叠氮化钾、式(I)化合物+丙草胺、式(I)化合物+氟嘧磺隆、式(I)化合物+甲基氟嘧磺隆、式(I)化合物+氨氟乐灵、式(I)化合物+氟唑草胺、式(I)化合物+环苯草酮、式(I)化合物+调环酸钙(prohexadione-calcium)、式(I)化合物+扑灭通、式(I)化合物+扑草净、式(I)化合物+毒草胺、式(I)化合物+敌稗、式(I)化合物+喔草酸、式(I)化合物+扑灭津、式(I)化合物+苯胺灵、式(I)化合物+异丙草胺、式(I)化合物+丙苯磺隆、式(I)化合物+丙苯磺隆钠、式(I)化合物+炔苯酰草胺、式(I)化合物+苄草丹、式(I)化合物+氟磺隆、式(I)化合物+双唑草腈、式(I)化合物+吡草醚(pyraflufen)、式(I)化合物+吡草醚(pyraflufen-ethyl)、式(I)化合物+磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、式(I)化合物+吡唑特、式(I)化合物+吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、式(I)化合物+吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、式(I)化合物+苄草唑、式(I)化合物+嘧苯草肟、式(I)化合物+稗草丹、式(I)化合物+6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol)、式(I)化合物+哒草特、式(I)化合物+环酯草醚、式(I)化合物+嘧草醚(pyriminobac)、式(I)化合物+嘧草醚(pyriminobac-methyl)、式(I)化合物+pyrimisulfan、式(I)化合物+嘧草硫醚(pyrithiobac)、式(I)化合物+嘧草硫醚钠(pyrithiobac-sodium)、式(I)化合物+派罗克杀草砜(pyroxasulfone)、式(I)化合物+pyroxulam、式(I)化合物+二氯喹啉酸、式(I)化合物+氯甲喹啉酸、式(I)化合物+灭藻醌、式(I)化合物+喹禾灵(quizalofop)、式(I)化合物+精喹禾灵(quizalofop-P)、式(I)化合物+喹禾灵(quizalofop-ehtyl)、式(I)化合物+精喹禾灵(quizalofop-P-ehtyl)、式(I)化合物+砜嘧磺隆、式(I)化合物+烯禾定、式(I)化合物+环草隆、式(I)化合物+西玛津、式(I)化合物+西草净、式(I)化合物+SMA、式(I)化合物+亚砷酸钠、式(I)化合物+叠氮化钠、式(I)化合物+氯酸钠、式(I)化合物+磺草酮、式(I)化合物+甲磺草胺、式(I)化合物+嘧磺隆、式(I)化合物+甲嘧磺隆、式(I)化合物+草硫膦(sulfosate)、式(I)化合物+磺酰磺隆、式(I)化合物+硫酸、式(I)化合物+焦油、式(I)化合物+2，3，6-TBA、式(I)化合物+TCA、式(I)化合物+TCA-钠、式(I)化合物+牧草胺、式(I)化合物+丁唑隆、式(I)化合物+特呋三酮(tefuryltrione)、式(I)化合物+tembotrione、式(I)化合物+吡喃草酮、式(I)化合物+特草定、式(I)化合物+特丁通、式(I)化合物+特丁津、式(I)化合物+特丁净、式(I)化合物+噻吩草胺、式(I)化合物+噻氟隆(thiazafluron)、式(I)化合物+噻唑烟酸、式(I)化合物+噻吩磺隆、式(I)化合物+噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、式(I)化合物+甲基噻吩磺隆、式(I)化合物+禾草丹、式(I)化合物+仲草丹、式(I)化合物+苯吡唑草酮(topramezone)、式(I)化合物+三甲苯草酮、式(I)化合物+野麦畏、式(I)化合物+醚苯磺隆、式(I)化合物+三嗪氟草胺、式(I)化合物+苯磺隆(tribenuron)、式(I)化合物+苯磺隆(tribenuron-methyl)、式(I)化合物+杀草畏、式(I)化合物+三氯吡氧乙酸、式(I)化合物+草达津、式(I)化合物+三氟啶磺隆、式(I)化合物+三氟啶磺隆钠、式(I)化合物+氟乐灵、式(I)化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、式(I)化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、式(I)化合物+trifop、式(I)化合物+trifop-methyl、式(I)化合物+三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、式(I)化合物+抗倒酯、式(I)化合物+三氟甲磺隆、式(I)化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN352010-68-5)、以及式(I)化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
虽然以上明确公开了式(I)化合物和另一种除草剂的二元混合物(two-waymixture)，但技术人员将领会，本发明延伸到三元混合物(three-way mixture)以及包括以上二元混合物的进一步多重组合。
在优选实施方案中，式(I)化合物与以下物质组合：乙酰乳酸合酶抑制剂(例如双氟磺草胺、甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、醚苯磺隆、氟酮磺隆、氟啶嘧磺隆、碘磺隆、甲磺胺磺隆、丙苯磺隆(propoxicarbazone)、磺酰磺隆、甲氧磺草胺(pyroxsulam)和三氟甲磺隆以及它们的盐或酯中的一种或多种)、合成植物生长激素除草剂(例如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨基吡啶酸、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、麦草畏、2，4-滴丙酸、氟草烟、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸和精2甲4氯丙酸中的一种或多种)、乙酰辅酶A羧化酶抑制性(ACCase-inhibiting)除草剂(例如苯基吡唑啉(phenylpyrazolin)；唑啉草酯；芳氧苯氧丙酸类除草剂，如炔草酸(clodinafop)、氰氟草酸、氯甲草、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、喹禾灵、trifop和它们的混合物以及它们的异构体(例如精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、精喹禾灵)；和环己烷二酮除草剂，如禾草灭；丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾定、吡喃草酮和三甲苯草酮以及它们的盐或酯中的一种或多种)、和/或植物生长激素转运抑制剂，如缩氨基脲(例如二氟吡隆，尤其钠盐)或氨甲酰苯甲酸盐(phthalamate)化合物(例如抑草生)。
用于式(I)化合物的特别优选混合物的配对物(partners)是：双氟磺草胺、甲基碘磺隆钠、甲磺胺磺隆、甲磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆或甲氧磺草胺；麦草畏、氟草烟、MCPA、2甲4氯丙酸或精2甲4氯丙酸；炔草酯、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、精氟吡甲禾灵、唑啉草酯、喔草酸、喹禾灵、精喹禾灵、三甲苯草酮、trifop-methyl、二氟吡隆钠、以及抑草生。
为了避免疑义，即使在以上没有明确描述，式(I)化合物的混合配对物也可以为任何合适的农业化学上可接受的酯或盐的形式，如在The PesticideManual(杀虫剂手册)第十三版，British Crop Protection Council，2003中所提到的。式(I)化合物与混合配对物的混合比优选是1∶100到1000∶1。
混合物可有利地用于上述制剂中(在该情况下“活性成分”涉及式(I)化合物与混合配对物的各自(respective)混合物)。
本发明的式(I)化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样地，本发明的式(I)化合物与一种或多种其它活性成分(尤其与一种或多种其它除草剂)的混合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。与式(I)化合物组合使用的合适安全剂包括AD 67(MON 4660)、解草酮、解草酯(cloquintocet-mexyl)、解草胺腈和相应(Z)异构体、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)(CAS RN 221667-31-8)、二氯丙烯胺、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶、解草胺、肟草安、解草噁唑和相应R异构体、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草腈、萘二甲酸酐(CAS RN81-84-5)和N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰)-苯甲酰胺(CAS RN221668-34-4)。特别优选用于本发明的安全剂是解草酯、环丙磺酰胺、解草唑和吡唑解草酯。式(I)化合物的安全剂还可以为酯或盐的形式，如在上述ThePesticide Manual，第13版中所提到的。所提到的解草酯也适用于如在WO02/34048中提到的它的锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐，且所提到的解草唑(fenchlorazole-ethyl)也适用于解草唑(fenchlorazole)等。
