CN102770496B - 用于低光泽涂层的可辐射固化液体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可辐射固化的液体涂料组合物，其包含：1到90wt％的至少一种多官能(甲基)丙烯酸酯化低聚物；10到80wt％的至少一种C8-C20单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯；0到40wt％的至少一种单体活性稀释剂；其中(a)+(b)+(c)＝100％；并且额外地包含0.1到15wt％的平光剂(基于涂料组合物的重量)。

Description

用于低光泽涂层的可辐射固化液体组合物
本发明涉及一种干燥后产生非常亚光(低光泽)的涂层的可辐射固化涂料组合物，制备这种组合物的方法以及由这种组合物获得的涂层。
可辐射固化的涂料组合物长期以来用于制造具有期望涂层特性的涂层。例如，涂料组合物用于保护表面免受环境的影响，隐藏表面的不规则性，提供更容易接受进一步处理的表面，或者提高表面外观，例如提供高光泽或者低光泽(即亚光)的表面。
US2008/0138531 A1公开了一种具有改善的固化时间的可UV辐射固化的底漆涂料组合物，其包含烯属不饱和的可自由基聚合的化合物和0.1％或更少的光引发剂。由于这是一种底漆组合物，所以与相对光泽无关。
WO2005/019128 A2公开了一种可辐射固化的液体组合物，其包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和单体如(甲基)丙烯酸2-乙烯基氧基乙基酯或(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯。这种树脂组合物的用途是用于光纤涂料，其中增大固化速率和降低黄化被认为很重要。
DE102006045041 A1公开了一种可辐射固化的组合物，其包含例如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和单官能的活性稀释剂，以便为金属基材提供具有改善的耐腐蚀性的柔性涂层。
EP0407004 A2公开了一种可辐射固化的组合物，其用于将经涂布且油墨涂染的光纤固定在带状结构中。在此情况下，粘附性很重要。
所有这些公开均未涉及低光泽涂层的制备。光泽与表面在某些方向上比在其他方向上反射更多光的能力有关。高光泽表面将射向它们的光的大部分反射，而低光泽表面将射向它们的光的小部分反射。与反光镜(或镜面)反射相关的方向通常具有最高的反射率。通过这种测试方法(如例如在DIV-67530中所描述的)的测量结果与在相应的角度上所进行的表面闪亮视觉观察相关联。
产生更少图像缺陷的低光泽涂层常常在美学上更赏心愉悦。
通常100％可辐射固化的树脂组合物非常难以消光。在木材(家具、拼花地板、厨房、建筑)工业以及塑料、金属和混凝土(消费电子、汽车、建筑)工业和平面艺术(印刷油墨、罩印清漆(OPV))工业中对非常低光泽涂层的需求很大。通过传统技术，例如溶剂型或水性树脂组合物可以通过加入相对少量的平光剂(例如1到5wt％的硅石)而相当容易地得到低光泽涂层。在100％可辐射固化树脂组合物中，经常需要多于15wt％、甚至高达25wt％的平光剂来实现低光泽，即使这样也不能实现较低的光泽度值，例如在60°下低于15。为了从可UV固化的组合物得到例如低光泽的透明涂层，通常必须添加基于涂料组合物的重量大于15wt％的平光剂。需要使用这种高含量的平光剂时，树脂组合物的粘度也将显著增大。涂布基材时，非常高的粘度可能不利于得到良好的流动。
传统的低光泽涂料组合物是通过添加诸如二氧化硅和微粒化有机聚合物蜡的平光剂来获得的。平光剂在本领域是公知的，其通常包括被研磨成不规则形状的细微粒子的材料，这些细微粒子用于诸如油漆和清漆之类的组合物中来弥散入射光线，以获得低光泽效果。标准平光剂包括但不限于硅石(例如无定形二氧化硅)、硅藻土、重金属皂、滑石和白垩。
在100％可辐射固化的组合物中添加大量标准平光剂来减小光泽所带来的缺点包括：组合物凝结导致籽粒状外观；所得涂层的脆性增大；平光剂的沉淀常常导致在涂施之前不均一的混合，从而使得整个涂层的光泽有差异；涂层总的抵性能和性能特性下降。外观变化可以被测量为涂层光泽水平的变化。
业已发现，平光剂在100％可辐射固化的组合物中的效率可以通过加入至少一种C8-C20的单官能的(甲基)丙烯酸脂族烷基酯而增大，从而能降低所需的量。此外，可以维持性能的总体平衡，例如易于涂布、良好的固化速率、良好的硬度、柔韧性和耐化学性。
根据本发明，提供了一种可辐射固化的液体涂料组合物，其包含：
(a)1到90wt％的至少一种选自由下列组成的组的多官能(甲基)丙烯酸酯化低聚物：聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、胺改性的聚醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯及其混合物；
(b)10到80wt％的至少一种C8-C20单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯；
(c)0到40wt％的至少一种不包括(a)和(b)的单体活性稀释剂；
其中(a)+(b)+(c)＝100％；
该涂料组合物额外地包含0.1到15wt％的平光剂(基于涂料组合物的重量)。
用量的所有范围包括该范围内的每一个点。
本发明提供了一种可在室外的自然光下或通过紫外光(UV)灯辐照而固化的涂料组合物。其组分包含能交联(易于通过辐射引发)的烯属不饱和键官能团。特别优选地，该辐射是UV辐射。辐射引发的交联可以通过加入或不加入光引发剂来进行。涂层快速干燥，是可打磨的并且具有耐化学性。
