CN102792226A

CN102792226A - 感光性树脂组合物

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Publication number: CN102792226A
Application number: CN2011800132876A
Authority: CN
Inventors: 伊藤信人; 米田一善; 有马圣夫
Original assignee: Taiyo Holdings Co Ltd
Current assignee: Taiyo Holdings Co Ltd
Priority date: 2010-03-31
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2012-11-21
Anticipated expiration: 2031-03-30
Also published as: CN102792226B; KR20120123549A; WO2011122028A1; JP5439254B2; TWI420240B; JP2011215375A; TW201211680A; KR101406441B1

Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物，其为无卤组成且环境负荷少，具有阻燃性且低翘曲、弯折性优异，并且能够形成耐焊接热性能、耐镀金性等各特性也优异的皮膜。本发明的感光性树脂组合物，其特征在于，含有具有下述通式（1)~（3）所示结构的感光性树脂、光聚合引发剂、氢氧化铝和/或含磷化合物（式（1）中，R¹表示下述式（2）的基团，R²表示甲基或OR¹基团，n+m=1.5~6.0、n=0~6.0、m=0~6.0、l=0~3、n:m=100:0~0:100。）（式（2）中，R³表示氢或甲基，R⁴表示下述（3）的基团或氢，k=0.3~10。）（式（3）中，R⁵表示氢或甲基）。

Description

感光性树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种感光性树脂组合物，所述感光性树脂组合物能够形成无卤组成且环境负荷少，具有阻燃性且低翘曲、弯折性优异的阻焊剂。本发明还涉及使用了所述感光性树脂组合物的干膜以及具有阻燃性的印刷电路板。

背景技术

一直以来，印刷电路板和柔性电路板（以下简称为FPC）由于被搭载于电子设备中，因此要求其具有阻燃性，对于作为它们的一部分的阻焊剂也要求具有阻燃性。其中，FPC通常为聚酰亚胺基板，其与玻璃环氧基板的印刷电路板不同，是薄膜。然而，由于无论是印刷电路板还是FPC，所要涂布的阻焊剂均为同样的膜厚，因此，在为薄膜的FPC的情况下，对阻焊剂的阻燃化的负担相对变大。

因此，一直以来，针对阻焊剂的阻燃化提出了各种方案。例如，提出了一种FPC用的阻燃性的感光性树脂组合物，其含有（a）粘合剂聚合物、（b）分子中具有溴苯基等卤代芳香环和（甲基）丙烯酰基等可聚合的乙烯性不饱和键的光聚合性化合物、（c）光聚合引发剂、（d）封端异氰酸酯化合物以及（e）分子中具有磷原子的含磷化合物（例如参照专利文献1等）。然而，从环境负荷的观点考虑，使用具有卤代芳香环和可聚合的不饱和双键的化合物这样的卤素化合物是不优选的。

进而，FPC所代表的薄膜的印刷基板在阻焊剂的光固化或热固化时，由固化收缩导致的翘曲被视为问题。

另一方面，作为无卤且具有阻燃性的阻焊剂，例如提出了一种碱水溶液可溶性感光性树脂组合物，其含有对联苯酚醛清漆型环氧树脂与不饱和单羧酸的反应产物加成多元酸酐而得到的碱水溶液可溶性树脂、作为固化剂的联苯酚醛清漆型环氧树脂以及光聚合引发剂（例如参照专利文献2等）。然而，这样的阻焊剂在低翘曲和弯曲性方面是不充分的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-10794号公报（权利要求书）

专利文献2：日本特开2007-41107号公报（权利要求书）

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供一种能够碱显影的印刷电路板用感光性树脂组合物，其为无卤组成且环境负荷少，具有阻燃性且低翘曲、弯折性优异，作为印刷电路板，特别是作为TAB（tapeautomated bonding，带式自动焊接）、COF（chip on film，覆晶薄膜）等所代表的柔性电路板（FPC）用的阻焊剂是最合适的，另外，耐焊接热性能、耐镀金性等各特性也优异。

本发明的目的还在于，通过使用所述感光性树脂组合物，提供低翘曲且阻燃性、弯折性等各特性优异的干膜以及具有这样的优异特性的阻燃性皮膜的印刷电路板。

用于解决问题的方案

为了实现前述目的，根据本发明的一个方式，可提供一种印刷电路板用感光性树脂组合物，其特征在于，含有具有通式（1）~（3）所示结构的感光性树脂、光聚合引发剂、以及氢氧化铝和/或含磷化合物。

[化学式1]

（式（1）中，R¹表示下述式（2）的基团，R²表示甲基或OR¹基，n+m=1.5~6.0、n=0~6.0、m=0~6.0、l=0~3、n:m=100:0~0:100。）

[化学式2]

（式（2）中，R³表示氢或甲基，R⁴表示下述（3）的基团或氢，k=0.3~10.0。）

[化学式3]

（式（3）中，R⁵表示氢或甲基。）

在优选的方式中，优选的是，为通式（2）的R⁴的一部分具有下述通式（4）所示结构的感光性树脂。

[化学式4]

（式（4）中的X表示酸酐残基。）

在另一优选的方式中，优选的是，前述光聚合引发剂包括肟酯化合物。另外，在另一优选的方式中，可以通过除了前述各成分以外还含有热固化性成分而制成光固化性热固化性树脂组合物。另外，在另一优选的方式中，还含有着色剂。这样的感光性树脂组合物可以适宜地用于形成印刷电路板的阻焊剂。

另外，根据本发明的一个方式，提供一种干膜，其将前述感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而得到。进而，根据本发明的一个方式，还提供一种印刷电路板，其具有对下述涂膜成图案状进行光固化而得到的固化皮膜，所述涂膜是将前述感光性树脂组合物涂布在基材上而形成的涂膜；或者是将干膜层压在基材上而形成的涂膜，所述干膜是将前述感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而得到的。

发明的效果

根据本发明的感光性树脂组合物，为无卤组成且环境负荷少，具有阻燃性且低翘曲、弯折性优异，并且能够形成耐焊接热性能、耐镀金性等各特性也优异的皮膜。另外，通过使用该感光性树脂组合物，能够提供上述各特性优异的干膜以及具有阻焊皮膜的印刷电路板。

具体实施方式

本发明的发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现，含有具有通式（1）~（3）所示结构的感光性树脂、光聚合引发剂、氢氧化铝和/或含磷化合物的感光性树脂组合物为低翘曲且弯折性优异，而且在阻燃性上也具有明显效果，从而完成了本发明。所有这些各特性的实现从现有技术的问题方面来看是惊人的效果。

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

（式（3）中，R⁵表示氢或甲基。）

本发明的感光性树脂通过反应加成对应于通式（1）的酚醛树脂和环氧烷烃或环碳酸酯，由链延长带来的柔性、伸长率优异，另外，通过使含不饱和基团的单羧酸与在该延长链的末端生成的羟基反应，可得到含有反应性基团的低聚物。另外，由于对应于通式（1）的酚醛骨架具有优异的疏水性、耐热性，可以通过使该低聚物进行光反应、纳入固化物中而表现优异的各物性。

进而，本发明的感光性树脂可以进行分子设计成实质上不含亲水性的醇性羟基，由于具有上述优异的疏水性高的骨架，因此耐湿性显著提高，可以提高可靠性。另一方面，适度残留羟基时，可以通过之后的化学改性而导入各种反应性基团，还可以应用于适度提高密合性等及其他广泛领域。

另外，对于通式（1）的用于本发明的感光性树脂的前体的酚，作为其特征，可举出羟基当量比常规的苯酚、或者甲酚型酚醛清漆树脂大。即，可以赋予所得固化物以良好的柔性。随之，可以表现作为柔性基板用感光性树脂组合物所需要的优异的各特性。

以下详细说明本实施方式的感光性树脂组合物的各构成成分。

本实施方式的感光性树脂组合物中使用的具有上述通式（1)~（3）所示结构的感光性树脂可以通过如下所示的方法容易地得到。以下给出具体例子。

[1]使酚醛树脂与环氧烷烃反应而得到的反应产物进一步与含不饱和基团的单羧酸反应而得到的感光性树脂。

[2]使酚醛树脂与环碳酸酯化合物反应而得到的反应产物进一步与含不饱和基团的单羧酸反应而得到的感光性树脂。

通常可以认为，在感光性树脂组合物中添加低聚物可表现优异的耐显影性，提高所得固化物的物性。迄今已有使用使含不饱和基团的单羧酸与环氧树脂反应而得到的环氧（甲基）丙烯酸酯低聚物等的例子，但其效果比预期的要小。

另外，由于环氧（甲基）丙烯酸酯低聚物含有大量羟基，因此确认到了阻碍提高目标耐显影性的效果。通常，羟基的存在具有提高密合性等效果，但另一方面，由于显影性、亲水性提高而确认到了其使耐湿性、绝缘可靠性变差。进而，由于其由环氧树脂合成而混入了非常多的氯离子杂质，因而担心会对绝缘可靠性产生不良影响，未被广泛应用。

另一方面，本实施方式的感光性树脂能以酚醛树脂为起始原料而得到，能够形成几乎不含氯离子杂质的感光性树脂，能够大幅抑制氯离子杂质浓度。这样的感光性树脂的氯离子杂质含量优选为100ppm以下，更优选为50ppm以下。

另外，通过这样的方法，能够得到实质上不含羟基的感光性树脂。此外，实质上不含羟基的意思是允许含有微量的羟基。

进而明确了，本实施方式的感光性树脂由于母体骨架具有优异的疏水性、耐热性而可赋予迄今所未被确认到的、优异的耐显影性、柔软性、阻燃性。

如此，本实施方式的感光性树脂抑制了氯离子杂质，实质上不含羟基，可以表现来源于具有良好物性的母体骨架的优异的特性。

另外，本实施方式的感光性树脂的重均分子量根据树脂骨架而不同，通常优选为1000~30000。重均分子量不足1000时，有时无法发挥该性能。另一方面，超过30000时，有时显影性显著恶化，有时会大幅降低作为阻焊剂组合物的显影性。更优选为1000~20000的范围。

这样的感光性树脂的配混量在全部组合物中优选为1~20质量%。不足1质量%时，赋予各特性的效果不足，超过20质量%时，担心会降低对碱显影液的显影性。更优选为1~15质量%。

本实施方式的感光性树脂中使用的酚醛树脂具有联苯基骨架、或亚苯基骨架、或者它们双方的骨架，通过使用作为含酚性羟基的化合物的苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、甲基氢醌、2,6-二甲基氢醌、三甲基氢醌、邻苯三酚、间苯三酚等而可以衍生出具有各种骨架的酚醛树脂。即，能够在考虑目标的各特性的基础上进行各种分子设计。