优选地，式(I)化合物与安全剂的混合比率为100∶1到1∶10，尤其20∶1到1∶1。
混合物可以有利地用于上述制剂中(在该情况下“活性成分”涉及式(I)化合物与安全剂的各自混合物)。
式(I)化合物与其它除草剂和安全剂的优选混合物包括：式(I)化合物+唑啉草酯+解草酯、式(I)化合物+炔草酸+解草酯以及式(I)化合物+炔草酯+解草酯。
现在更详细地举例说明本发明的各方面和实施方案。应理解，可对细节进行修改而不偏离本发明的范围。
为了避免疑义，在本申请的文本中引用文献、专利申请或专利的情况下，所述引用的整个文本通过引用并入本文。
实施例
实施例1  4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶的合成
1.1  2，4-二羟基-6-甲氧基羰基嘧啶(乳清酸甲酯)的制备
Figure BPA00001299839900761
将亚硫酰氯(500ml)、吡啶(2.5ml)和几滴二甲基甲酰胺加入到乳清酸一水合物(78g，0.44mol)中。将反应混合物在环境温度下搅拌5天，然后在回流下加热另外14小时。在冷却之后，使固体材料沉降，滗析上清液。固体残留物用己烷洗涤，并干燥。在搅拌下将甲醇(700ml)滴加到该固体中。一旦气体形成速率减慢，将该混合物在回流下加热过夜，然后冷却至4-5℃。通过过滤除去固体，用甲醇和醚洗涤，获得乳清酸甲酯(73g，97％)。该化合物的表征数据如下：1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH11.41(1H，s)，11.26(1H，s)，6.04(1H，s)，3.84(3H，s)ppm。
1.2  5-氯-2，4-二羟基-6-甲氧基羰基嘧啶的制备
Figure BPA00001299839900762
将催化量的氯化铁加入到乳清酸甲酯(34g，0.2mol)的乙酸酐(5％冰醋酸溶液，500mL)溶液中。将混合物加热至90-95℃，并滴加磺酰氯(54g，0.40mol)。在添加完成之后，使溶液在搅拌下缓慢达到回流，并继续加热过夜。将溶液冷却至18℃，通过过滤除去固体。该固体先后用乙酸和水洗涤，并干燥，得到5-氯-2，4-二羟基-6-甲氧基羰基嘧啶(36.0g，89％)。该化合物的表征数据如下：1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 11.86(1H，s)，11.62(1H，s)，3.88(3H，s)ppm。
1.3  6-甲氧基羰基-2，4，5-三氯嘧啶的制备
Figure BPA00001299839900763
在10℃下将三氯氧磷(993ml)加入到5-氯-2，4-二羟基-6-甲氧基羰基嘧啶(30.0g，0.146mol)中，并将所得溶液冷却到0℃。将N，N-二乙基苯胺(30.9ml，0.193mol)滴加到该搅拌溶液中。在添加完成之后，使反应混合物缓慢温热至环境温度，然后在回流下加热过夜。将所得溶液冷却，并在减压下浓缩。将残留物倒到碎冰(600g)上，用冷醚萃取。醚萃取物用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤，并在减压下蒸发，获得浅棕色固体。将其用热己烷研制，获得6-甲氧基羰基-2，4，5-三氯嘧啶(28g，82％)。该化合物的表征数据如下：1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 4.02(3H，s)ppm。
1.4  4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶的制备
在0℃下，将氨水(30％溶液；8.0ml，0.42mol)滴加到6-甲氧基羰基-2，4，5-三氯嘧啶(20.0g，0.083mol)的THF(1000ml)搅拌溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，然后过滤。将该滤液在减压下蒸发，得到白色固体，该固体用己烷洗涤两次，在真空下干燥，获得4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(15.0g，82％)。表征数据如下：1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.57(1H，br s)，7.94(1H，br s)，3.88(3H，s)ppm。
实施例2  4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶与杂芳族硼酸(heteroaromatic boronate ester)的反应的一般方法
以下描述了两种不同的一般方法：
2.1  将四(三苯基膦)钯(3mg)加入到4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(444mg，2.0mmol)、碳酸钾(300mg，2.2mmol)和杂芳族硼酸(2.2mmol)在乙腈(4ml)和二甲基乙酰胺(2ml)中的悬浮液中。将所得混合物在微波反应器中于170℃加热15分钟，然后使之冷却，并倒入水中。所得混合物用乙酸乙酯萃取，有机萃取物用水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发。残留物通过硅胶(silica)色谱(用乙酸乙酯/己烷混合物作为洗脱剂)纯化，获得所需产物。
2.2  将四(三苯基膦)钯(3mg)加入到4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(444mg，2.0mmol)、三乙胺(1ml)和杂芳族硼酸(heteroaromatic boronic acid)(2.2mmol)在乙腈(4ml)中的悬浮液中。将所得混合物在微波反应器中于170℃加热15分钟，然后使之冷却，在减压下蒸发溶剂。残留物通过硅胶色谱(用乙酸乙酯/己烷混合物作为洗脱剂)纯化，获得所需产物。
实施例3  4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶与杂芳族硼酸酯的反应的一般方法
将硼酸酯(boronate ester)(0.5mmol)、4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(110mg，0.5mmol)、氟化铯(151mg，1.0mmol)和[1，1′-双(二苯基膦基)-二茂铁]二氯化钯(II)与二氯甲烷(1∶1)络合物(41mg，0.05mmol)置于管形瓶内。将管形瓶抽空，用氮气反填充，然后加入二甲氧基乙烷(1ml)和水(1ml)。将反应混合物在微波反应器中于140℃加热10分钟，然后使之冷却，过滤，用乙酸乙酯(10ml)萃取。有机萃取物用水(10ml)和盐水(10ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，并在减压下蒸发。粗产物使用SCX-2柱纯化(捕集和释放方法，先后用甲醇和2N氨的甲醇溶液洗涤)。通过硅胶色谱(用己烷/乙酸乙酯/三乙胺混合物作为洗脱剂)进一步纯化该产物。
实施例4  从杂芳族硼酸制备杂芳族硼酸酯的一般方法
将杂芳族硼酸(1.8mmol)、1，3-丙二醇(0.26ml，3.6mmol)和
Figure BPA00001299839900781
分子筛在甲苯(10ml)中的悬浮液在回流下加热4小时，然后冷却到室温。将混合物过滤，将滤液在减压下浓缩。将残留物在二氯甲烷(10ml)中制淤浆(slurried)，并用水(2×10ml)洗涤。将有机相用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得所需硼酸酯。
实施例5  4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-(5-甲基苯并[b]噻吩-3-基)-嘧啶(化合物2-57)的合成
Figure BPA00001299839900782
将5-甲基-苯并[b]噻吩-3-基硼酸(boronic acid)(96mg，0.5mmol)、4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(110mg，0.5mmol)和四(三苯基膦)钯(58mg，0.05mmol)置于管形瓶内。将该管形瓶抽空，用氮气反填充，然后加入三乙胺(77μl，0.55mmol)和乙腈(4ml)。将反应混合物在微波反应器中于140℃加热10分钟，然后使之冷却。将反应混合物过滤，在减压下浓缩，得到棕色油，通过硅胶色谱(用己烷/乙酸乙酯梯度作为洗脱剂)将其纯化，获得橙色固体状的4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-(5-甲基苯并噻吩-3-基)-嘧啶(33mg，20％)。该化合物的表征数据如下：熔点164-165℃；1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 8.13(1H1s)，7.73(1H，d)，7.62(1H，s)，7.22(1H，d)，5.61(2H，br s)，4.03(3H，s)，2.47(3H，s)ppm；Rf(7∶3己烷∶乙酸乙酯)0.25。
实施例6  4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-嘧啶(化合物2-71)的合成
Figure BPA00001299839900791