优选地，组合物的C＝C键浓度在0.25到7mmol/g的(组分(a)+(b)+(c))的范围内，更优选在1到6mmol/g(组分(a)+(b)+(c))的范围内，最优选在2到5mmol/g(组分(a)+(b)+(c))的范围内。
光泽测量是以85°或60°的几何角度和孔隙进行的。涂层的厚度可能影响光泽测量；除非另外说明，本文中的值是在厚度为12μm的固化膜上测量的。
优选地，本发明的亚光组合物的固化后85°光泽≤80，最优选≤60，特别优选≤50，更特别优选≤45，并且最特别优选≤40。
优选地，本发明的亚光组合物的固化后60°光泽＜15，更优选≤10，最优选≤8，特别优选≤7，并且最特别优选≤5。
组分(a)带有能交联的烯属不饱和键官能团。其官能度通常介于2和6之间，优选介于2和3之间。通常，官能度越低，反应性越低，粘度越低而柔性越高。较高的官能度可以改善反应性、抗划伤性和耐化学性。
组分(a)为至少一种选自由下列组成的组多官能的(甲基)丙烯酸酯化低聚物：聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、胺改性的聚醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯及其混合物。组分(a)可以是支化或线性的。
优选地，相对于组分(a)+(b)+(c)的重量，(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)以5到80wt％，更优选10到66wt％，最优选10到49wt％的量存在。优选地，(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的粘度≤50Pa·s。
优选地，(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的Mn≥300g/mol，更优选≥500g/mol。优选地，(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的Mn≤10,000g/mol，更优选≤9,000g/mol。
优选地，(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的C＝C键的浓度在0.5到3mmol/g组分(a)的范围内，更优选在1到2mmol/g组分(a)的范围内。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(a)是通过含有异氰酸酯的组分与含有羟基的组分反应而形成的那些产物。这些组分中的至少一种必须含有烯属不饱和基团。异氰酸酯官能组分的实例为六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，异氰酸酯官能的丙烯酸类聚合物和聚氨酯，羟基官能的组分(例如聚乙二醇，聚丙二醇，和脂族二-羟基醇、三-羟基醇等(例如丙三醇和三羟甲基丙烷)，及其乙氧基化的、丙氧基化的和聚己内酯类似物)与二-、三-异氰酸酯等(例如六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯)的反应产物。含有羟基的烯属不饱和组分的实例为(甲基)丙烯酸羟乙酯及其乙氧基化的、丙氧基化的和聚己内酯类似物，以及(甲基)丙烯酸酯化的聚酯多元醇和(甲基)丙烯酸酯化的聚醚多元醇。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的实例包括得自DSM NeoResins BV的NeoRadTM U-25-20D、NeoRadTM U-60、NeoRadTM U-70、NeoRadTM U-10-15H和NeoRadTM U-20-12H。NeoRadTM是DSM的注册商标。
优选的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(a)的数均分子量在300到10000g/mol的平均值范围内，更优选400到5000g/mol，最优选500到2000g/mol。
数均分子量，特别是较低的分子量，可以通过凝胶渗透色谱测定，其中采用聚苯乙烯作为标准，酌情采用四氢呋喃或六氟异丙醇(HFIP)作为洗脱液。
环氧(甲基)丙烯酸酯(a)衍生自环氧树脂，并且大多数情况下没有剩下游离的环氧基。环氧(甲基)丙烯酸酯是通过如下形成的产物：将(甲基)丙烯酸与环氧(缩水甘油基)官能组分进行反应，所述环氧(缩水甘油基)官能组分例如为脂族和芳香族的含有环氧的树脂、环氧基化的油、丙烯酸聚合物和丙烯酸接枝聚合物(其中丙烯酸组分包含悬挂环氧基团)。(甲基)丙烯酸中的一些可被其他酸(烯属不饱和的以及饱和的)替代从而赋予特殊性质，所述其他酸例如为脂族酸、脂肪酸和芳族酸。这些产物可选可以通过如下制成：将羧酸官能组分(例如聚酯和丙烯酸聚合物)与含有环氧基团和烯属不饱和基团的第二组分(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)进行反应。
优选的环氧(甲基)丙烯酸酯(a)的数均分子量在300到10000g/mol的平均值范围内，更优选400到5000g/mol，最优选500到2000g/mol。
环氧(甲基)丙烯酸酯(a)的实例包括得自DSM NeoResins BV的NeoRadTM E-10、NeoRadTM E-10-20T、NeoRadTM E-20和NeoRadTM E-30。