作为本实施方式的感光性树脂中使用的环氧烷烃，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、四氢吡喃等，从价格、供应系统方面来看，优选为环氧乙烷、环氧丙烷。这些环氧烷烃可以单独使用或将2种以上混合使用。

另外，作为环碳酸酯化合物，可以使用公知的碳酸酯化合物，例如可列举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、2,3-碳酸酯丙基甲基丙烯酸酯等，从反应性、供应系统方面来看，优选为五元环的碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯。这些碳酸酯化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。

作为含不饱和基团的单羧酸，可列举出（甲基）丙烯酸、或者还可列举出（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、苯基缩水甘油基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸己内酯加成物等含羟基的丙烯酸酯的不饱和二元酸酐加成物等，更优选为（甲基）丙烯酸。这些含不饱和基团的单羧酸可以单独使用或将2种以上组合使用。

此外，在本说明书中，（甲基）丙烯酸酯是统称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及它们的混合物的术语，其他的类似表达也同样。

另外，由本实施方式中使用的具有上述通式（1）~（3）所示结构的感光性树脂衍生出的含羧基的感光性树脂，即，通式（2）的R⁴的一部分具有下述通式（4）所示结构的感光性树脂（以下也称为“含羧基感光性树脂”）由于可以设计成实质上不含亲水性的醇性羟基，因此具有耐吸湿性优异的特征。如前所述，通常已知羟基的存在虽然也具有提高基于氢键的密合性等优异的特征，但会显著降低耐湿性。因此，在本实施方式的含羧基感光性树脂中，通过实质上不含羟基，能够提高耐湿性，可以提高可靠性。

[化学式8]

（式（4）中的X表示酸酐残基。）

另外，考虑到这样的含羧基感光性树脂的前体的酚醛骨架时，作为其特征，可举出羟基当量比常规的苯酚、或者甲酚型酚醛清漆树脂大。即，由上述含羧基感光性树脂得到的固化物与通常的酚醛清漆树脂类相比具有良好的柔性。随之，与通常的酚醛清漆树脂类相比，通过将本实施方式中使用的上述感光性树脂与上述含羧基感光性树脂组合，可以大幅提高所得固化物的柔软性和阻燃性、还有可靠性。

上述含羧基感光性树脂能够通过下述方法容易地得到。

[1]使含不饱和基团的单羧酸同酚醛树脂与环氧烷烃反应得到的反应产物反应，并使多元酸酐与所得反应产物反应而得到的含羧基感光性树脂。

[2]使含不饱和基团的单羧酸同酚醛树脂与环碳酸酯化合物反应得到的反应产物反应，并使多元酸酐与所得反应产物反应而得到的含羧基感光性树脂。

如此，本实施方式的含羧基感光性树脂能以酚醛树脂为起始原料而得到。由于容易得到几乎不含氯离子杂质的酚醛树脂，能够抑制所得含羧基感光性树脂中的氯离子杂质浓度。这样的含羧基感光性树脂的氯离子杂质含量优选为100ppm以下。更优选为50ppm以下，进一步优选为30ppm以下。

本实施方式的含羧基感光性树脂由于在主链聚合物（backbone polymer）的侧链具有多个羧基，因此可以利用稀碱水溶液进行显影。另外，其酸值优选为50~200mgKOH/g的范围。酸值不足50mgKOH/g时，会难以碱显影，另一方面，超过200mgKOH/g时，会发生由显影液导致的曝光部的溶解，因此线会变得比所需要的更细，有时曝光部与未曝光部会无区别地被显影液溶解剥离，难以描绘正常的抗蚀图案。更优选为50~150mgKOH/g。

另外，本实施方式的含羧基感光性树脂的重均分子量根据树脂骨架而不同，通常在1000~20000的范围是优选的。重均分子量不足1000时，有时不粘性能变差，有时曝光后的涂膜的耐湿性差，显影时发生膜减量，分辨率大幅变差。另一方面，重均分子量超过20000时，有时显影性显著恶化，有时储藏稳定性变差。更优选为1000~10000。

这样的含羧基感光性树脂的配混量在全部组合物中优选为20~60质量%。少于上述范围时，涂膜强度会降低。另一方面，多于上述范围时，粘性变高，涂布性等会降低。更优选为30~50质量%。

本实施方式的含羧基感光性树脂的合成中使用的环氧烷烃类、环碳酸酯类、含不饱和基团的单羧酸类与前面所例示的化合物相同。

作为本实施方式的含羧基感光性树脂的合成中使用的多元酸酐，可列举出甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、3,6-桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等脂环式二元酸酐；琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、辛烯基琥珀酸酐、五十二烯基琥珀酸酐、苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等脂肪族或芳香族二元酸酐，或者联苯基四羧酸二酐、二苯基醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐等脂肪族或芳香族四羧酸二酐，可以使用这些当中的1种或2种以上。

在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以使用公知的含羧基树脂。理想的是，优选作为可认为是不会使绝缘可靠性变差（卤化物离子含量非常少）的含羧基树脂，使用未将环氧树脂用作起始原料的含羧基树脂。其中，从光固化性、耐显影性方面来看，分子中具有乙烯性不饱和双键的含羧基树脂是优选的，该不饱和双键优选来源于丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的衍生物。此外，仅使用不具有乙烯性不饱和双键的含羧基树脂时，为了使组合物为光固化性，需要组合使用如后所述的分子中具有1个以上乙烯性不饱和基团的化合物（感光性单体）。

作为可以用于本实施方式的感光性树脂组合物的含羧基树脂的具体例子，可给出以下列举的这样的化合物（可以是低聚物和聚合物中的任意一种）。

（1）使（甲基）丙烯酸与后述的2官能以上的多官能（固体）环氧树脂反应，并对存在于侧链的羟基加成邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐而得到的含羧基树脂。

（2）使（甲基）丙烯酸与进一步用表氯醇对后述的2官能（固体）环氧树脂的羟基进行环氧化而成的多官能环氧树脂反应，并对所生成的羟基加成二元酸酐而得到的含羧基树脂。

（3）使1分子中至少具有1个醇性羟基和1个酚性羟基的化合物以及（甲基）丙烯酸等含不饱和基团的单羧酸、与1分子中具有多个环氧基的环氧化合物反应，并使所得反应产物的醇性羟基与马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、己二酸酐等多元酸酐反应而得到的含羧基树脂。

（4）使（甲基）丙烯酸等含不饱和基团的单羧酸、与使双酚A、双酚F、双酚S、酚醛清漆型酚醛树脂、聚对羟基苯乙烯、萘酚与醛类的缩合物、二羟基萘与醛类的缩合物等1分子中具有多个酚性羟基的化合物与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷烃反应而得到的反应产物进行反应，并使多元酸酐与该所得反应产物反应而得到的含羧基树脂。

（5）使（甲基）丙烯酸等含不饱和基团的单羧酸与使1分子中具有多个酚性羟基的化合物与碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等环状碳酸酯化合物反应而得到的反应产物进行反应，并使多元酸酐与所得反应产物反应而得到的含羧基树脂。

（6）使聚氨酯树脂的末端与酸酐反应而成的含末端羧基的聚氨酯树脂，所述聚氨酯树脂是通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷烃加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到的。

（7）在通过二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物和二醇化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂的合成中加入羟基烷基（甲基）丙烯酸酯等分子中具有1个羟基和1个以上（甲基）丙烯酰基的化合物进行末端（甲基）丙烯酰化而得到的含羧基聚氨酯树脂。

（8）在通过二异氰酸酯与含羧基二醇化合物和二醇化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上（甲基）丙烯酰基的化合物进行末端（甲基）丙烯酰化而得到的含羧基聚氨酯树脂。

（9）通过（甲基）丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、（甲基）丙烯酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基团的化合物共聚而得到的含羧基树脂。

（10）使己二酸、苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸等二羧酸与后述的多官能氧杂环丁烷树脂反应，并在对所生成的伯羟基加成二元酸酐而得到的含羧基聚酯树脂上进一步加成（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等1分子中具有1个环氧基和1个以上（甲基）丙烯酰基的化合物而成的含羧基树脂。

（11）对前述（1）~（10）的含羧基树脂加成1分子中具有环状醚基和（甲基）丙烯酰基的化合物而得到的含羧基感光性树脂。

在这样的含羧基树脂当中，如上所述，可以适宜地使用未将环氧树脂用作起始原料的含羧基树脂。因此，在上述的含羧基树脂的具体例子中，可以特别适宜地使用（4）~（9）。

作为本实施方式的感光性树脂组合物中使用的光聚合引发剂，可以使用选自由具有肟酯基的肟酯系光聚合引发剂、α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂组成的组中的1种以上光聚合引发剂。

对于肟酯系光聚合引发剂，作为市售品，可列举出CibaJapan K.K.制造的CGI-325、IRGACURE-OXE01、IRGACURE-OXE02，ADEKA公司制造的N-1919、ADEKAARKLS NCI-831等。另外，也可以适宜地使用分子内具有2个肟酯基的光聚合引发剂，具体而言，可列举出下述通式（5）所示的具有咔唑结构的肟酯化合物。

[化学式9]

（式中，X表示氢原子，碳数1~17的烷基，碳数1~8的烷氧基，苯基，被碳数1~17的烷基、碳数1~8的烷氧基、氨基、具有碳数1~8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代了的苯基，被碳数1~17的烷基、碳数1~8的烷氧基、氨基、具有碳数1~8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代了的萘基；Y、Z各自表示氢原子，碳数1~17的烷基，碳数1~8的烷氧基，卤素基团，苯基，被碳数1~17的烷基、碳数1~8的烷氧基、氨基、具有碳数1~8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代了的苯基，被碳数1~17的烷基、碳数1~8的烷氧基、氨基、具有碳数1~8的烷基的烷氨基或二烷氨基取代了的萘基，蒽基，吡啶基，苯并呋喃基，苯并噻吩基；Ar表示碳数1~10的亚烷基、亚乙烯基、亚苯基、亚联苯基、亚吡啶基、亚萘基、亚蒽基、亚噻吩基、亚呋喃基、2,5-吡咯-二基、4,4’-茋-二基、4,2’-苯乙烯-二基；n表示0或1的整数。）