将1-甲基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂环戊硼烷(dioxaborolan)-2-基)-1H-吡唑(104mg，0.5mmol)、4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(110mg，0.5mmol)、氟化铯(151mg，1.0mmol)和双(三苯基膦)氯化钯(II)(35mg，0.05mmol)置于管形瓶内。将该管形瓶抽空，用氮气反填充，然后加入二甲氧基乙烷(1ml)和水(1ml)。然后将反应混合物在微波反应器中于140℃加热10分钟，使之冷却。将反应混合物过滤，用乙酸乙酯(10ml)萃取。有机萃取物用水(10ml)和盐水(10ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得浅黄色固体，通过硅胶色谱(使用己烷/乙酸乙酯梯度作为洗脱剂)将其纯化。通过硅胶色谱(用二氯甲烷/乙酸乙酯梯度作为洗脱剂)进行进一步纯化，获得灰白色固体状的4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-(1-甲基-1H-吡唑-4-基)-嘧啶(60mg，45％)。表征数据如下：熔点185-186℃；1H nmr(400MHz，CDCl3)δH 8.07(1H，s)，8.02(1H，s)，5.47(2H，br s)，4.00(3H，s)，3.93(3H，s)ppm；Rf(4∶6二氯甲烷∶乙酸乙酯)0.2。
实施例7  4-氨基-5-氯-2-(2-氰基吡啶-5-基)-6-甲氧基羰基嘧啶(化合物2-158)的合成
将2-氰基吡啶-5-硼酸(boronic acid)频哪醇酯(101mg，0.5mmol)、4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(110mg，0.5mmol)、氟化铯(151mg，1.0mmol)和双(三苯基膦)氯化钯(II)(35mg，0.05mmol)置于管形瓶内。将该管形瓶抽空，用氮气反填充，然后加入二甲氧基乙烷(1ml)和水(1ml)。将反应混合物在微波反应器中于140℃加热10分钟，然后使之冷却。将反应混合物过滤，用乙酸乙酯(10ml)萃取。有机萃取物用水(10ml)和盐水(10ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得棕色油，通过硅胶色谱(用己烷/乙酸乙酯梯度作为洗脱剂)将其纯化。使用SCX-2柱进行进一步纯化(捕集和释放方法)。该柱用1CV(柱体积)甲醇洗涤，然后装载作为甲醇溶液的粗产物。先后用2CV甲醇和2CV 2M氨的甲醇溶液进行进一步洗涤，提供灰白色固体状的4-氨基-5-氯-2-(2-氰基吡啶-5-基)-6-甲氧基羰基嘧啶(39mg，27％)。表征数据如下：熔点210-213℃；1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 9.62(1H，d)，8.76(1H，dd)，7.77(1H，d)，5.71(2H，br s)4.04(3H，s)ppm；Rf(1∶1己烷∶乙酸乙酯)0.3。
还使用实施例2、3和4中所述的方法制备的其它化合物列举在表2中。
表2  如以上实施例2、3和4中所述制备的化合物。表征数据是熔点(℃)或
1H nmr(400MHz，CDCI3)δHppm或m/z(LCMS)
Figure BPA00001299839900801
Figure BPA00001299839900811
Figure BPA00001299839900821
Figure BPA00001299839900841
Figure BPA00001299839900851
实施例8  4-氨基-2-(6-氯吡啶-3-基)-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-嘧啶(化合物68-156)的合成
8.1  4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶的制备
Figure BPA00001299839900852
将甲硫醇钠(3.0g，35mmol)分批加入到4-氨基-2，5-二氯-6-甲氧基羰基嘧啶(如实施例1所述制备)(4.4g，20mmol)的甲醇(100ml)搅拌溶液中，得到浅黄色溶液。将所得混合物在回流下搅拌2小时，然后使之冷却2小时，过滤，在减压下蒸发。将残留物溶于水和乙酸乙酯中，分离各相，水相用另外的乙酸乙酯萃取。合并的有机相用水和盐水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得黄色固体状的4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶(2.2g)，其未经进一步纯化而使用。1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 5.55(2H1br s)，3.95(3H，s)，2.50(3H，s)ppm。
8.2  4-氨基-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶的制备
Figure BPA00001299839900853
在搅拌下，将水(2ml)加入到4-氨基-5-氯-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶(233mg，1.0mmol)、乙烯基硼酸(boronic acid)频哪醇酯(0.4ml，2.0mmol)、氟化铯(0.6g，1.0mmol)和[1，1′-双(二苯基膦基)-二茂铁]二氯化钯(II)与二氯甲烷的络合物(1∶1)(200mg，0.25mmol)在二甲氧基乙烷(3ml)中的溶液中。将混合物在微波反应器中于140℃加热2小时，然后使之冷却，用乙酸乙酯稀释，用水和盐水洗涤。有机相用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得棕色油，通过硅胶色谱(用己烷/乙酸乙酯(4∶1)作为洗脱剂)将其纯化，获得米黄色固体状的4-氨基-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶(120mg，50％)。1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 6.70(1H1dd)，5.75(2H，dd)，5.30(2H，br s)，3.90(3H，s)，2.50(3H，s)ppm。
8.3  4-氨基-2-(6-氯吡啶-3-基)-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-嘧啶(化合物68-156)的制备
Figure BPA00001299839900861
将4-氨基-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-2-甲硫基嘧啶(113mg，0.50mmol)、6-氯吡啶-3-硼酸(boronic acid)(85mg，0.55mmol)、噻吩-2-羧酸铜(125mg，0.65mmol)、三(2-呋喃基)膦(19mg，80μmol)和三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物(10mg，10μmol)在四氢呋喃(3ml)中的溶液在微波反应器中于100℃加热30分钟，然后使之冷却。加入醚，所得溶液用浓氨水和盐水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得黄色半固体(0.23g)。通过硅胶色谱(用己烷/乙酸乙酯(4∶1)作为洗脱剂)将粗产物纯化，获得白色固体状的4-氨基-2-(6-氯吡啶-3-基)-5-乙烯基-6-甲氧基羰基-嘧啶(40mg，27％)。熔点194-195℃；1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 9.32(1H，s)，8.60(1H，d)，7.40(1H，d)，6.80(1H，dd)，5.65(2H，m)，5.45(2H，br s)，3.97(3H，s)ppm。
实施例9  4-氨基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸的合成
9.1  4-羟基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸的制备
Figure BPA00001299839900862
将氢氧化钠(0.4g，10mmol)加入到草酰乙酸二乙酯钠盐(1.3g，6.2mmol)的水(50ml)搅拌溶液中，将混合物搅拌30分钟。将2-噻吩脒(1.0g，7.9mmol)加入到该溶液中，并将混合物在70℃下加热过夜，然后冷却至0℃，酸化至pH1，使之静置1小时。通过过滤分离沉淀，用水和冷乙酸乙酯洗涤，干燥，获得白色固体状的4-羟基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(0.81g，60％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.1(1H，m)，7.85(1H，m)，7.2(1H，m)，6.7(1H1s)ppm(没有观察到可交换的质子)。
9.2  4-氯-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸的制备
Figure BPA00001299839900871
将三氯氧磷(5ml)加入到4-羟基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(0.81g，3.6mmol)中，将所得悬浮液在90℃下加热1小时，然后使之冷却，保持温度低于50℃下滴加到乙腈∶水(1∶2，50ml)的搅拌溶液中。使所得溶液冷却到环境温度，通过过滤分离沉淀，用水洗涤，干燥，获得4-氯-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(0.8g，90％)。