聚酯(甲基)丙烯酸酯(a)衍生自多元醇与多元酸和丙烯酸或羟基丙烯酸酯，从而使低聚物成为丙烯酸酯官能的。优选的多元醇包括例如三羟甲基丙烷、乙氧基化的三羟甲基丙烷、新戊二醇、丙三醇、丙氧基化的丙三醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、聚丙二醇和二乙二醇。优选的多元酸包括例如二酸，己二酸、亚甲基丁二酸(衣康酸)、丁二酸、(间)苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸或其相应的酸酐。丙烯酸酯官能的和单官能的酸或醇(例如丙烯酸、2-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)、(甲基)丙烯酸羟乙酯)可被用作链终止剂使聚酯成为丙烯酸酯官能的。作为结构单元的还包括：二元脂肪酸、二元脂肪醇和聚酰胺。另一条路线包括使丙烯酸酯官能团通过Michael加成与伯胺或仲胺反应，以得到聚酯或聚醚胺丙烯酸酯。
聚酯(甲基)丙烯酸酯(a)的实例包括NeoRadTM P-10、NeoRadTM P-20、NeoRadTM P-30、NeoRadTM P-40、NeoRadTM P-60、NeoRadTM P-61、NeoRadTM P-90和胺改性的聚醚丙烯酸酯，例如NeoRadTM P-80、NeoRadTM P-81和NeoRadTM P-85，所有均得自DSM NeoResins BV。
组分(b)，至少一种C8-C20单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯，带有能交联的烯属不饱和键官能团。组分(b)可以是支化或线性的。组分(b)可以包含C8-C20单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯的混合物。
优选地，相对于组分(a)+(b)+(c)的重量，组分(b)以15到70wt％，更优选20到60wt％，最优选30到45wt％的量存在。
优选地，组分(b)包含至少一种C9-C20的单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯，甚至更优选至少一种C10-C20的单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯，因为较长的烷基可以导致可辐射固化液体涂料组合物的气味降低。
组分(b)的实例为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯及其混合物。优选地，组分(b)选自由下列组成的组：(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯及其混合物。
优选地，组分(b)的Mn≤450g/mol。优选地，组分(b)的C＝C键的浓度在4-6mmol/g组分(b)的范围内。
优选地，相对于组分(a)+(b)+(c)的重量，组分(c)以1到40wt％，更优选5到30wt％，最优选10到25wt％的量存在。
组分(c)带有能交联的烯属不饱和键官能团。其官能度通常介于1和6之间，优选地≥2，更优选≥3。
组分(c)包括例如多官能的(甲基)丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸的单-、二-和三-羟基醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、脂族二醇、乙二醇、新戊二醇、乙氧基化的双酚A、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、丙三醇、丙氧基化的丙三醇、以及其所有的乙氧基化的、丙氧基化的单体)的酯；丙烯酸2-苯氧基乙基酯(PEA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(GPTA)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA3EO，TMPTA6EO)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和四(甲基)丙烯酸酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(HDDA)、乙氧基化的1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(HDDA)、2，2-二甲基-3-羟基丙基-2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(TPGDA)等。
优选地，组分(c)选自由下列组成的组：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇丙烯酸酯(PETA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、新戊二醇二(甲基)丙酸酯(NPGDA)、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(GPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA3EO，TMPTA6EO)及其混合物。