尤其，优选的是，式中，X、Y各自为甲基或乙基，Z为甲基或苯基，n为0，Ar为亚苯基、亚萘基或亚噻吩基。

相对于100质量份上述感光性树脂，这样的肟酯系光聚合引发剂的配混量优选为0.01~5质量份。配混量不足0.01质量份时，在铜上的光固化性不足，涂膜剥离，并且耐化学药品性等涂膜特性降低。另一方面，超过5质量份时，在阻焊涂膜表面的光吸收加剧，存在深部固化性降低的倾向。更优选为0.5~3质量份。

作为α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂，具体可列举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、N,N-二甲氨基苯乙酮等。作为市售品，可列举出Ciba Japan K.K.制造的IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379等。

作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，具体可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。作为市售品，可列举出BASF公司制造的Lucirin TPO、Ciba JapanK.K.制造的IRGACURE-819等。

相对于100质量份上述感光性树脂，这些α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂的配混量优选为0.01~15质量份。配混量不足0.01质量份时，同样在铜上的光固化性不足，涂膜剥离，并且耐化学药品性等涂膜特性降低。另一方面，超过15质量份时，得不到减少外溢气的效果，进而在阻焊涂膜表面的光吸收加剧，存在深部固化性降低的倾向。更优选为0.5~10质量份。

此外，作为可以适宜地在本实施方式的感光性树脂组合物中使用的光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂，可列举出苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二苯甲酮化合物、叔胺化合物以及呫吨酮化合物等。

作为苯偶姻化合物，具体而言，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等。

作为苯乙酮化合物，具体而言，例如可列举出苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等。

作为蒽醌化合物，具体而言，例如可列举出2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等。

作为噻吨酮化合物，具体而言，例如可列举出2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。

作为缩酮化合物，具体而言，例如可列举出苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮等。

作为二苯甲酮化合物，具体而言，例如可列举出二苯甲酮、4-苯甲酰基二苯硫醚、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、4-苯甲酰基-4’-乙基二苯硫醚、4-苯甲酰基-4’-丙基二苯硫醚等。

作为叔胺化合物，具体而言，例如有乙醇胺化合物、具有二烷氨基苯结构的化合物，例如，市售品可列举出4,4’-二甲氨基二苯甲酮（日本曹达公司制造的NISSOCURE-MABP）、4,4’-二乙氨基二苯甲酮（保土谷化学公司制造的EAB）等二烷氨基二苯甲酮，7-(二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮（7-(二乙氨基)-4-甲基香豆素）等含有二烷氨基的香豆素化合物，4-二甲氨基安息香酸乙酯（日本化药公司制造的KAYACURE-EPA）、2-二甲氨基安息香酸乙酯（International Bio-Synthetics公司制造的Quantacure DMB）、4-二甲氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯（International Bio-Synthetics公司制造的Quantacure BEA）、对二甲氨基安息香酸异戊基乙酯（日本化药公司制造的KAYACURE DMBI）、4-二甲氨基安息香酸2-乙基己酯（Van Dyk公司制造的Esolol 507）、4,4’-二乙氨基二苯甲酮（保土谷化学公司制造的EAB）等。

在这些当中，优选噻吨酮化合物和叔胺化合物。尤其，从深部固化性方面来看，优选包含噻吨酮化合物。其中，尤其优选包含2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮化合物。

作为这样的噻吨酮化合物的配混量，相对于100质量份上述感光性树脂，优选为20质量份以下。配混量超过20质量份时，厚膜固化性降低，并且会导致制品的成本增加。更优选为10质量份以下。

另外，作为叔胺化合物，优选为具有二烷氨基苯结构的化合物，其中，特别优选二烷氨基二苯甲酮化合物、最大吸收波长在350~450nm的含有二烷氨基的香豆素化合物和香豆素酮类。

作为二烷氨基二苯甲酮化合物，4,4’-二乙氨基二苯甲酮的毒性也低，是优选的。含有二烷氨基的香豆素化合物由于最大吸收波长为350~410nm，在紫外线区域，因此可以提供着色少、无色透明的感光性组合物这是毋庸置疑的，也可以提供使用着色颜料并反映出着色颜料本身的颜色的着色阻焊膜。从对波长400~410nm的激光束显示优异的敏化效果考虑，特别优选7-(二乙氨基)-4-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮。

作为这样的叔胺化合物的配混量，相对于100质量份上述感光性树脂，优选为0.1~20质量份。配混量不足0.1质量份时，存在无法得到充分的敏化效果的倾向。而超过20质量份时，由叔胺化合物导致的在干燥阻焊涂膜的表面的光吸收加剧，存在深部固化性降低的倾向。更优选为0.1~10质量份。

这些光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。

相对于100质量份上述感光性树脂，这样的光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂的总量优选为35质量份以下。总量超过35质量份时，存在由它们的光吸收导致深部固化性降低的倾向。

本实施方式的感光性树脂组合物特别优选使用肟酯系光聚合引发剂。其效果不仅在于以少量即可得到充分的灵敏度，而且由于在热固化时和安装时的后热工序中的光聚合引发剂的挥发少而可以抑制固化涂膜的收缩，因此可以大幅减少翘曲。

另外，酰基氧化膦系光聚合引发剂的使用使光反应时的深部固化性提升，进而将通过光照射而裂解的、来源于引发剂的含磷化合物成分组入固化物网络（network），从而可高效地提高固化涂膜中的磷浓度，使阻燃性的进一步提升变为可能。

此外，如前所述的光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂由于吸收特定的波长，因此有时灵敏度变低，会作为紫外线吸收剂起作用。然而，它们不仅仅用于提高组合物的灵敏度。可以根据需要而吸收特定波长的光来提高表面的光反应性，使抗蚀层的线形状和开口变化成垂直、锥形、倒锥形，并且提高线宽、开口径的加工精度。

对于本实施方式的感光性树脂组合物，使用肟酯系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂中的任一种均有效，从如上所述的抗蚀剂的线形状和开口的平衡、加工精度的提高，进而从提高低翘曲性、弯折性、阻燃性等的观点出发，更适宜组合使用肟酯系光聚合引发剂与酰基氧化膦系光聚合引发剂。

作为本实施方式的感光性树脂组合物中使用的氢氧化铝，可以使用公知的氢氧化铝，例如可以使用昭和电工株式会社制造的Higilite系列、HW、H21、H31、H32、H42M、H43M等。另外，由于氢氧化铝的粒径细对耐折性是有效的，因此从所得固化皮膜的阻燃性、弯折性的观点出发，优选进行以下处理再使用：预先与溶剂、树脂一起用球磨机等分散加工至一次粒径，再以过滤（filtering）等过滤筛选掉3μm以上、更优选为1μm以上的颗粒。

相对于100质量份上述感光性树脂，这些氢氧化铝的配混量理想的是为300质量份以下的范围。配混量超过300质量份时，无法得到充分的弯折性。优选为200质量份以下，更优选为150质量份以下，进一步优选为10~120质量份。

本实施方式的感光性树脂组合物优选包含含磷化合物。作为含磷化合物，可以是作为有机磷系阻燃剂而公知的含磷化合物，有磷酸酯以及缩合磷酸酯、环状磷腈化合物、磷腈低聚物、次膦酸金属盐或下述通式（6）所示的化合物。

[化学式10]

（式中，R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示除卤素原子以外的取代基。）

作为上述通式（6）所示的含磷化合物的市售品，有HCA、SANKO-220、M-ESTER、HCA-HQ（均为三光株式会社制造、商品名）等。

作为本实施方式中使用的、特别优选的含磷化合物，可列举出含有丙烯酸酯基作为反应性基团的含磷化合物、具有酚性羟基的含磷化合物、低聚物或聚合物、磷腈低聚物、次膦酸盐等。

含磷元素的（甲基）丙烯酸酯可以是含有磷元素且分子中具有多个（甲基）丙烯酰基的化合物，具体而言，可列举出上述通式（6）中的R⁶和R⁷为氢原子、R⁸为（甲基）丙烯酸酯衍生物的化合物。通常可通过9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与公知的多官能（甲基）丙烯酸酯单体的迈克尔加成反应来合成。

作为上述公知的多官能（甲基）丙烯酸酯单体，可列举出乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类；己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三-羟乙基异氰脲酸酯等多元醇或者它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物或己内酯加成物等的多元丙烯酸酯类；苯氧基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯以及这些酚类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类；以及上述多元醇类的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元丙烯酸酯类；以及三聚氰胺丙烯酸酯和/或与上述丙烯酸酯相对应的各甲基丙烯酸酯类等。

具有酚性羟基的含磷化合物的疏水性、耐热性高，不会因水解而导致电特性降低，耐焊接热性能高。另外，作为适宜的组合，在使用了热固化性树脂中的环氧树脂时，由于与环氧基反应而被组入网络中，因此可获得在固化后不会渗出的优点。作为市售品，有三光株式会社制造的HCA-HQ等。

作为低聚物或聚合物的含磷化合物由烷基链的影响导致的弯折性的降低少，并且分子量大，因此可获得在固化后不会渗出的优点。作为市售品，有三光株式会社制造的M-Ester-HP、东洋纺公司制造的含磷Vylon 337等。

作为磷腈低聚物，苯氧基磷腈化合物是有效的，有取代或非取代的苯氧基磷腈低聚物或3聚体、4聚体、5聚体的环状物，有液态、固体粉末的物质，均可适宜地使用。作为市售品，有伏见制药所制造的FP-100、FP-300、FP-390等。其中，被烷基或羟基、氰基等极性基团所取代的苯氧基磷腈低聚物在含羧基树脂中的溶解性高，即使大量添加也没有重结晶等不良现象，故优选。

通过使用次膦酸金属盐，可以提高阻燃性而不损失固化涂膜柔软性。另外，通过使用耐热性优异的次膦酸金属盐，可以抑制安装时的热压中的阻燃剂的渗出。作为市售品，可列举出Clariant公司制造的EXOLIT OP 930、EXOLIT OP 935等。

相对于100质量份上述感光性树脂，这些作为阻燃剂的含磷化合物的配混量理想的是为200质量份以下的范围。以该范围以上的量大量配混时，所得到的固化皮膜的弯折特性等变差。更优选为100质量份以下，进一步优选为10~80质量份。

进而，在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了赋予耐热性而加入热固化性成分。作为本实施方式中使用的热固化性成分，可以使用封端异氰酸酯化合物、氨基树脂、马来酰亚胺化合物、苯并噁嗪树脂、碳化二亚胺树脂、环碳酸酯化合物、多官能环氧化合物、多官能氧杂环丁烷化合物、环硫树脂等公知的热固化性树脂。在这些当中优选的热固化成分为1分子中具有多个环状醚基和/或环状硫醚基（以下简称为环状（硫）醚基）的热固化性成分。这些具有环状（硫）醚基的热固化性成分在市场上销售的种类较多，可以通过其结构赋予多样的特性。