9.3  4-氨基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸的制备
Figure BPA00001299839900872
将4-氯-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(0.8g，3.3mmol)悬浮于氨水(5％，15ml)中，将混合物在90℃下加热过夜。加入另外的氨水(5％，1ml)，继续加热另外24小时。将混合物冷却，在减压下浓缩至大约10ml体积，通过过滤分离沉淀，用冷水洗涤，在真空中干燥，获得白色固体状的4-氨基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(0.7g，95％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 7.75(1H，m)，7.55(1H，m)，7.1(1H，m)，6.85(2H，br s)，6.65(1H，s)ppm(没有观测到酸质子)。
实施例10  4-氨基-5-氯-2-(5-氯噻吩-2-基)-嘧啶-6-羧酸(化合物1-2)的合成
Figure BPA00001299839900873
经30分钟，将N-氯代琥珀酰亚胺(0.26g，1.9mmol)分3批加入到4-氨基-2-噻吩-2-基嘧啶-6-羧酸(如实施例9所述制备)(0.4g，1.8mmol)的二甲基甲酰胺(5ml)搅拌悬浮液中。将反应混合物在50℃下搅拌3小时，然后冷却，用水(100ml)稀释，用乙酸乙酯(3×100ml)萃取。合并的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，通过制备HPLC纯化残留物，得到4-氨基-5-氯-2-(5-氯噻吩-2-基)-嘧啶-6-羧酸(0.23g，44％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 7.7(1H，d)7.1，(1H，d)ppm(没有观察到可交换的质子)。
实施例11  4-氨基-5-氯-2-(5-氯噻吩-2-基)-6-乙氧基羰基-嘧啶(化合物3-2)的合成
Figure BPA00001299839900881
经10分钟，将亚硫酰氯(0.1ml)滴加到4-氨基-5-氯-2-(5-氯噻吩-2-基)-嘧啶-6-羧酸(如实施例10所述制备)(0.15g，0.52mmol)的乙醇(10ml)搅拌悬浮液中，将混合物搅拌3小时。将反应混合物在减压下浓缩，将残留物溶于1M碳酸钠水溶液(50ml)中，该溶液用乙酸乙酯(3×50ml)萃取。将合并的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得白色固体状的4-氨基-5-氯-2-(5-氯噻吩-2-基)-6-乙氧基羰基嘧啶(0.157g，95％)。1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 7.7(1H，s)，6.9(1H，s)，5.6(2H，br s)，4.5(2H，q)，1.5(3H.t)ppm。
实施例12  4-氨基-5-氯-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基-吡啶-2-基)-嘧啶(化合物3-150)的合成
12.1 4-氨基-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶的制备
Figure BPA00001299839900882
将亚硫酰氯(0.1ml)滴加到4-氨基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶-6-羧酸(通过实施例9中所述的方法来制备)(0.3g，1.06mmol)的搅拌溶液中，将混合物在环境温度下搅拌3小时。在减压下蒸发溶剂，将残留物溶于1M碳酸钠水溶液(50ml)中。混合物用乙酸乙酯(3×100ml)萃取，将合并的有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，获得白色固体状的4-氨基-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶。
12.2  4-氨基-5-氯-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶(化合物 3-150)的制备
Figure BPA00001299839900883
经30分钟，将N-氯代琥珀酰亚胺(0.103g，0.75mmol)分三批加入到4-氨基-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶(0.2g，0.64mmol)的二甲基甲酰胺(5ml)搅拌悬浮液中。将反应混合物在50℃下加热3小时，然后冷却，并溶于乙酸乙酯(25ml)中。溶液用水(3×50ml)和盐水(2×100ml)洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，在减压下蒸发，留下白色固体，该白色固体通过制备HPLC在硅胶上纯化，获得4-氨基-5-氯-6-乙氧基羰基-2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)-嘧啶(15mg，13％)。M/z(LCMS)M+H+347，349。
实施例13  4，5-二氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(化合物61-149)的合成
13.1  4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸的制备
Figure BPA00001299839900891
将氢氧化钠(2.17g，54mmol)的水(4.5ml)溶液加入到草酰乙酸二乙酯钠盐(6.65g，31.7mmol)的水(40ml)搅拌悬浮液中，并将混合物搅拌20分钟，直到全部固体溶解为止。加入2-吡啶脒(3.85g，31.8mmol)，将反应混合物在70℃下搅拌过夜，然后使之冷却。加入浓盐酸，使混合物达到pH 1，通过过滤分离固体，得到灰白色固体状的4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(4.00g，58％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.79(1H，m)，8.42(1H，d)，8.12(1H，t)，7.70(1H，m)，7.0-5.5(2H，br s)，6.96(1H，s)ppm。
13.2  5-氯-4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸的制备
在冷却下将次氯酸钠水溶液(11.3ml)加入到4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(2.00g，9.2mmol)在浓盐酸(6.6ml)和水(10ml)的混合物中的搅拌悬浮液中。将反应混合物在环境温度下搅拌4小时，然后在冷却下加入焦亚硫酸钠(0.66g)和氢氧化钠(2.82g)的水(5.6ml)溶液。滤出所得沉淀，用冰冷的水洗涤。然后将该材料悬浮在浓盐酸(3.3ml)和水(5ml)中。加入次氯酸钠水溶液(5.65ml)，并将混合物在环境温度下搅拌7小时。加入焦亚硫酸钠(0.33g)和氢氧化钠(1.41g)的水(2.8ml)溶液。通过过滤除去所得沉淀，用冰冷的水洗涤，干燥，获得5-氯-4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(1.80g，78％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.78(1H，m)，8.31(1H，d)，8.06(1H，t)，7.69(1H，m)，4.0-3.0(2H，br s)ppm。
13.3  4，5-二氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(化合物61-149)的制备
Figure BPA00001299839900901
将5-氯-4-羟基-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(1.2g，4.8mmol)和三氯氧磷(2.5ml)的混合物在回流下加热5.5小时。使混合物冷却，然后倒入冰冷的水(8ml)和乙腈(4ml)的混合物中，并维持温度低于10℃。加入氨水以将溶液维持在pH 1-2下。将所得混合物在减压下浓缩，获得橙色固体，该橙色固体用冰冷的水洗涤，得到4，5-二氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(0.60g，47％)。1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.84(1H，m)，8.47(1H，d)，8.19(1H，t)，8.0-6.5(1H，br s)，7.75(1H，m)。
实施例14  4-氨基-5-氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(化合物1-149)的合成
Figure BPA00001299839900902