优选地，组分(c)是具有低粘度和高反应性的单-或多-官能的活性稀释剂。优选地，组分(c)的粘度在50mPa·s到2Pa·s的范围内，最优选＜500mPa·s。
优选地，组分(c)的数均分子量在100到1000g/mol的平均值范围内，更优选200到800g/mol，最优选200到500g/mol。
优选地，组分(c)的C＝C键的浓度在4到8mmol/g组分(c)的范围内，更优选5到7mmol/g组分(c)。
暴露于辐射下能产生自由基的任何光引发剂及其组合物均可使用。优选的光引发剂包括IrgacureTM 184；酰基氧化膦，例如IrgacureTM 819；或苄基缩酮，例如得自BASF的IrgacureTM 651，以及得自BASF的DarocurTM 1173或DarocurTM BP(二苯甲酮)。基于组合物的总重，本发明的组合物可以额外地包含0.01-10wt％、更优选1-8wt％、最优选3-5wt％的光引发剂。
标准平光剂包括但不限于硅石(例如无定形二氧化硅)、硅藻土、重金属皂、滑石、白垩和蜡。优选地，平光剂选自由硅石、硅藻土、重金属皂、滑石、白垩及其混合物组成的组。
平光剂的实例包括得自Evonik Degussa的AcemattTM 3300(热解硅石)、AcemattTM TS-100、AcemattTM HK-400、AerosilTM R-7200和AerosilTMR-9200；得自W.R.Grace & Co的SyloidTM ED5；得自PQ Corporation的GasilTM ED-5、GasilTM 23D、GasilTM 23F、GasilTM 35M、GasilTM HP-230、GasilTM HP-270和GasilTM HP-880以及得自Deuteron的Deuteron MK(亚甲基二氨基甲基咪-缩聚物)。来自BYK的CeraflourTM 988是微粒化的酰胺改性的聚乙烯蜡平光剂的实例。也可以根据最终应用来选择平光剂的类型。例如，当使用GasilTM 23D时，得到具有高透明性的亚光膜，而使用GasilTM UV-70C或AcemattTM 3300时，得到具有低透明性的亚光膜。
优选地，基于涂料组合物的重量，本发明的组合物包含0.1到13wt％，更优选0.1到10wt％，具体地1到8wt％，最具体地3到8wt％的平光剂。
本发明的组合物可包含其他常规成分，包括聚结有机溶剂、颜料、染料、热稳定剂、消泡剂、均化剂、防堵孔剂、填料、沉淀抑制剂、UV吸收剂、抗氧化剂等，它们在制备工艺中的任何阶段引入或者相继引入。例如，可以在分散体中包括一定量的氧化锑以提高阻燃性。还可以有利地向组合物添加珠粒(固体丙烯酸热塑性聚合物)，从而减小所得涂层的收缩并改善粘附性。
本发明的组合物是液体，优选地，其粘度≤1000mPa·s，更优选≤800mPa·s。
本发明的涂料组合物作为涂料组合物特别有用，或者用于提供涂料组合物(例如，保护性或者装饰性涂料组合物)的主要组分，为此它们可以被有机溶剂进一步稀释。
挥发性有机溶剂可以是脂族的或芳香族的烃，例如SolvessoTM100(R)，芳香族溶剂的混合物，其中芳香族溶剂的含量为99.5重量％，主要包含C9-10二烷基和三烷基苯。甲苯或二甲苯、醇(例如正丁醇或异丙醇)、酯(例如乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸甲酯或乙酸乙酯)、酮(例如丙酮、甲基异丁基甲酮或甲基乙基甲酮)、醚、醚-醇或醚-酯(例如3-乙氧基丙烯酸乙酯、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚或丙二醇叔丁基醚)、及其混合物均适用。所用溶剂的用量和类型将取决于其他组分的粘度和想要使用的涂覆方法。
在本发明的一个实施方式中，组合物包含＜5wt％，更优选≤2wt％，最优选≤0.1wt％，具体地0wt％的添加的挥发性有机溶剂。这不包括由于将添加剂引入组合物而可能存在的少量溶剂。这是有利的，因为溶剂的量越高，可能导致光泽增大。
在本发明的另一个实施方式中，提供一种用于制备本发明的涂料组合物的方法，其包括下列步骤：
i)组合组分(a)到(c)；
ii)添加平光剂；
iii)任选地加入添加剂或溶剂；
其中步骤i)、ii)和iii)可以任意顺序进行。
在涂覆到基材之前，可以添加光引发剂。
本发明的涂料组合物可以通过包括刷涂、浸渍、流动涂布、喷涂、辊涂等的传统方法而被涂敷到各种基材，包括木材、板、金属、石头、水泥、玻璃、布、皮革、纸、塑料、泡沫等。但是，它们对于在木材、纸、塑料和板基材上提供涂层特别有用。
根据本发明，还提供了一种由根据本发明的组合物所得到的涂层。
还提供了一种经涂布的基材，其具有包括根据本发明的涂料组合物的涂层；并提供了根据本发明的涂料组合物用于涂布基材的用途，所述用途包括将涂料组合物涂敷到基材上，随后通过辐射固化涂料，以得到根据DIN-67530使用BYK Gardner micro-TRI-gloss 20-60-85光泽仪在厚度为12μm的固化膜上所测定的60°下的光泽测量值≤15、85°下的光泽测量值≤80的亚光涂层。
还提供了用根据前面任何一个实施方式所述的组合物涂布基材而制备的亚光涂层，所述亚光涂层根据DIN-67530使用BYK Gardner micro-TRI-gloss 20-60-85光泽仪在厚度为12μm的固化膜上所测定的60°下的光泽测量值≤15、85°下的光泽测量值≤80。
现在参考下面的实例说明本发明。除另有规定，所有份量、百分含量和比例都基于重量。
材料和所用的缩写：
UV固化：
UV固化的实例以如下方式进行UV固化
涂层厚度：固化前：在Leneta不透明卡上12μm