这样的分子中具有多个环状（硫）醚基的热固化性成分是分子中具有多个的、三元环、四元环或五元环的环状醚基或环状硫醚基中的任一种或2种基团的化合物，例如可列举出分子中具有多个环氧基的化合物、即多官能环氧化合物，分子中具有多个氧杂环丁烷基的化合物、即多官能氧杂环丁烷化合物，分子中具有多个硫醚基的化合物、即环硫树脂等。

作为多官能环氧化合物，例如可列举出Japan Epoxy ResinsCo.,Ltd.制造的j ER828、jER834、jER1001、jER1004，DIC公司制造的EPICLON 840、EPICLON 850、EPICLON 1050、EPICLON 2055，东都化成公司制造的Epo Tohto YD-011、YD-013、YD-127、YD-128，The Dow Chemical Company制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664，Ciba Japan K.K.制造的Araldite 6071、Araldite 6084、Araldite GY250、Aral diteGY260，住友化学工业公司制造的Sumiepoxy ESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128，旭化成工业公司制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等（均为商品名）双酚A型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jERYL903，DIC公司制造的EPICLON 152、EPICLON 165，东都化成公司制造的Epo Tohto YDB-400、YDB-500，The DowChemical Company制造的D.E.R.542，Ciba Japan K.K.制造的Araldite 8011，住友化学工业公司制造的Sumiepoxy ESB-400、ESB-700，旭化成工业公司制造的A.E.R.711、A.E.R.714等（均为商品名）溴化环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jER152、jER154，The Dow Chemical Company制造的D.E.N.431、D.E.N.438，DIC公司制造的EPICLON N-730、EPICLON N-770、EPICLON N-865，东都化成公司制造的Epo Tohto YDCN-701、YDCN-704，Ciba Japan K.K.制造的Aral dite ECN 1235、Aral diteECN1273、Araldite ECN1299、Araldite XPY307，日本化药公司制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306，NC-3000H，住友化学工业公司制造的SumiepoxyESCN-195X、ESCN-220，旭化成工业公司制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等（均为商品名）酚醛清漆型环氧树脂；DIC公司制造的EPICLON 830，Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jER807，东都化成公司制造的Epo Tohto YDF-170、YDF-175、YDF-2004，Ciba Japan K.K.制造的Araldite XPY306等（均为商品名）双酚F型环氧树脂；东都化成公司制造的EpoTohto ST-2004、ST-2007、ST-3000（商品名）等氢化双酚A型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jER604，东都化成公司制造的Epo Tohto YH-434，Ciba Japan K.K.制造的Araldite MY720，住友化学工业公司制造的Sumiepoxy ELM-120等（均为商品名）缩水甘油胺型环氧树脂；Ciba Japan K.K.制造的Araldite CY-350（商品名）等乙内酰脲型环氧树脂；DAICELCHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造的CELLOXIDE 2021，CibaJapan K.K.制造的Araldite CY175、CY179等（均为商品名）脂环式环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的YL-933，TheDow Chemical Company制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等（均为商品名）三羟基苯基甲烷型环氧树脂；Japan EpoxyResins Co.,Ltd.制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121（均为商品名）等联二甲酚型或联苯酚型环氧树脂或者它们的混合物；日本化药公司制造的EBPS-200、旭电化工业公司制造的EPX-30、DIC公司制造的EXA-1514（商品名）等双酚S型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jER157S（商品名）等双酚A酚醛清漆型环氧树脂；Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的jERYL-931，Ciba Japan K.K.制造的Araldite 163等（均为商品名）四羟苯基乙烷型环氧树脂；Ciba Japan K.K.制造的Araldite PT810，日产化学工业公司制造的TEPIC等（均为商品名）杂环式环氧树脂；日本油脂公司制造的BLEMMER-DGT等邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂；东都化成公司制造的ZX-1063等四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷（tetraglycidyl xylenoyl ethane）树脂；新日铁化学公司制造的ESN-190、ESN-360，DIC公司制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基的环氧树脂；DIC公司制造的HP-7200、HP-7200H等具有二环戊二烯骨架的环氧树脂、EXA-4816、EXA-4822、EXA-4850系列的柔软强韧环氧树脂；日本油脂公司制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚系环氧树脂；以及环己基马来酰亚胺与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂等，但不限于这些。这些环氧树脂可以单独使用或将2种以上组合使用。在这些当中，特别优选联苯酚醛清漆型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂或它们的混合物。

作为多官能氧杂环丁烷化合物，具体而言，例如可列举出双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]醚、1,4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、它们的低聚物或共聚物等多官能氧杂环丁烷类，此外可列举出酚醛清漆树脂、聚(对羟基苯乙烯)、cardo型双酚类、杯芳烃类、间苯二酚杯芳烃（calixresorcin arene）类、或倍半硅氧烷（silsesquioxane）等具有羟基的树脂与氧杂环丁醇（oxetanyl alcohol）的醚化物等。此外，还可列举出具有氧杂环丁烷环的不饱和单体与（甲基）丙烯酸烷基酯的共聚物等。

作为环硫树脂，例如可列举出Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造的YL7000（双酚A型环硫树脂）等。另外，也可以使用采用同样的合成方法将酚醛清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子替换成硫原子而得到的环硫树脂等。

相对于上述感光性树脂的羧基1当量，这些分子中具有多个环状（硫）醚基的热固化性成分的配混量优选为0.3~2.5当量的范围。配混量不足0.3时，阻焊膜中会有羧基残留，耐热性、耐碱性、电绝缘性等降低。另一方面，超过2.5当量时，低分子量的环状（硫）醚基会残留在干燥涂膜中，从而使涂膜的强度等降低。更优选为0.5~2.0当量。

另外，作为可以适宜地使用的其他热固化性成分，可列举出三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物等氨基树脂。例如有羟甲基三聚氰胺化合物、羟甲基苯并胍胺化合物、羟甲基甘脲化合物和羟甲基尿素化合物等。进而，烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化苯并胍胺化合物、烷氧基甲基化甘脲化合物和烷氧基甲基化尿素化合物通过分别将羟甲基三聚氰胺化合物、羟甲基苯并胍胺化合物、羟甲基甘脲化合物和羟甲基尿素化合物的羟甲基转换成烷氧基甲基而得到。对于该烷氧基甲基的种类，并没有特别限定，例如可以采用甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基等。尤其优选对人体、环境友好的甲醛浓度为0.2%以下的三聚氰胺衍生物。

作为它们的市售品，例如可列举出CYMEL 300、CYMEL301、CYMEL 303、CYMEL 370、CYMEL 325、CYMEL 327、CYMEL 701、CYMEL 266、CYMEL 267、CYMEL 238、CYMEL1141、CYMEL 272、CYMEL 202、CYMEL 1156、CYMEL 1158、CYMEL 1123、CYMEL 1170、CYMEL 1174、CYMEL UFR65、CYMEL 300（以上Mitsui Cyanamid Ltd.制造），NIKALACMx-750、NIKALAC Mx-032、NIKALAC Mx-270、NIKALACMx-280、NIKALAC Mx-290、NIKALAC Mx-706、NIKALACMx-708、NIKALAC Mx-40、NIKALAC Mx-31、NIKALAC Ms-11、NIKALAC Mw-30、NIKALAC Mw-30HM、NIKALAC Mw-390、NIKALAC Mw-100LM、NIKALAC Mw-750LM（以上SANWACHEMICAL CO.,LTD.制造）等。

上述热固化性成分可以单独使用或组合使用2种以上。

另外，在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了提高组合物的固化性和所得固化膜的强韧性而加入1分子中具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物。对于这样的1分子中具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物，可列举出1分子中具有多个异氰酸酯基的化合物、即多异氰酸酯化合物，或1分子中具有多个封端化异氰酸酯基的化合物、即封端异氰酸酯化合物等。

作为多异氰酸酯化合物，例如可使用芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯的具体例子，可列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯和2,4-甲苯二聚体。作为脂肪族多异氰酸酯的具体例子，可列举出四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和异佛尔酮二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯的具体例子，可列举出二环庚烷三异氰酸酯。以及前面举出的异氰酸酯化合物的加合物、缩二脲体和异氰脲酸酯体。

封端异氰酸酯化合物中含有的封端化异氰酸酯基是通过异氰酸酯基与封端剂的反应而被保护、暂时钝化的基团。在被加热至规定温度时，其封端剂解离而生成异氰酸酯基。

作为封端异氰酸酯化合物，可使用异氰酸酯化合物与异氰酸酯封端剂的加成反应产物。作为能与封端剂反应的异氰酸酯化合物，可列举出异氰脲酸酯型、双缩脲型、加合型等。作为该异氰酸酯化合物，例如，可使用上述的芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯的具体例子，可列举出如前面所例示的化合物。

作为异氰酸酯封端剂，例如可列举出苯酚、甲酚、二甲酚、氯苯酚和乙基苯酚等酚系封端剂；ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺和β-丙内酰胺等内酰胺系封端剂；乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮等活性亚甲基系封端剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、苄醚、乙醇酸甲酯、乙醇酸丁酯、双丙酮醇、乳酸甲酯和乳酸乙酯等醇系封端剂；甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰单肟、环己烷肟等肟系封端剂；丁硫醇、己硫醇、叔丁基硫醇、苯硫酚、甲基苯硫酚、乙基苯硫酚等硫醇系封端剂；乙酸酰胺、苯酰胺等酸酰胺系封端剂；琥珀酰亚胺和马来酰亚胺等酰亚胺系封端剂；二甲苯胺、苯胺、丁胺、二丁基胺等胺系封端剂；咪唑、2-乙基咪唑等咪唑系封端剂；亚甲基亚胺和亚丙基亚胺等亚胺系封端剂等。

封端异氰酸酯化合物可以是市售的产品，例如可列举出Sumidur BL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265、DesmodurTPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、DESMOTHERM 2170、DESMOTHERM 2265（以上SumitomoBayer Urethane Co.,Ltd.制造、商品名），CORONATE 2512、CORONATE 2513、CORONATE 2520（以上日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名），B-830、B-815、B-846、B-870、B-874、B-882（以上三井武田化学株式会社制造、商品名），TPA-B 80E、17B-60PX、E402-B80T（以上旭化成化学株式会社制造、商品名）等。此外，Sumidur BL-3175、BL-4265是使用甲乙肟作为封端剂而得到的。