在微波反应器中，将4，5-二氯-2-吡啶-2-基嘧啶-4-羧酸(如实施例13所述制备)(0.30g，1.1mmol)在甲醇氨(methanolic ammonia)溶液(7M，2.5ml)中的悬浮液在密封管形瓶内于190℃加热30分钟。使反应混合物冷却，加入2N盐酸，直到全部固体溶解为止，在减压下蒸发溶剂。该残留物用冰冷的水洗涤，获得橙色固体状的4-氨基-5-氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(0.18g，64％)。熔点183℃(分解)；1H nmr(400MHz，d6-DMSO)δH 8.65(1H，m)，8.21(1H，d)，7.90(1H，t)，7.44(1H，br s)，7.43(1H，m)，7.15(2H，br s)ppm。
实施例15  4-氨基-5-氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(化合物1-149)的另选合成
将氨水(2.5ml)加入到4，5-二氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(如实施例13所述制备)(0.28g，1.04mmol)中，并将反应混合物在80℃下加热18小时。然后将混合物冷却，并在减压下浓缩。所得固体用冰冷的水洗涤，获得4-氨基-5-氯-2-吡啶-2-基嘧啶-4-羧酸(0.15g，59％)。
实施例16  4-氨基-5-氯-6-乙氧基羰基-2-吡啶-2-基嘧啶(化合物3-149)的合成
Figure BPA00001299839900911
将亚硫酰氯(0.04ml)加入到4-氨基-5-氯-2-吡啶-2-基嘧啶-6-羧酸(如实施例15所述制备)(0.15g，0.60mmol)的乙醇(1ml)溶液中，并将混合物在70℃下加热18小时。使所得溶液冷却，然后通过加入饱和碳酸氢钠水溶液进行中和，用乙酸乙酯萃取。有机萃取物用硫酸镁干燥，过滤，蒸发，获得浅橙色固体状的4-氨基-5-氯-6-乙氧基羰基-2-吡啶-2-基嘧啶(0.11g，68％)。熔点176-180℃(分解)；1H nmr(400MHz，CDCI3)δH 8.80(1H，m)，8.50(1H1d)，7.85(1H，t)，7.40(1H，m)，5.85(2H，br s)，4.50(2H，q)，1.47(3H，t)ppm。
实施例17  出苗前生物功效
将大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA)、稗(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)、龙葵(Solanumnigrum)(SOLNI)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)(AMARE)和裂叶牵牛(Ipomea hederaceae)(IPOHE)的种子播种在盆内的标准土壤中。在受控条件下在温室(在24/16℃下，白天/夜间；14小时光照；65％湿度)中栽培1天之后，用由技术活性成分在含有0.5％吐温20(聚氧化乙烯失水山梨糖醇月桂酸酯，CAS RN9005-64-5)的丙酮/水(50∶50)溶液中的制剂获得的喷雾水溶液喷雾植物，获得250或1000g/ha的试验化合物的最终剂量。试验植物然后在受控条件下在温室(在24/16℃下，白天/夜间；14小时光照；65％湿度)中生长，每日浇水两次。在13天之后，对试验进行评价(100＝对植物完全损害；0＝对植物无损害)。结果示于下表B1中。
表B1 出苗前施用时由本发明化合物对杂草物种引起的百分比损害。
Figure BPA00001299839900912
Figure BPA00001299839900921
实施例18  出苗后生物功效
将大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、大狗尾草(Setariafaberi)(SETFA)、稗(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)、龙葵(Solanumnigrum)(SOLNI)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)(AMARE)和裂叶牵牛(Ipomea hederaceae)(IPOHE)的种子播种盆内的标准土壤中。在受控条件下在温室(在24/16℃下，白天/夜间；14小时光照；65％湿度)中栽培8天之后，用由技术活性成分在含有0.5％吐温20(聚氧化乙烯失水山梨糖醇月桂酸酯，CASRN9005-64-5)的丙酮/水(50∶50)溶液中的制剂获得的喷雾水溶液喷雾植物，获得250或1000g/ha的试验化合物的最终剂量。
试验植物然后在受控条件下在温室(在24/16℃下，白天/夜间；14小时光照；65％湿度)中生长，每日浇水两次。在13天之后，对试验进行评价(100＝对植物完全损害；0＝对植物无损害)。结果示于下表B2中。
表B2出苗后施用时由本发明化合物对杂草物种引起的百分比损害。
Figure BPA00001299839900931

Claims (11)

1.控制不希望有的植物生长的方法，其包括将式(I)化合物或其盐或N氧化物施用于所述不希望有的植物：
Figure FPA00001299839800011
其中：
A是含有1-4个杂原子且任选被1-4个基团R1取代的5元或6元杂芳族环，其中所述一个或多个杂原子选自O、N和S，条件是所述杂芳族环含有仅仅一个O或一个S原子；
各R1独立地是：卤素、氰基、硝基、叠氮基、羟基、任选被一个或多个Ra取代的烷基、任选被一个或多个Rb取代的烯基、任选被一个或多个Rc取代的炔基、任选被一个或多个Rd取代的环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc、NRddRee、SiRffRggRhh、P(O)RiiRjj或B(ORkk)(ORLL)；或者2个相邻的R1基团与它们所连接的原子一起形成5-7元环，所述环任选含有1或2个选自O、S和N的杂原子，且任选被1-4个基团R3取代；
各R3独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Ra取代的烷基；任选被一个或多个Rb取代的烯基；任选被一个或多个Rc取代的炔基；任选被一个或多个Rd取代的环烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；SiRffRggRhh；P(O)RiiRjj；B(ORkk)(ORLL)；或者任何两个偕位基团R3一起形成选自氧代、＝CRmmRnn、＝NORoo和＝NNRppRqq的基团；
各Ra独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc或NRddRee；
各Rb独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、烷氧基、S(O)2Rbb、C(O)Rcc或P(O)RiiRjj；
各Rc独立地是：卤素、氰基、烷氧基、S(O)2Rbb、C(O)Rcc或SiRffRggRhh；
各Rd独立地是：卤素、氰基、硝基、羟基、烷基、烯基、炔基、环烷基、烷氧基、S(O)aRbb或C(O)Rcc；
各Raa独立地是：烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基亚氨基或二烷基亚氨基；
a是选自0、1和2的整数；
各Rbb独立地是：烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基或烷基羰基氨基；
Rcc是：氢、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、芳基烷氧基、环烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷基磺酰基氨基；
Rdd是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；
Ree是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或环烷基；
或者Rdd和Ree与它们所连接的N原子一起形成任选含有一个选自O、N和S的其它杂原子的4-6元环，所述环任选被1-4个选自以下的基团取代：卤素、烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基和氧代；
Rff、Rgg和Rhh各自独立地是烷基或卤代烷基；
Rii是烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基；
Rjj是烷氧基或卤代烷氧基；
Rkk和RLL各自独立地是氢或烷基；或者Rkk和RLL与它们所连接的O原子和B原子一起形成任选被1-4个烷基取代的5元杂环或6元杂环；
Rmm是：氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；
Rnn是：氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；
Roo是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；
Rpp是：氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或环烷基；
Rqq是：氢、烷基、卤代烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基；或者Rpp和Rqq与它们所连接的氮一起形成5元或6元任选取代的环，所述环任选含有选自O、S和N的其它杂原子，所述一个或多个取代选自卤素和烷基；