涂层厚度：固化后：在Leneta不透明卡上12μm
[基本无显著的收缩(＜3％)]
UV固化：1000-1500mJ/cm3，240nm/80瓦特(不需要闪蒸)
光引发剂：具体参见下表。
光泽度测量
根据DIN-67530，在BYK Gardner micro-TRI-gloss 20-60-85光泽仪上测量。
耐MEK或乙醇性
用擦拭涂层表面的溶剂浸泡过的棉绒在被涂布的玻璃板上进行MEK(甲基乙基甲酮)或乙醇擦拭测试(该测试为涂层耐溶剂性的量度)。200DR是双向擦拭的次数，1＝涂层破裂，5＝涂层保持完整。
粘度测量
使用Brookfield DV-II+粘度计，芯轴#4在23℃下以每分钟60转的速度测定粘度。
实施例
制备下列实施例，得到并测试涂层。实施例的组成和结果显示在下面的表中。
实施例1-7
按所述方法使用一系列附加的平光剂来制备本发明的组合物(具有组分(b))和对比组合物(C)(不具有组分(b))，其光泽结果显示在下面的表1中。
表1：
  成分(份)   (C)1   (C)2   3   4   5   6   7
  NeoRadTM P-30   80   80   20   41   47.5   41   41
  Gasil UV-70C   13   -   13   -   -   -   -
  Syloid RAD 2005   -   13   -   -   -   -   -
  Gasil 23D   -   -   -   13   -   -   -
  Acematt 3300   -   -   -   -   6.5   -   -
  Ceraflour 988   -   -   -   -   -   13   -
  Deuteron MK   -   -   -   -   -   -   13
  DPGDA   1   1   21   -   -   -   -
  Darocur 1173   6   6   6   6   6   6   6
  LA   -   -   40   40   40   40   40
  总计   100   100   100   100   100   100   100
  光泽(12μm)60°   31   57   0.8   0.3   0.7   2.6   2.0
  光泽(12μm)85°   88   97   12   34   23   9.1   17
实施例8&9
本发明的组合物及其光泽结果和耐MEK/乙醇性显示在下面的表2中。
表2
  成分(份)   8   9
  NeoRadTM P-30   47.5   -
  NeoRadTM P-80   -   47.5
  LA   40   40
  Acematt 3300   6.5   6.5
  Darocur 1173   6   6
  总计   100   100
  25℃下的粘度(mPa·s)   670   400
  光泽(12μm)60°/85°   0.8/20   2.2/30
  MEK(200DR)   4-5   5
  乙醇(200DR)   4-5   5
实施例10-15
下面的表3描述了本发明的组合物(具有不同量的组分(b))和对比组合物(C)(基于组分(a)+(b)+(c)的重量，具有＜10wt％的组分(b))。
表3
  成分(份)   10   11   12   13   (C)14   (C)15
  NeoRadTM P-30   21   41   61   71   76   81
  LA   60   40   20   10   5   0
  Gasil UV-70C   13   13   13   13   13   13
  Darocur 1173   6   6   6   6   6   6
  总计   100   100   100   100   100   100
  光泽(12μm)60°   0.4*   0.3   5   9   42   73
  光泽(12μm)85°   9*   34   45   58   66   87
注意：*固化的膜仍发粘/湿，因此没有完全固化，但仍可测定平光性
实施例16-22
下面的表4描述了本发明的组合物(基于组分(a)+(b)+(c)，具有11.6％的不同组分(b))和对比组合物(C)(基于组分(a)+(b)+(c))。
表4
  成分(份)   16   17   18   19   20   (C)21   (C)22
  NeoRadTM P-30   54   54   54   54   54   54   54
  LA   10   -   -   -   -   -   -
  2-EHA   -   10   -   -   -   -   -
  ODA   -   -   10   -   -   -   -
  iDA   -   -   -   10   -   -   -
  iBOA   -   -   -   -   10   -   -
  CTFA   -   -   -   -   -   10   -
  DPGDA   22   22   22   22   22   22   32
  Acematt 3600   2   2   2   2   2   2   2
  Acematt 3300   6   6   6   6   6   6   6
  Darocur 1173   6   6   6   6   6   6   6