这些1分子中具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

相对于100质量份上述感光性树脂，这样的1分子中具有多个异氰酸酯基或封端化异氰酸酯基的化合物的配混量优选为1~100质量份的比例。配混量不足1质量份时，无法得到充分的涂膜的强韧性。另一方面，超过100质量份时，保存稳定性降低。更优选为2~70质量份的比例。

在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了促进羟基、羧基与异氰酸酯基的固化反应而加入氨基甲酸酯化催化剂。作为氨基甲酸酯化催化剂，优选使用选自由锡系催化剂、金属氯化物、乙酰丙酮金属盐、金属硫酸盐、胺化合物、或/和胺盐组成的组中的1种以上氨基甲酸酯化催化剂。

作为锡系催化剂，例如可列举出辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物、无机锡化合物等。

作为金属氯化物，为由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al构成的金属的氯化物，例如可列举出氯化高钴、氯化镍、氯化铁等。

作为乙酰丙酮金属盐，为由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al构成的金属的乙酰丙酮盐，例如可列举出乙酰丙酮钴、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铁等。

作为金属硫酸盐，为由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al构成的金属的硫酸盐，例如可列举出硫酸铜等。

作为胺化合物，例如可列举出现有公知的三亚乙基二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己二胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N-二甲基乙醇胺、二吗啉基二乙基醚、N-甲基咪唑、二甲氨基吡啶、三嗪、N’-(2-羟乙基)-N,N,N’-三甲基-双(2-氨基乙基)醚、N,N-二甲基己醇胺、N,N-二甲氨基乙氧基乙醇、N,N,N’-三甲基-N’-(2-羟乙基)亚乙基二胺、N-(2-羟乙基)-N,N’,N”,N”-四甲基二亚乙基三胺、N-(2-羟丙基)-N,N’,N”,N”-四甲基二亚乙基三胺、N,N,N’-三甲基-N’-(2-羟乙基)丙二胺、N-甲基-N’-(2-羟乙基)哌嗪、双(N,N-二甲氨基丙基)胺、双(N,N-二甲氨基丙基)异丙醇胺、2-氨基喹宁环、3-氨基喹宁环、4-氨基喹宁环、2-喹宁醇、3-喹宁醇、4-喹宁醇、1-(2’-羟丙基)咪唑、1-(2’-羟丙基)-2-甲基咪唑、1-(2’-羟乙基)咪唑、1-(2’-羟乙基)-2-甲基咪唑、1-(2’-羟丙基)-2-甲基咪唑、1-(3’-氨基丙基)咪唑、1-(3’-氨基丙基)-2-甲基咪唑、1-(3’-羟丙基)咪唑、1-(3’-羟丙基)-2-甲基咪唑、N,N-二甲氨基丙基-N’-(2-羟乙基)胺、N,N-二甲氨基丙基-N’,N’-双(2-羟乙基)胺、N,N-二甲氨基丙基-N’,N’-双(2-羟丙基)胺、N,N-二甲氨基乙基-N’,N’-双(2-羟乙基)胺、N,N-二甲氨基乙基-N’,N’-双(2-羟丙基)胺、三聚氰胺或/和苯并胍胺等。

作为胺盐，例如可列举出DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯）的有机酸盐系的胺盐等。

氨基甲酸酯化催化剂的配混量为一般的量的比例即足够，例如相对于100质量份上述感光性树脂，优选为0.1~20质量份，更优选为0.5~10.0质量份。

使用上述的分子中具有多个环状（硫）醚基的热固化性成分时，优选含有热固化催化剂。作为这样的热固化催化剂，例如可列举出咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物；双氰胺、苄基二甲胺、4-(二甲氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物，己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等酰肼化合物；三苯基膦等磷化合物等。另外，作为市售的产品，例如可列举出四国化成工业公司制造的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ（均为咪唑系化合物的商品名），San-Apro Ltd.制造的U-CAT（注册商标）3503N、U-CAT3502T（均为二甲胺的封端异氰酸酯化合物的商品名），DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002（均为二环式脒化合物及其盐）等。并不特别限于这些，为环氧树脂、氧杂环丁烷化合物的热固化催化剂、或者是促进环氧基和/或氧杂环丁烷基与羧基反应的热固化催化剂即可，可以单独使用或将2种以上混合使用。另外，也可以使用胍胺、甲基胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪·异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪·异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物，优选将这些还作为密合性赋予剂起作用的化合物与前述热固化催化剂组合使用。

这些热固化催化剂的配混量为通常的量的比例即足够，例如，相对于100质量份上述感光性树脂或分子中具有多个环状（硫）醚基的热固化性成分，优选为0.1~20质量份，更优选为0.5~15.0质量份。

本实施方式的感光性树脂组合物可以配混着色剂。作为着色剂，可以使用红、蓝、绿、黄等公知的着色剂，可以是颜料、染料、色素中的任意一种。具体而言，可列举出被赋予以下这样的染料索引（C.I.；The Society of Dyers and Colourists发行）号的物质。其中，从环境负荷的减小以及对人体的影响的观点出发，优选不含有卤素。

红色着色剂：

作为红色着色剂，可以使用单偶氮系、双偶氮系、偶氮色淀系、苯并咪唑酮系、苝系、二酮基吡咯并吡咯系、缩合偶氮系、蒽醌系、喹吖啶酮系等。具体而言，可列举出以下物质。

单偶氮系：颜料红1、2、3、4、5、6、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、112、114、146、147、151、170、184、187、188、193、210、245、253、258、266、267、268、269。

双偶氮系：颜料红37、38、41。

单偶氮色淀系：颜料红48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53:1、53:2、57:1、58:4、63:1、63:2、64:1、68。

苯并咪唑酮系：颜料红171、175、176、185、208。

苝系：溶剂红135、179、颜料红123、149、166、178、179、190、194、224。

二酮基吡咯并吡咯系：颜料红254、255、264、270、272。

缩合偶氮系：颜料红220、144、166、214、220、221、242。

蒽醌系：颜料红168、177、216、溶剂红52、149、150、207。

喹吖啶酮系：颜料红122、202、206、207、209。

蓝色着色剂：

作为蓝色着色剂，有酞菁系、蒽醌系，颜料系是被分类为颜料（Pigment）的化合物，具体而言，有：颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60。

作为染料系，可使用颜料蓝35、63、68、70、83、87、94、97、122、136、67、70等。除了上述以外，还可以使用金属取代或者未取代的酞菁化合物。

绿色着色剂：

作为绿色着色剂，同样有酞菁系、蒽醌系、苝系，具体可列举出颜料绿7、36、溶剂绿3、5、20、28等。除了上述以外，还可以使用金属取代或者未取代的酞菁化合物。

黄色着色剂：

作为黄色着色剂，有单偶氮系、双偶氮系、缩合偶氮系、苯并咪唑酮系、异吲哚啉酮系、蒽醌系等，具体而言，可列举出以下物质。

蒽醌系：溶剂黄163、颜料黄24、108、193、147、199、202。

异吲哚啉酮系：颜料黄110、109、139、179、185。

缩合偶氮系：颜料黄93、94、95、128、155、166、180。

苯并咪唑酮系：颜料黄120、151、154、156、175、181。

单偶氮系：颜料黄1、2、3、4、5、6、9、10、12、61、62、62:1、65、73、74、75、97、100、104、105、111、116、167、168、169、182、183。

双偶氮系：颜料黄12、13、14、16、17、55、63、81、83、87、126、127、152、170、172、174、176、188、198。

此外，可以为了调整色调而加入紫、橙、棕、黑等的着色剂。

具体例示的话，有颜料紫19、23、29、32、36、38、42，溶剂紫13、36，颜料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73，颜料棕23、25，颜料黑1、7等。

这些着色剂的配混比例没有特别限制，相对于100质量份上述感光性树脂，优选为10质量份以下、特别优选为0.1~5质量份的比例即足够。

在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以使用分子中具有多个乙烯性不饱和基团的感光性化合物。其用于通过活性能量射线照射进行光固化使感光性树脂不溶于或有助于其不溶于碱水溶液。作为这样的化合物，可以使用公知的聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯、碳酸酯（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯等，具体而言，可列举出丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯等羟基烷基丙烯酸酯类；乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等二醇的二丙烯酸酯类；N,N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯等丙烯酸氨基烷基酯类；己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三羟乙基异氰脲酸酯等多元醇或它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、或ε-己内酯加成物等的多元丙烯酸酯类；苯氧基丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯、和这些酚类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类；甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油异氰脲酸酯等缩水甘油醚的多元丙烯酸酯类；不限于上述，对聚醚多元醇、聚碳酸酯二醇、羟基末端聚丁二烯、聚酯多元醇等多元醇直接进行丙烯酸酯化、或利用二异氰酸酯进行氨基甲酸酯丙烯酸酯化而得到的丙烯酸酯类和三聚氰胺丙烯酸酯，和/或对应于上述丙烯酸酯类的各甲基丙烯酸酯类等。

进而，可列举出使丙烯酸与甲酚酚醛清漆型环氧树脂等多官能环氧树脂反应而得到的环氧丙烯酸酯树脂，进一步使该环氧丙烯酸酯树脂的羟基、与季戊四醇三丙烯酸酯等羟基丙烯酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯的半氨基甲酸酯化合物反应而得到的环氧氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物等。这样的环氧丙烯酸酯系树脂可以提高光固化性而不会降低指触干燥性。

本实施方式中，特别是从低翘曲性、弯折性的观点出发，可适宜地使用多元醇或者它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物或ε-己内酯加成物等的多元丙烯酸酯类，酚类的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等的多元丙烯酸酯类，以及含（甲基）丙烯酸酯的氨基甲酸酯低聚物类。

相对于100质量份上述感光性树脂，这样的分子中具有多个乙烯性不饱和基团的化合物的配混量优选为5~100质量份。配混量不足5质量份时，光固化性降低，变得难以通过活性能量射线照射后的碱显影进行图案形成。而超过100质量份时，对碱水溶液的溶解性降低，涂膜变脆。更优选为5~70质量份的比例。

为了提高其涂膜的物理强度等，本实施方式的感光性树脂组合物可根据需要而配混填料。作为这样的填料，可以使用公知的无机或有机填料，特别优选使用硫酸钡、球形二氧化硅、诺易堡硅土以及滑石。进而，为了得到白色的外观、阻燃性，还可以使用氧化钛等金属氧化物、金属氢氧化物作为体质颜料填料。相对于100质量份感光性树脂，这些填料的配混量优选为300质量份以下。填料的配混量超过300质量份时，组合物的粘度变高，印刷性降低，固化物变脆。更优选为0.1~200质量份，特别优选为1~100质量份。