X是硝基、叠氮基、卤素、任选取代的烷氧基、任选取代的氨氧基或NR5R6，其中：R5是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；甲酰基；任选取代的烷基羰基，条件是所述取代不包括芳基结构部分；任选取代的环烷基羰基；任选取代的烯基羰基；任选取代的炔基羰基；任选取代的苯基羰基；任选取代的杂芳基羰基；任选取代的氨基羰基；任选取代的烷氧基羰基；任选取代的烷基磺酰基；任选取代的环烷基磺酰基；任选取代的烯基磺酰基；任选取代的炔基磺酰基；任选取代的苯基磺酰基；任选取代的氨基；羟基；任选取代的烷氧基；任选取代的环烷氧基；任选取代的烷基羰基氧基；任选取代的烷氧基羰基氧基；任选取代的氨基羰基氧基；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；N＝CRgRh；氰基；任选取代的甲硅烷基；或任选取代的膦酰基；
且R6是：氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的烯基，条件是所述取代不包括环体系；或任选取代的炔基，条件是所述取代不包括环体系；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL或＝C(Rm)NRnRo；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元任选取代的环体系，所述环体系任选含有1-3个独立地选自O、S和N的其它杂原子；
Rg是：氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基、任选取代的苯氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的苯硫基；
Rh是：任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的氨基、任选取代的烷氧基或任选取代的烷硫基；或者Rg和Rh与它们所连接的C原子一起形成任选取代的5-7元环体系；
Ri是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；任选取代的烷氧基；或任选取代的烷硫基；
Rj是任选取代的烷基或任选取代的环烷基；
Rk是氢；任选取代的烷基，条件是所述取代不包括环体系；任选取代的氨基；或任选取代的烷硫基；
RL是任选取代的烷基或任选取代的环烷基；
Rm是氢、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基或任选取代的氨基；
Rn和Ro各自独立地是氢、任选取代的烷基或任选取代的环烷基；
Y是：卤素、氰基、任选取代的烷基、任选取代的环烷基、任选取代的烯基、任选取代的炔基、任选取代的苯基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、任选取代的烷硫基、任选取代的烷基亚磺酰基、任选取代的烷基磺酰基、任选取代的二烷基膦酰基或任选取代的三烷基甲硅烷基；
Z是：(T)m-(U)n-V；其中，m是0或1的整数；n是选自0、1、2和3的整数，且n≥m；
T是氧原子或硫原子；
U是CRWRX；
各Rw独立地是氢、卤素、羟基、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基羰基或ORy，且各Ry独立地是任选取代的烷基或任选取代的烷基羰基；
各Rx独立地是氢、卤素、任选取代的烷基或ORz，且各Rz独立地是任选取代的烷基；
或者任何偕位Rw和Rx一起形成选自氧代或＝NORca的基团，其中Rca是氢或任选取代的烷基；或任何偕位、连位或不相邻的Rw和/或Rx与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子形成任选取代的3-6元环；
或其中当至少一个Rw是ORy且至少一个Rx是ORz时，所述ORy和ORz基团与它们所连接的一个或多个C原子和任何居间原子一起形成任选取代的5-6元杂环；
V是C(O)Rcb、C(S)Rcd、C(＝NRce)Rcf、CHRcgRch、CH(S[O]pRci)(S[O]qRcj)、CRckRclRcm或CH2ORcn；
Rcb是氢、羟基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；
Rcd是任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；
Rce是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基或任选取代的氨基；
Rcf是氢、任选取代的烷氧基、任选取代的环烷氧基、任选取代的烷硫基或任选取代的氨基；
Rcg和Rch各自独立地是任选取代的烷氧基；或者Rcg和Rch与它们所连接的碳一起形成二氧戊环或二噁烷环，所述环任选被取代；
Rci和Rcj各自独立地是任选取代的烷基；或者Rci和Rcj与它们所连接的碳原子和硫原子一起形成任选取代的5-6元环；
p和q各自独立地是0、1或2的整数；
Rck、Rcl和Rcm各自独立地是任选取代的烷氧基；或者Rck和Rcl和Rcm与它们所连接的碳一起形成任选取代的三氧杂双环[2.2.2]辛烷环体系；
且Rcn是氢或任选取代的烷基羰基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中：
A是选自以下的环体系：噻吩、呋喃、吡咯、异噁唑、异噻唑、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、1，2，3，4-噁三唑、1，2，3，4-噻三唑、四唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，3-噻嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪和1，2，4，5-四嗪，其中所述环体系任选被1-3个基团R1取代；
各R1独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6卤代烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；或者2个相邻的基团R1与它们所连接的原子一起形成任选含有1或2个选自O、N和S的杂原子5-6元环，所述5-6元环任选被1-4个基团R3取代；
各R3独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Ra取代的C1-6卤代烷基；ORaa；S(O)aRbb；C(O)Rcc；NRddRee；或者任何两个偕位基团R3一起形成选自氧代、＝CRmmRnn、＝NORoo和＝NNRppRqq的基团；
各Ra独立地是：氰基、羟基、C3-6环烷基、ORaa、S(O)aRbb、C(O)Rcc或NRddRee；
各Raa独立地是：C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-8烷氧基烷基或C1-6烷基羰基；
各Rbb独立地是：C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-6环烷基或C1-6烷基羰基氨基；
a如权利要求1中所定义；
Rcc独立地是：氢、羟基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C3-6环烷基、C1-6烷氧基、苯基C1-6烷氧基、C3-6环烷氧基、氨基、C1-6烷基氨基、C2-8二烷基氨基或C1-6烷基磺酰基氨基；
Rdd是氢、C1-6烷基、C1-6烷基羰基、C2-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基或C2-8二烷基氨基羰基；
Ree独立地是：氢、C1-6烷基或C3-6环烷基；
或者Rdd和Ree与它们所连接的N原子一起形成任选含有选自O、N和S的一个其它杂原子的5元或6元饱和环，所述环任选被1或2选自C1-6烷基和氧代的基团取代；
Rmm独立地是：氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C3-6环烷基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基或氨基羰基；
Rnn独立地是：氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基磺酰基或氨基羰基；
Roo和Rpp各自独立地是：氢、C1-6烷基或C3-6环烷基；
Rqq是氢或C1-6烷基；
X是NR5R6，其中
R5是氢；任选被一个或多个Rp取代的烷基；任选被一个或多个Rt取代的烯基；任选被一个或多个基团Ru取代的炔基；ORrr；SO2Rss；C(O)Ruu；NRvvRww；N＝CRgRh；氰基；三烷基甲硅烷基；或二烷基膦酰基；
R6是氢、任选被一个或多个Rp取代的烷基、任选被一个或多个Rt取代的烯基或任选被一个或多个基团Ru取代的炔基；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL、＝C(Rm)NRnRo；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元环体系，所述环体系任选含有1-3个独立地选自O、N和S的其它杂原子，且所述环体系任选被1-4个基团Rv取代；
Rg和Rh各自独立地是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；被一个或多个Ryy取代的环烷基；被一个或多个Rzz取代的苯基；被一个或多个Rab取代的杂芳基；NRacRad；ORae；或SRaf；或者Rg和Rh与它们所连接的C原子一起形成任选被1-4个基团Rag取代的5-7元环体系；
Ri是氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；NRacRad；ORae；或SRaf；
Rj是任选被一个或多个Rah取代的烷基或被一个或多个Rai取代的环烷基；