  总计   100   100   100   100   100   100   100
  光泽(12μm)60°   10   8   9   14   15   27   35
  光泽(12μm)85°   69   66   68   75   80   84   84

Claims (18)

1.一种可辐射固化的液体涂料组合物，其包含：
(a)1到90wt％的至少一种多官能(甲基)丙烯酸酯化低聚物，其选自由下列组成的组：聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、胺改性的聚醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯及其混合物；
(b)10到80wt％的至少一种C8-C20单官能脂族烷基(甲基)丙烯酸酯；
(c)0到40wt％的至少一种不包括(a)和(b)的单体活性稀释剂；
其中(a)+(b)+(c)＝100％；
基于所述涂料组合物的重量，该涂料组合物额外地包含0.1到15wt％的平光剂。
2.如前述任意一个权利要求所述的涂料组合物，其中，所述水性涂料组合物是可UV辐射固化的。
3.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其额外地包含<5wt％的溶剂。
4.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述组合物的粘度≤1000mPa·s。
5.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的Mn≥300g/mol。
6.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，基于(a)+(b)+(c)的重量，所述(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)以5到80wt％的量存在。
7.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯化的材料(b)是支化或线性的。
8.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯化的材料(b)的Mn≤450g/mol。
9.如权利要求8所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)的Mn≥300g/mol。
10.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯化的材料(b)选自由下列组成的组：(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯及其混合物。
11.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，基于(a)+(b)+(c)的重量，所述(甲基)丙烯酸烷基酯化的材料(b)以15到70wt％的量存在。
12.如权利要求11所述的涂料组合物，其中，基于(a)+(b)+(c)的重量，所述(甲基)丙烯酸酯化低聚物(a)以5到80wt％的量存在。
13.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述活性稀释剂(c)选自由下列组成的组：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯TMPTA、季戊四醇丙烯酸酯PETA、1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA、新戊二醇二(甲基)丙酸酯NPGDA、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯GPTA、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
14.如权利要求13所述的涂料组合物，其中，所述乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯是TMPTA3EO或TMPTA6EO。
15.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，基于(a)+(b)+(c)的重量，所述活性稀释剂(c)以1到40wt％的量存在。
16.如权利要求1或2所述的涂料组合物，其中，所述平光剂选自由硅石、硅藻土、重金属皂、滑石、白垩及其混合物组成的组。
17.一种具有亚光涂层的经涂布的基材，其通过用如前述任意一个权利要求所述的涂料组合物涂布基材来制备，所述亚光涂层根据DIN-67530使用BYK Gardner micro-TRI-gloss 20-60-85光泽仪在厚度为12μm的固化膜上所测定的60°下的光泽测量值≤15，85°下的光泽测量值≤80。
18.权利要求1-16中任意一项所述的涂料组合物用于涂布基材的用途，其包括下列步骤：将所述涂料组合物涂敷到基材上以形成涂层，随后通过辐射固化所述涂层，以得到根据DIN-67530使用BYK Gardner micro-TRI-gloss 20-60-85光泽仪在厚度为12μm的固化膜上所测定的60°下的光泽测量值≤15、85°下的光泽测量值≤80的亚光涂层。
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