进而，在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了改善指触干燥性、改善处理性等而使用粘结剂聚合物。例如可以使用聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物、聚酯氨基甲酸酯系聚合物、聚酰胺系聚合物、聚酯酰胺系聚合物、丙烯酸系聚合物、纤维素系聚合物、聚乳酸系聚合物、苯氧基系聚合物等。这些粘结剂聚合物可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。

进而，本实施方式的感光性树脂组合物可以为了赋予柔软性、改善固化物的脆性等而进一步使用其他弹性体。例如可以使用聚酯系弹性体、聚氨酯系弹性体、聚酯氨基甲酸酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚酯酰胺系弹性体、丙烯酸系弹性体、烯烃系弹性体。另外，也可以使用用两末端羧酸改性型丁腈橡胶将具有各种骨架的环氧树脂的一部分或全部环氧基改性而得到的树脂等。

进而，也可以使用含环氧基的聚丁二烯系弹性体、含丙烯酸基的聚丁二烯系弹性体、含羟基的聚丁二烯系弹性体等。这些弹性体可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。

进而，本实施方式的感光性树脂组合物可以为了合成感光性树脂、制备组合物、或者为了调整粘度以便涂布到基板、载体膜上而使用有机溶剂。

作为这样的有机溶剂，可列举出酮类、芳香族烃类、乙二醇醚类、乙二醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。更具体而言，有甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇单乙醚等二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯等酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等。这样的有机溶剂可单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。

通常，很多高分子材料一旦开始氧化就会接连地连锁式地发生氧化劣化，导致高分子材料的功能降低，因此，在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了防止氧化而添加将所产生的自由基无效化的自由基捕获剂或/和将所产生的过氧化物分解成无害的物质、不产生新的自由基的过氧化物分解剂等抗氧化剂。

对于作为自由基捕获剂起作用的抗氧化剂，作为具体的化合物，可列举出氢醌、4-叔丁基儿茶酚、2-叔丁基氢醌、氢醌单甲醚、2,6-二叔丁基对甲酚、2,2-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮等酚系，对甲氧基苯酚（メタキノン）、苯醌等醌系化合物，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、吩噻嗪等胺系化合物等等。

自由基捕获剂可以是市售的产品，例如可列举出ADKSTAB AO-30、ADK STAB AO-330、ADK STAB AO-20、ADKSTAB LA-77、ADK STAB LA-57、ADK STAB LA-67、ADK STABLA-68、ADK STAB LA-87（以上旭电化公司制造、商品名），IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1135、TINUVIN111FDL、TINUVIN123、TINUVIN144、TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 5100（以上CibaJapan K.K.制造、商品名）等。

对于作为过氧化物分解剂起作用的抗氧化剂，作为具体的化合物，例如可列举出三苯基亚磷酸酯等磷系化合物，季戊四醇四(月桂基硫代丙酸酯)、硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸双十八酯等硫系化合物等。

过氧化物分解剂可以是市售的产品，例如可列举出ADKSTAB TPP（旭电化公司制造、商品名）、MARK AO-412S（AdekaArgus Chemical Co.,Ltd.制造、商品名）、SUMILIZER-TPS（住友化学公司制造、商品名）等。

上述抗氧化剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

另外，通常，高分子材料会吸光而发生分解、劣化，在本发明的感光性树脂组合物中，可以为了进行针对紫外线的稳定化对策而除了上述抗氧化剂以外还使用紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，可列举出二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、苯并噻唑衍生物、肉桂酸酯衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物等。作为二苯甲酮衍生物的具体的例子，可列举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2,4-二羟基二苯甲酮等。作为苯甲酸酯衍生物的具体的例子，可列举出水杨酸2-乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。作为苯并三唑衍生物的具体的例子，可列举出2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑等。作为三嗪衍生物的具体的例子，可列举出羟基苯基三嗪、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等。

作为紫外线吸收剂可以是市售的产品，例如可列举出TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479（以上Ciba JapanK.K.制造、商品名）等。

上述紫外线吸收剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用，通过与前述抗氧化剂组合使用，可以实现由本实施方式的感光性树脂组合物得到的成形物的稳定化。

在本实施方式的感光性树脂组合物中，可以为了提高灵敏度而使用作为链转移剂的公知的N-苯基甘氨酸类、苯氧基乙酸类、硫代苯氧基乙酸类、巯基噻唑等。举出链转移剂的具体例子的话，例如有巯基琥珀酸、巯基乙酸、巯基丙酸、蛋氨酸、半胱氨酸、硫代水杨酸及其衍生物等具有羧基的链转移剂；巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丁醇、巯基丙二醇、巯基丁二醇、羟基苯硫醇及其衍生物等具有羟基的链转移剂；1-丁硫醇、丁基-3-巯基丙酸酯、甲基-3-巯基丙酸酯、2,2-(亚乙基二氧)二乙硫醇、乙硫醇、4-甲基苯硫醇、十二烷基硫醇、丙硫醇、丁硫醇、戊硫醇、1-辛硫醇、环戊硫醇、环己硫醇、硫代丙三醇、4,4-硫代双苯硫醇等。

另外，可以使用多官能性硫醇系化合物，对此并没有特别限定，例如可以使用1,6-己二硫醇、1,10-癸二硫醇、二巯基二乙醚、二巯基二乙基硫醚等脂肪族硫醇类，苯二甲基二硫醇、4,4’-二巯基二苯硫醚、1,4-苯二硫醇等芳香族硫醇类；乙二醇双(巯基乙酸)酯、聚乙二醇双(巯基乙酸)酯、丙二醇双(巯基乙酸)酯、丙三醇三(巯基乙酸)酯、三羟甲基乙烷三(巯基乙酸)酯、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸)酯、季戊四醇四(巯基乙酸)酯、二季戊四醇六(巯基乙酸)酯等多元醇的多(巯基乙酸)酯类；乙二醇双(3-巯基丙酸)酯、聚乙二醇双(3-巯基丙酸)酯、丙二醇双(3-巯基丙酸)酯、丙三醇三(3-巯基丙酸)酯、三羟甲基乙烷三(巯基丙酸)酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸)酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯、二季戊四醇六(3-巯基丙酸)酯等多元醇的多(3-巯基丙酸)酯类；1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯等多(巯基丁酸)酯类。

作为它们的市售品，例如可列举出BMPA、MPM、EHMP、NOMP、MBMP、STMP、TMMP、PEMP、DPMP和TEMPIC（以上堺化学工业公司制造）、Karenz MT-P E1、Karenz MT-BD 1、和Karenz-NR1（以上昭和电工公司制造）等。

进而，对于作为链转移剂起作用的具有巯基的杂环化合物，例如可列举出巯基-4-丁内酯（别名：2-巯基-4-丁内酯(butanolide)）、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-硫代丁内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、2-巯基苯并噻唑、2-巯基-5-甲硫基噻二唑、2-巯基-6-己内酰胺、2,4,6-三巯基均三嗪（三协化成公司制造：商品名Zisnet F）、2-二丁氨基-4,6-二巯基均三嗪（三协化成公司制造：商品名Zisnet DB）和2-苯胺基-4,6-二巯基均三嗪（三协化成公司制造：商品名Zisnet AF）等。

特别是对于作为不会损害感光性树脂组合物的显影性的链转移剂的、具有巯基的杂环化合物，优选巯基苯并噻唑、3-巯基-4-甲基-4H-1,2,4-三唑、5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、1-苯基-5-巯基-1H-四唑。这些链转移剂可以单独使用或组合使用2种以上。

本实施方式的感光性树脂组合物可以为了提高层间的密合性、或感光性树脂层与基材的密合性而使用密合促进剂。具体举出例子的话，例如有苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑（商品名：川口化学工业公司制造Accel M）、3-吗啉代甲基-1-苯基-三唑-2-硫酮、5-氨基-3-吗啉代甲基-噻唑-2-硫酮、2-巯基-5-甲硫基-噻二唑、三唑、四唑、苯并三唑、羧基苯并三唑、含氨基的苯并三唑、硅烷偶联剂等。

本实施方式的感光性树脂组合物可以进一步根据需要而添加微粉二氧化硅、有机膨润土、蒙脱土、水滑石等触变剂。在作为触变剂的经时稳定性上，优选有机膨润土、水滑石，特别是水滑石的电特性优异。另外，可以配混热阻聚剂，硅系、氟系、高分子系等的消泡剂和/或流平剂，咪唑系、噻唑系、三唑系等的硅烷偶联剂，防锈剂、还有双酚系、三嗪硫醇系等的铜抑制剂等之类的公知的添加剂类。

热阻聚剂可以为了防止上述聚合性的化合物的热聚合或经时聚合而使用。作为热阻聚剂，例如可列举出4-甲氧基苯酚、氢醌、烷基或芳基取代氢醌、叔丁基儿茶酚、邻苯三酚、2-羟基二苯甲酮、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮、盐化亚铜、吩噻嗪、四氯苯醌、萘胺、β-萘酚、2,6-二叔丁基-4-甲酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、吡啶、硝基苯、二硝基苯、苦味酸、4-甲苯胺、亚甲基蓝、铜与有机螯合剂的反应物、水杨酸甲酯、以及吩噻嗪、亚硝基化合物、亚硝基化合物与Al的螯合物等。

本实施方式的感光性树脂组合物例如用前述有机溶剂调整至适合涂布方法的粘度，通过浸涂法、流涂法、辊涂法、棒涂法、丝网印刷法、帘涂法等方法涂布到基材上，在约60~100℃的温度下使组合物所包含的有机溶剂挥发干燥（初步干燥），由此可以形成不粘的涂膜。然后，采用接触式（或非接触方式）利用活性能量射线通过形成了图案的光掩模进行选择性曝光、或者通过激光直接曝光机进行直接图案曝光，利用碱水溶液（例如0.3~3%碳酸钠水溶液）将未曝光部显影而形成抗蚀图案。进而，为含有热固化性成分的组合物时，例如通过加热至约140~180℃的温度使其热固化，使得上述感光性树脂的羧基与分子中具有多个环状（硫）醚基的热固化性成分反应，可以形成耐热性、耐化学药品性、耐吸湿性、密合性、电特性等各特性优异的固化涂膜。此外，即使在不含热固化性成分时，通过进行热处理，使曝光时以未反应的状态残留的光固化性成分的乙烯性不饱和键进行热自由基聚合，涂膜特性也会提高，因此可以根据目的·用途而进行热处理（热固化）。