Rk是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；NRacRad；或SRaf；
RL是任选被一个或多个Rah取代的烷基或任选被一个或多个Rai取代的环烷基；
Rm是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；被一个或多个Rab取代的杂芳基；或NRacRad；
Rn和Ro各自独立地是氢、任选被一个或多个Rah取代的烷基、或任选被一个或多个Rai取代的环烷基；
Rp是卤素、氰基、硝基、羟基、烷氧基、烷氧基烷氧基、S(O)bRam、C(O)Ran或NRaoRap；
Rt是卤素、氰基或烷氧基羰基；
Ru是卤素、氰基、烷氧基或烷氧基羰基；
各Rv独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；任选被一个或多个Rat取代的环烷基；ORal；S(O)bRam；C(O)Ran；或NRauRav；或者任何两个偕位基团Rv一起形成氧代基团；
各Rrr是氢、烷基、卤代烷基、环烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基或任选被一个或多个基团Rzz取代的苯基；
各Rss是烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基、环烷基或任选被一个或多个基团Rzz取代的苯基；
各Ruu是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；NRacRad；或ORae；
各Rvv独立地是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；SO2Rss；或C(O)Ruu；
各Rww独立地是：氢；任选被一个或多个Rxx取代的烷基；任选被一个或多个Ryy取代的环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；或任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；或者Rvv和Rww与它们所连接的N原子一起形成5-6元环，所述环任选含有选自O、N和S的一个其它杂原子，且任选被1-2个选自烷基和烷基羰基的基团取代；
各Rxx独立地是卤素、氰基、烷氧基或烷氧基羰基；
各Ryy独立地是：卤素；氰基；烷基；环烷基；任选被一个或多个Rzz取代的苯基；任选被一个或多个Rab取代的杂芳基；或烷氧基羰基；
各Rzz独立地是：卤素；氰基；硝基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；ORal；S(O)bRam；或C(O)Ran；
各Rab独立地是：卤素；氰基；羟基；任选被一个或多个Raq取代的烷基；任选被一个或多个Rar取代的烯基；任选被一个或多个Ras取代的炔基；ORal；S(O)bRam；或C(O)Ran；
Rac是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基；
Rad是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基；
Rae是烷基、任选被一个或多个Rzz取代的苯基烷基或任选被一个或多个Rzz取代的苯基；
Raf是烷基或苯基；
各Rag独立地是烷基或卤代烷基；
各Rah独立地是卤素或苯基；
各Rai独立地是卤素或烷基；
Ral是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基或烷基磺酰基；
Ram是烷基、卤代烷基、烯基、炔基、苯基或烷基羰基氨基；
b是选自0、1和2的整数；
Ran是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基或烷基磺酰基氨基；
Rao是氢、烷基、烷氧基烷基、苯基烷基、甲酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基；
Rap是氢、烷基、烷氧基烷基或苯基烷基；
各Raq独立地是卤素、烷氧基、氰基、烷氧基羰基或烷基磺酰基；
各Rar独立地是卤素、氰基、硝基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基磺酰基或二烷基膦酰基；
各Ras独立地是卤素、氰基、三烷基甲硅烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基或烷基磺酰基；
各Rat独立地是卤素、烷基或烷氧基羰基；
Rau是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、或任选被一个或多个Rzz取代的苯基；
Rav是氢、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、或任选被一个或多个Rzz取代的苯基；或者Rau和Rav与它们所连接的N原子一起形成5-6元环，所述环任选含有选自O、S和N的一个其它杂原子，且任选被1-2个选自烷基和烷基羰基的基团所取代；
Y是卤素；氰基；任选被1-3个基团Rba取代的C1-6烷基；任选被1-3个基团Rba取代的C1-6卤代烷基；任选被1-3个基团Rbc取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rbd取代的C2-6烯基；任选被1-3个基团Rbe取代的C2-6炔基；任选被1-4个基团Rbf取代的苯基；任选被1-3个基团Rbg取代的杂芳基；ORbh；NRbiRbj；S(O)cRbk；C2-8二烷基膦酰基；或C3-12三烷基甲硅烷基；其中
各Rba独立地是氰基、硝基、羟基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基；
各Rbc独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基或C1-4烷氧基羰基；
各Rbd独立地是卤素、氰基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧基羰基；
各Rbe独立地是卤素、氰基、羟基、C1-4烷氧基羰基或C3-12三烷基甲硅烷基；
各Rbf和Rbg独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-8烷氧基烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基或C1-4烷氧基羰基；
Rbh是C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷基磺酰基；
Rbi是氢、C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C2-4烷氧基羰基、氨基羰基、C1-4烷基氨基羰基或C2-8二烷基氨基羰基；
Rbj是氢或C1-4烷基；
Rbk是C1-4烷基或C1-4卤代烷基；
c是选自0、1和2的整数；
Z是(O)m-(U)n-V；
m和n如权利要求1中所定义；
U是CRwRx；
Rw是氢、卤素、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-6烷氧基羰基、C1-4烷氧基或C1-4烷基羰基氧基；
Rx是氢、卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-6烷氧基烷基、C1-4烷氧基；或任何偕位Rw和Rx一起形成选自氧代或＝NORca的基团，其中Rca是氢或C1-4烷基；
V是C(O)Rcb、C(S)Rcd、C(＝NRce)Rcf、CHRcgRch、CH(S[O]pRci)(S[O]qRcj)、CRckRclRcm或CH2ORcn；
Rcb是氢、羟基、C1-10烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-4)烷基氨基或ORco；
Rcd是C1-20烷氧基、C1-10烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基或二(C1-4)烷基氨基；
Rce是氢、C1-6烷基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-4)烷基氨基、C1-6烷氧基或C3-6环烷氧基；
Rcf是氢、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、氨基、C1-6烷基氨基或二(C1-4)烷基氨基；
Rcg和Rch各自独立地是C1-4烷氧基；或者Rcg和Rch与它们所连接的碳一起形成二氧戊环或二噁烷环，其任选被1-2个C1-2烷基取代；
Rci和Rcj各自独立地是C1-4烷基；或者Rci和Rcj与它们所连接的碳和硫原子一起形成任选被1或2个C1-2烷基取代的5-6元环；
p和q彼此独立地是0或1；
Rck、Rcl和Rcm各自独立地是C1-4烷氧基；
Rcn是氢或C1-4烷基羰基；
Rco是任选被1-3个基团Rcq取代的C1-20烷基；任选被1-3个基团Rcq取代的C1-20卤代烷基；或C3-6环烷基；
各Rcq独立地是C3-6环烷基、C1-6烷氧基、任选被1-4个基团Rcr取代的苯基或任选被1-3个基团Rcs取代的杂芳基；以及
各Rcr和Rcs独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷氧基羰基或氨基。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中：
A是选自噻吩、呋喃、吡咯、异噁唑、异噻唑、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、1，2，4-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，4-三嗪和1，3，5-三嗪的环体系，其中所述环体系任选被1-3个基团R1取代；