作为上述基材，可以使用预先形成有电路的印刷电路板、挠性印刷电路板，此外还可以使用所有等级（FR-4等）的覆铜层叠板、聚酰亚胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圆板等，所述覆铜层叠板是使用纸-酚醛树脂、纸-环氧树脂、玻璃布-环氧树脂、玻璃-聚酰亚胺、玻璃布/无纺布-环氧树脂、玻璃布/纸-环氧树脂、合成纤维-环氧树脂、氟树脂·聚乙烯·PPO·氰酸酯等复合材料而得到的。

在涂布本实施方式的感光性树脂组合物之后进行的挥发干燥可以使用热风循环式干燥炉、IR炉、加热板、对流加热炉等（使用具有利用蒸汽的空气加热方式的热源的装置使干燥机内的热风对流接触的方法和通过喷嘴吹支撑体的方式）来进行。

如下述那样涂布本实施方式的感光性树脂组合物并挥发干燥后，对所得涂膜进行曝光（活性能量射线的照射）。涂膜的曝光部（被活性能量射线照射的部分）固化。

作为上述活性能量射线照射所使用的曝光机，可以使用直接描绘装置（例如通过来自计算机的CAD数据利用激光直接描绘图像的激光直接成像装置）、搭载有金属卤化物灯的曝光机、搭载有（超）高压汞灯的曝光机、搭载有水银短弧灯的曝光机、或使用（超）高压汞灯等紫外线灯的直接描绘装置。作为活性能量射线，只要使用最大波长在350~410nm范围内的激光，则可以是气体激光、固体激光中的任意一种。另外，其曝光量根据膜厚等而不同，通常为5~500mJ/cm²，优选为5~250mJ/cm²。作为上述直接描绘装置，例如可以使用Orbotech Ltd.制造、PENTAX CORPORATION制造等的装置，只要是可振荡产生最大波长在350~410nm激光的装置，则可以使用任意装置。

作为显影方法，可以利用浸涂法、淋涂法、喷涂法、刷涂法等，作为显影液，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、氨、胺类等的碱水溶液。

除了以液态在基材上直接涂布的方法以外，本实施方式的感光性树脂组合物还可以以具有阻焊层的干膜的形态使用，该具有阻焊层的干膜是预先将阻焊剂涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯等薄膜上并干燥而形成的。以下示出使用本实施方式的感光性树脂组合物作为干膜的情况。

干膜具有将载体膜、阻焊层和根据需要使用的可剥离的覆盖膜依次层叠而形成的结构。阻焊层是将碱显影性的感光性树脂组合物涂布在载体膜或覆盖膜上并干燥而获得的层。可以以如下方式得到干膜：在载体膜上形成阻焊层之后在其上层叠覆盖膜、或者在覆盖膜上形成阻焊层并将该层叠体在载体膜上层叠。

作为载体膜，可使用2~150μm厚度的聚酯薄膜等热塑性薄膜。

阻焊层通过刮刀涂布机、唇涂布机、逗点涂布机、薄膜涂布机等将碱显影性的感光性树脂组合物以10~150μm的厚度均匀涂布在载体膜或覆盖膜上并干燥而形成。

作为覆盖膜，可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等，但其与阻焊层的粘接力比载体膜与阻焊层的粘接力小的较好。

为了使用干膜在印刷电路板上制作保护膜（永久保护膜），剥离覆盖膜，将阻焊层与形成有电路的基材重叠，使用层压机等进行贴合，在形成有电路的基材上形成阻焊层。与前述同样地对所形成的阻焊层进行曝光、显影、加热固化，则可以形成固化涂膜。载体膜可以在曝光前或曝光后的任一时期剥离。

实施例

以下给出实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。此外，下面记载的“份”和“%”，在没有特别声明的情况下全部为质量基准。

<感光性树脂（A-1）的合成例>

向1L高压釜中投加401.4g联苯芳烷基树脂（羟基当量239g/eq、平均3.7个核体）、4.01g氢氧化钾、401.4g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加109.3g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加5.26g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量303g/eq、树脂成分56.1%的环氧丙烷加成物溶液。

将892.2g所得环氧丙烷加成物溶液、0.92g 4-甲氧基苯酚、804.6g甲苯、143.7g甲基丙烯酸、36.8g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行8小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出30.0g水。此后，冷却至室温，将所得甲基丙烯酸酯树脂溶液用157.6g 15%氢氧化钾溶液中和，用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次。溶液中的树脂成分为33.2%。

一边将所纯化的甲基丙烯酸酯树脂溶液1450.0g的甲苯蒸馏掉，一边用206.3g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加0.21g 4-甲氧基苯酚。所得感光性树脂溶液的固体成分70%，通式（1）所示的n+m=2.7。将其记为树脂溶液A-1。

<感光性树脂（A-2）的合成例>

向1L高压釜中投加420.0g联苯·亚苯基共缩合树脂（羟基当量219g/eq、平均4.2个核体）、4.20g氢氧化钾、420.0g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加124.8g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加5.51g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量282g/eq、树脂成分55.3%的环氧丙烷加成物溶液。

将925.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.95g 4-甲氧基苯酚、826.6g甲苯、156.2g甲基丙烯酸、38.2g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行8小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出32.7g水。此后，冷却至室温，将所得甲基丙烯酸酯树脂溶液用163.6g 15%氢氧化钾溶液中和，用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次。溶液中的树脂成分为33.5%。

一边将所纯化的甲基丙烯酸酯树脂溶液1750.0g的甲苯蒸馏掉，一边用251.3g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加0.25g 4-甲氧基苯酚。所得感光性树脂溶液的固体成分70%，通式（1）所示的n+m=3.2。将其记为树脂溶液A-2。

<感光性树脂（A-3）的合成例>

向1L高压釜中投加400.3g由甲酚与氢醌、4,4-双(氯甲基)联苯的共缩合反应所得到的联苯芳烷基树脂（羟基当量197g/eq、平均核体数3.1）、4.01g氢氧化钾、402.3g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加132.1g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加5.26g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量261g/eq、树脂成分56.5%的环氧丙烷加成物溶液。

将800.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.52g 4-甲氧基苯酚、773.9g甲苯、152.1g甲基丙烯酸、22.4g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出31.8g水。此后，冷却至室温，将所得丙烯酸酯树脂溶液用87.2g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将甲基丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为35.5%。

一边将所纯化的甲基丙烯酸酯树脂溶液1500.0g的甲苯蒸馏掉，一边用133.1g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加0.20g 4-甲氧基苯酚。所得感光性树脂溶液的固体成分80%，通式（1）所示的n+m=2.1。将其记为树脂溶液A-3。

<感光性树脂（A-4）的合成例>

向1L高压釜中投加400.0g由甲酚和1,4-二氯甲基苯所得到的甲酚芳烷基树脂（羟基当量188g/e q、平均核体数4.6）、4.00g氢氧化钾、399.9g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加138.4g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加5.24g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量252g/eq、树脂成分56.8%的环氧丙烷加成物溶液。

将780.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.51g4-甲氧基苯酚、772.6g甲苯、154.4g甲基丙烯酸、22.2g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出32.3g水。此后，冷却至室温，将所得丙烯酸酯树脂溶液用86.4g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将甲基丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为36.0%。

一边将所纯化的甲基丙烯酸酯树脂溶液1450.0g的甲苯蒸馏掉，一边用130.5g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加0.20g 4-甲氧基苯酚。所得感光性树脂溶液的固体成分80%，通式（1）所示的n+m=3.6。将其记为树脂溶液A-4。

<感光性树脂（A-5）的合成例>

向1L高压釜中投加313.2g由邻甲酚与4,4-双(氯甲基)联苯的缩合反应所得到的联苯芳烷基树脂（羟基当量232g/eq、平均3.1个核体）、3.13g氢氧化钾、344.1g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加87.8g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加4.11g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量296g/eq、树脂成分54.8%的环氧丙烷加成物溶液。

将718.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.36g 4-甲氧基苯酚、459.6g甲苯、28.8g丙烯酸、12.1g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出7.2g水。此后，冷却至室温，用51.8g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为36.1%。

一边将所纯化的丙烯酸酯树脂溶液1083.4g的甲苯蒸馏掉，一边用196.9g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加133.5g四氢邻苯二甲酸酐、0.23g 4-甲氧基苯酚、2.26g三苯基膦，在90~100℃的温度下反应6小时。所得含羧基感光性树脂溶液的固体成分70%，固体成分酸值93mgKOH/g，通式（1）所示的n+m=2.1。将其记为树脂溶液A-5。

<感光性树脂（A-6）的合成例>

向1L高压釜中投加370.0g由邻甲酚与4,4-双(氯甲基)联苯、4,4-双(氯甲基)苯的共缩合反应所得到的联苯·亚苯基共缩合树脂（羟基当量215g/eq、平均3.7个核体）、3.70g氢氧化钾、370.0g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加111.9g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加4.85g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量278g/eq、树脂成分56.9%的环氧丙烷加成物溶液。

将800.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.42g 4-甲氧基苯酚、563.9g甲苯、46.4g丙烯酸、14.1g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出11.6g水。此后，冷却至室温，用60.4g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为37.1%。

一边将所纯化的丙烯酸酯树脂溶液1270.0g的甲苯蒸馏掉，一边用263.5g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加143.6g四氢邻苯二甲酸酐、0.44g 4-甲氧基苯酚、2.20g三苯基膦，在90~100℃的温度下反应6小时。所得含羧基感光性树脂溶液的固体成分70%，固体成分酸值86mgKOH/g，通式（1）所示的n+m=2.7。将其记为树脂溶液A-6。

<感光性树脂（A-7）的合成例>

将909.7g所得环氧丙烷加成物溶液、0.49g 4-甲氧基苯酚、664.3g甲苯、56.8g丙烯酸、14.7g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出14.2g水。此后，冷却至室温，将所得丙烯酸酯树脂溶液用57.2g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为33.8%。

一边将所纯化的丙烯酸酯树脂溶液1527.5g的甲苯蒸馏掉，一边用292.4g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加166.6g四氢邻苯二甲酸酐、0.29g 4-甲氧基苯酚、1.95g三苯基膦，在90~100℃的温度下反应6小时。所得含羧基感光性树脂溶液的固体成分70%，固体成分酸值90mgKOH/g，通式（1）所示的n+m=2.1。将其记为树脂溶液A-7。

<感光性树脂（A-8）的合成例>

向1L高压釜中投加400.0g由甲酚和1,4-二氯甲基苯得到的甲酚芳烷基树脂（羟基当量188g/eq、平均核体数4.6）、4.00g氢氧化钾、399.9g甲苯，边升温至130℃边搅拌溶解。接着缓慢滴加138.4g环氧丙烷，在125~130℃、0.15~0.40MPa下反应10小时。此后，冷却至室温，向反应溶液中添加5.24g 85%磷酸来中和氢氧化钾。得到羟基当量252g/eq、树脂成分56.8%的环氧丙烷加成物溶液。

将920.0g所得环氧丙烷加成物溶液、0.51g4-甲氧基苯酚、704.9g甲苯、71.0g丙烯酸、15.3g甲磺酸投加到2L玻璃烧瓶中，在100~110℃的温度下进行6小时的酯化反应。通过反应而生成的水作为与甲苯的共沸混合物蒸馏出17.7g水。此后，冷却至室温，用59.6g 15%氢氧化钾水溶液中和。进一步用5%食盐水洗涤1次，用纯水洗涤3次，将丙烯酸酯树脂溶液纯化。溶液中的树脂成分为36.2%。

一边将所纯化的丙烯酸酯树脂溶液1550.0g的甲苯蒸馏掉，一边用309.9g二乙二醇单乙醚醋酸酯进行置换，添加162.0g四氢邻苯二甲酸酐、0.31g4-甲氧基苯酚、2.07g三苯基膦，在90~100℃的温度下反应6小时。所得含羧基感光性树脂溶液的固体成分70%，固体成分酸值82mgKOH/g，通式（1）所示的n+m=3.6。将其记为树脂溶液A-8。

<比较合成例1>

向装有搅拌装置、温度计、冷凝器的反应容器中投入2400g（3摩尔）由1,5-戊二醇和1,6-己二醇衍生出的聚碳酸酯二醇（旭化成化学株式会社制造、T5650J、数均分子量800）、603g（4.5摩尔）二羟甲基丙酸、以及作为单羟基化合物的238g（2.6摩尔）丙烯酸2-羟乙酯。接着，投入作为多异氰酸酯的1887g（8.5摩尔）异佛尔酮二异氰酸酯，边搅拌边加热至60℃，停止，在反应容器内的温度开始降低时再次加热，在80℃下持续搅拌，用红外线吸收光谱确认到异氰酸酯基的吸收光谱（2280cm^-1）消失则结束反应。添加卡必醇醋酸酯，以使固体成分为50质量%。所得含羧基树脂的固体成分酸值为50mgKOH/g。将其记为树脂溶液R-1。

<比较合成例2>

在600g二乙二醇单乙醚醋酸酯中投加1070g邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂（DIC公司制造、EPICLON N-695、软化点95℃、环氧当量214、平均官能度7.6）（缩水甘油基数（芳香环总数）：5.0摩尔）、360g（5.0摩尔）丙烯酸和1.5g氢醌，加热至100℃并搅拌，均匀溶解。接着，投加4.3g三苯基膦，加热至110℃反应2小时后，升温至120℃进一步反应12小时。在所得反应液中投加415g芳香族系烃（Solvesso 150）、456.0g（3.0摩尔）四氢邻苯二甲酸酐，在110℃下反应4小时，冷却后，得到固体成分酸值89mgKOH/g、固体成分65%的树脂溶液。将其称为树脂溶液R-2。

氢氧化铝浆料的制备：

将700g氢氧化铝（昭和电工公司制造Higilite 42M）与作为溶剂的295g卡必醇乙酸酯、5g湿润分散剂混合搅拌，并用球磨机使用0.5μm的氧化锆珠进行分散处理。将该操作重复3次，制作通过了3μm的过滤器的氢氧化铝浆料。

二氧化硅浆料的调制：

对于将700g球状二氧化硅（ADMATECHS CO.,LTD.制造的SO-E2）、作为溶剂的295g卡必醇乙酸酯、作为硅烷偶联剂的5g乙烯基硅烷偶联剂混合搅拌而得到的物质，与上述同样地用球磨机进行分散处理。将该操作重复3次，制作用3μm的过滤器过滤了的二氧化硅浆料。

使用上述合成例的树脂溶液，按表1和表2所示的各种成分、比例（质量份）进行配混，用搅拌机预混合后，用三辊磨进行混炼，制备阻焊剂用感光性树脂组合物。在此，对于所得树脂组合物的分散度，根据基于ERICHSEN GmbH&Co.KG制造的粒度测定仪（GRIND METER）的粒度测定进行评价，结果为15μm以下。

[表1]

[备注]

*1：酰基氧化膦系光聚合引发剂（Lucirin TPO：BASF公司制造）

*2：肟酯系光聚合引发剂（IRGACURE OXE 02：Ciba JapanK.K.制造）

*3：肟酯系光聚合引发剂（ADEKA ARKLS NCI-831：ADEKA公司制造）

*4：FP-300（伏见制药所制造）

*5：HFA-6065E（固体成分64%：乙基卡必醇36%：昭和高分子公司制造）

*6：Vylon 337DPM50（含磷有机溶剂可溶性聚酯固体成分50%、二丙二醇单甲醚50%：东洋纺公司制造）

*7：Exolite OP 935（含磷化合物：Clariant Japan制造）

*8：YX4000（联苯型环氧树脂：Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造）

*9：NC-3000-H-CA75（联苯酚酚醛清漆型环氧树脂、固体成分75%：卡必醇醋酸酯25%：日本化药公司制造）

*10：UX-2301（2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯：日本化药公司制造）

*11：BPE-900（乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯：新中村化学公司制造）

*12：水滑石化合物（协和化学工业公司制造）

*13：抗氧化剂（Ciba Japan K.K.制造）

*14：二氧化钛（石原产业公司制造）

*15：0.3份C.I.颜料蓝15:3与0.8份C.I.颜料黄147

[实施例1~12、比较例1~2]

对于表1所示的实施例和比较例的组合物，按以下所示的评价方法进行评价。评价结果示于表2。

最佳曝光量：

将铜厚18μm的电路图案基板用抛光辊（buffing roll）研磨后，水洗并干燥，然后利用丝网印刷法整面涂布上述实施例1~12和比较例1、2的各树脂组合物，以80℃的热风循环式干燥炉干燥30分钟。干燥后，使用搭载有金属卤化物灯的曝光装置（HMW-680-GW20），介由阶段式曝光表（Kodak No.2）进行曝光，将显影（30℃，0.2MPa，1%Na₂CO₃水溶液）60秒钟时残留的阶段式曝光表的图案为6段时的曝光量作为最佳曝光量。

特性评价：

利用丝网印刷将上述实施例1~12和比较例1、2的各组合物整面涂布在形成有电路图案的聚酰亚胺薄膜基板上或Kapton100H（DU PONT-TORAY CO.,LTD.制造的聚酰亚胺薄膜，厚度25μm）上，在80℃下干燥30分钟，自然冷却至室温。在所得基板上使用搭载有金属卤化物灯的曝光装置（HMW-680-GW20）以最佳曝光量对阻焊剂图案进行曝光，用30℃的1%Na₂CO₃水溶液在喷压0.2MPa的条件下显影60秒钟，得到抗蚀图案。将该基板在150℃下加热60分钟进行固化。对所得印刷基板（评价基板）如下进行特性评价。

<耐焊接热性能>

向在形成有电路图案的聚酰亚胺薄膜基板上制作的评价基板上涂布松香系焊剂，并浸渍在预先设定为260℃的焊料槽中，用改性醇清洗焊剂后，通过目视对抗蚀层的膨胀·剥离进行评价。判定基准如下。

○：进行1次10秒钟浸渍，未发现剥离。

△：进行1次5秒钟浸渍，未发现剥离。

×：进行1次5秒钟浸渍，抗蚀层有膨胀、剥离。

<耐化学镀金性>

使用市售品的化学镀镍浴和化学镀金浴，在镍3μm、金0.03μm的条件下进行镀覆，通过带剥离来评价抗蚀层有无剥离、镀覆有无渗入，然后通过带剥离评价抗蚀层有无剥离。判定标准如下。

○：看不到渗入、剥离。

△：镀覆后确认有轻微渗入，带剥离后无剥离。

×：镀覆后有剥离。

<低翘曲性>

从在Kapton 100H上制作的固化覆膜上切取50×50mm，测定4个角的翘曲并求出平均值，按照以下的基准进行评价。

○：翘曲为0~不足3mm。

△：翘曲为3mm以上且不足7mm。

×：翘曲为7mm以上。

<弯折性>

使用在Kapton 100H上制作的固化覆膜进行弯折，记录出现裂纹之前的次数。

○：可弯折3次以上的。

△：弯折次数为1次~2次的。

×：弯折次数为0次的。

<阻燃性>

用丝网印刷将各实施例和比较例的组合物整面涂布在25μm厚的聚酰亚胺薄膜（Kapton 100H）上，在80℃下干燥20分钟并自然冷却至室温。进而，同样地用丝网印刷整面涂布背面，在80℃下干燥20分钟并自然冷却至室温，得到双面涂布基板。对于所得双面涂布基板，使用搭载有金属卤化物灯的曝光装置（HMW-680-GW20）以最佳曝光量对阻焊剂进行整面曝光，用30℃的1%Na₂CO₃水溶液在喷压0.2MPa的条件下显影60秒钟，接着在150℃下进行60分钟热固化，制成评价样品。针对该阻燃性评价用样品，进行了基于UL94标准的薄材垂直燃烧试验。评价基于UL94标准，表示为VTM-0或VTM-1。

[表2]

由表2所示结果可知，实施例1~12对于柔性电路板用阻焊剂具有充分的低翘曲性、弯折性，并兼具优异的阻燃性。另一方面显示，比较例非常难以实现低翘曲性、弯折性和阻燃性的平衡。

[实施例13~24]

将实施例1~12的去除了硅（silicone）系消泡剂后的组合物用甲乙酮稀释，并涂布在PET薄膜上，在80℃下干燥30分钟，形成厚度20μm的感光性树脂组合物层。进而，在其上贴合覆盖膜来制作干膜，分别作为实施例13~24。从所得干膜上剥离覆盖膜，在形成有图案的铜箔基板上热层压薄膜，接着，在与实施例的涂膜特性评价中使用的基板同样的条件下曝光。曝光后，剥离载体膜，用30℃的1%Na₂CO₃水溶液在喷压0.2MPa的条件下显影60秒钟，得到抗蚀图案。将该基板在150℃下加热60分钟进行固化，用上述试验方法和评价方法，对所得具有固化皮膜的试验基板进行各特性的评价试验。其结果示于表3。

[表3]

由表2和表3所示的结果可知，本发明的感光性树脂组合物不仅可兼顾与低翘曲性为权衡（trade off）关系的耐焊接热性能、耐化学镀金性，还可以实现优异的弯折性、还有阻燃性。