各R1独立地是：卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基、二(C1-2烷基)氨基、C1-4烷硫基或C1-4卤代烷硫基；或2个相邻基团R1与它们所连接的原子一起形成6元芳族环，其任选被1-2个选自卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基和C1-4卤代烷硫基的基团取代；
X是NR5R6；其中
R5是：氢；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6烷基；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6卤代烷基；SO2Rss；或C(O)Ruu；
R6是氢；任选被1-4个基团Rp取代的C1-6烷基；或任选被1-4个基团Rp取代的C1-6卤代烷基；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成3-8元环体系，所述环体系任选含有1或2个选自O、N和S的其它杂原子，且任选被1-2个基团Rv取代；或者R5和R6一起形成基团＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL或＝C(Rm)NRnRo；
Ri是：氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；C1-4烷氧基；C1-4烷硫基；或NRacRad；
Rj是C1-4烷基或C1-4卤代烷基；
Rk是：氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；C1-4烷硫基或NRacRad；
RL是C1-4烷基或C1-4卤代烷基；
Rm是：氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；任选被1-4基团Rw取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；或者NRacRad；
Rn是氢、C1-4烷基或C1-4卤代烷基；
Ro是氢、C1-4烷基或C1-4卤代烷基；
RP是卤素、氰基、羟基、C1-4烷氧基或C2-8烷氧基烷氧基；
各Rv独立地是：卤素；氰基；羟基；C1-4烷基；C1-4卤代烷基；C2-8烷氧基烷基；任选被一个或多个Rar取代的C2-4烯基；C1-4烷氧基；C1-4卤代烷氧基；C1-4烷基磺酰基；C1-4卤代烷基磺酰基；或C(O)Ran；或者任何两个偕位基团Rv一起形成氧代基团；
Rss是C1-4烷基、任选被1-3个基团Rzz取代的苯基或C1-4卤代烷基；
Ruu是氢；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4烷基；任选被1-4个基团Rxx取代的C1-4卤代烷基；任选被1-4个基团Ryy取代的C3-6环烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；任选被1-3个基团Rab取代的杂芳基；NRacRad；或ORae；
各Rxx独立地是氰基、C1-4烷氧基或C1-4烷氧基羰基；
各Ryy独立地是卤素、氰基或C1-4烷基；
各Rzz和各Rab独立地是卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C2-8烷氧基烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基、C1-4卤代烷基磺酰基或C(O)Ran；
Rac是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-8烷氧基烷基；
Rad是氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C2-8烷氧基烷基；
Rae是：C1-4烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基C1-4烷基；或任选被1-3个基团Rzz取代的苯基。
Ran是C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、氨基、C1-4烷基氨基或C2-8二烷基氨基；
Y是卤素、C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C2-5烷氧基烷基、任选被1-2个基团Rbc取代的环丙基、C2-4烯基、C2-4卤代烯基或任选被1-2个基团Rbe取代的C2-4炔基；其中各Rbc独立地是卤素或C1-2烷基，且各Rbe独立地是卤素或C3-9三烷基甲硅烷基；
Z是(O)m-(CRwRx)n-C(O)Rcb，其中：
m是0或1的整数；n是0或1的整数，且n≥m；
Rw是氢或C1-4烷基，且Rx是氢；
Rcb是羟基、C1-10烷硫基或ORco；
Rco是任选被1-2个基团Rcq取代的C1-20烷基或任选被1-2个基团Rcq取代的C1-20卤代烷基；
各Rcq独立地是任选被1-3个基团Rcr取代的苯基，或任选被1-2个基团Rcs取代的杂芳基；
各Rcr独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基或C1-4烷氧基羰基；以及
各Rcs独立地是卤素、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-3烷氧基(C1-3)烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基磺酰基或C1-4烷氧基羰基。
4.根据权利要求1-3的任一项所述的方法，其中：
A是选自噻吩、噻唑、1，2，3-三唑和吡啶的环，其中所述环任选被1-3个基团R1取代；
各R1独立地选自：卤素、氰基、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C1-2烷氧基、C1-2卤代烷氧基和二(C1-2烷基)氨基；或2个相邻基团R1与它们所连接的原子一起形成6元芳环，其任选被1-2个独立地选自卤素、氰基、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C1-2烷氧基和C1-2卤代烷氧基的基团取代；
X是NR5R6，其中：
R5是氢；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4烷基；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4卤代烷基；SO2Rss；或C(O)Ruu；
R6是氢；任选被1-2个基团Rp取代的C1-4烷基；或任选被1-2个基团Rp取代的C1-4卤代烷基；或者R5和R6与它们所连接的N原子一起形成4-6元环体系，所述环体系任选含有选自O、N和S的一个其它杂原子，且任选被1-2个基团Rv取代；或者R5和R6一起形成选自＝C(Ri)ORj、＝C(Rk)SRL和＝C(Rm)NRnRo的基团；
Ri是氢、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或NRacRad；
Rj是C1-4烷基；
Rk是氢、C1-4烷基、C1-4烷硫基或NRacRad；
RL是C1-4烷基；
Rm是氢、C1-4烷基、C3-6环烷基、苯基或NRacRad；
Rn和Ro各自独立地是氢或C1-4烷基；
各Rp是卤素、羟基或C1-4烷氧基；
各Rv独立地是卤素或C1-4烷基；
Rss是C1-4烷基或任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；
Ruu是C1-4烷基；任选被1-3个基团Rzz取代的苯基；C1-4烷氧基；或NRacRad；
Rzz是卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或C1-4烷基磺酰基；
Rac和Rad各自独立地是氢或C1-4烷基；
Y是卤素、C1-2烷基、C1-2卤代烷基、C2-3烷氧基烷基或C2-3烯基；
Z是C(O)Rcb，其中Rcb是羟基、C1-10烷氧基或苯基(C1-2)烷氧基。
5.式(IA)化合物：
Figure FPA00001299839800141
其中A、X和Z独立地如权利要求1-4中任一项所定义，Y是NR5R6或卤素，且R5和R6如权利要求1所定义。
6.除草组合物，其包含权利要求5所定义的式(IA)化合物和至少一种农业上可接受的制剂助剂或稀释剂。
7.根据权利要求6所述的除草组合物，其进一步包含作物安全剂。
8.权利要求1-4中的任一项所定义的式(I)化合物、或权利要求5所定义的式(IA)化合物、或权利要求6或7所定义的除草组合物，其与至少一种选自以下的活性成分混合：杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂、除草剂、杀真菌剂和植物生长调节剂。
9.权利要求1-4中任一项所定义的式(I)化合物或权利要求5所定义的式(IA)化合物作为除草剂的用途。
10.控制不希望有的植物生长的方法，其包括将权利要求5所定义的式(IA)化合物或权利要求6或7所定义的除草组合物或权利要求8所述的混合物施用于所述不希望有的植物。
11.控制有用植物作物中的杂草的方法，其包括将权利要求1-4中任一项所定义的式(I)化合物、权利要求5所定义的式(IA)化合物、权利要求6或7所述的除草组合物或权利要求8所述的混合物施用于所述杂草或所述杂草的所在地或所述有用植物作物上。
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