CN109679323B - 一种表面不粘结哑光型软质tpu及其制备方法 - Google Patents

一种表面不粘结哑光型软质tpu及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种表面不粘结哑光型软质TPU，包括下述重量份：热塑性聚氨酯弹性体TPU：60份‑80份；消光剂：5份‑20份；相容剂：5份‑10份；防黏剂：5份‑10份；抗氧剂：0.5份‑1份；在本发明中，作为关键的技术为采用防黏剂的使用成功解决了用于哑光型软质TPU成品表面发粘的问题，同时规避了常规使用外滑助剂如EBS，聚乙烯蜡等用于解决软质TPU成品表面发粘而造成的后续EBS、聚乙烯蜡等迁移析出，即产生吐霜现象。

Description

一种表面不粘结哑光型软质TPU及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料，更具体的说是涉及一种表面不粘结哑光型软质TPU。
背景技术
TPU在现有技术中主要分为硬质和软质，软质的TPU硬度范围在35A至70A之间，其由软段相和硬度相构成，因两相热力学不相容而产生微相分离，下游可用于挤出、注塑、吹塑、流延。哑光型软质TPU因其特有的触感和表面效果使得在很多领域得到应用，如止滑鞋底，玩具，宠物用品等，但哑光型软质TPU的开发技术难点主要分两方面：一是相容性和制品表面发粘。
哑光型软质TPU制品表面发粘限制了很多下游应用，现有的解决方案多为在产品生产过程中添加大量的常规外滑助剂如EBS、聚乙烯蜡等来降低表面粘结性，但缺点是制品表面会随着时间推移而导致EBS、聚乙烯蜡等迁移析出，即产生吐霜现象。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种表面不粘结且不吐霜的哑光型软质TPU。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种表面不粘结哑光型软质TPU，
包括下述重量份：
热塑性聚氨酯弹性体TPU：60份-80份
消光剂：5份-20份
相容剂：5份-10份
防黏剂：5份-10份
抗氧剂：0.5份-1份；
所述防黏剂为2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
作为本发明的进一步改进：
所述防黏剂为质量比为1～5∶0.5～2∶0.5～2∶0.8～3的2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
作为本发明的进一步改进：
所述相容剂为HSB、SBS、SEBS、PE、PP为基材的MAH接枝物。
作为本发明的进一步改进：
所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐聚合物。
作为本发明的进一步改进：
所述抗氧剂为抗氧剂1010、264或1076。
作为本发明的进一步改进：
所述消光剂为SEBS。
作为本发明的另一发明目的，提供一种TPU的制备方法，
步骤一：按照重量份称取热塑性聚氨酯弹性体TPU、消光剂、相容剂、防黏剂、抗氧剂；
步骤二：将上述原料进行预混合，得到预混料；
步骤三：将预混料加入双螺杆挤出机熔融，挤出；
步骤四：对挤出物进行切割造粒，得到表面不粘结哑光型软质TPU。
作为本发明的进一步改进：
所述步骤三中双螺杆挤出机的工艺参数如下：
螺杆转速：200～350RPM
主喂料速率：150～250RPM
一节螺杆温度：150±5℃
二节螺杆温度：160±5℃
三节至七节螺杆温度：170±5℃
八节螺杆温度：175±5℃
九节螺杆温度：175±5℃
十节螺杆温度：170±5℃
十一节螺杆温度：160±5℃
摸头加热温度：160±5℃
主机电流120-140A。
作为本发明的进一步改进：
所述步骤四中对步骤三中挤出物进行水下冷却后利用切粒机切割造粒。
作为本发明的进一步改进：
所述步骤四为：对造粒的颗粒进行干燥后得到表面不粘结哑光型软质TPU，干燥温度控制在90℃±10℃，干燥时间控制在2到3小时。
在本发明中，作为关键的技术为采用防黏剂的使用成功解决了用于哑光型软质TPU成品表面发粘的问题，同时规避了常规使用外滑助剂如EBS，聚乙烯蜡等用于解决软质TPU成品表面发粘而造成的后续EBS、聚乙烯蜡等迁移析出，即产生吐霜现象。
作为本发明的关键，其防黏剂的使用上采用2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物，来解决TPU表面发粘以及吐霜的问题。作为本领域不常用的2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯，经发明人研究发现，单独使用上述任意一种物质，均无法达到本发明的技术效果，而经过复配使用后，防黏剂中的成分产生了协同作用，从而解决了哑光型软质TPU成品表面发粘的问题，并且没有吐霜现象的产生。
具体实施方式
本发明实施例的制备方法如下：
步骤一：按照重量份称取热塑性聚氨酯弹性体TPU、消光剂、相容剂、防黏剂、抗氧剂；
步骤二：将上述原料进行预混合，得到预混料；
步骤三：将预混料加入双螺杆挤出机熔融，挤出；
步骤四：对挤出物进行切割造粒，得到表面不粘结哑光型软质TPU。
所述步骤三中双螺杆挤出机的工艺参数如下：
螺杆转速：300RPM
主喂料速率：200RPM
一节螺杆温度：150±5℃
二节螺杆温度：160±5℃
三节至七节螺杆温度：170±5℃
八节螺杆温度：175±5℃
九节螺杆温度：175±5℃
十节螺杆温度：170±5℃
十一节螺杆温度：160±5℃
摸头加热温度：160±5℃
主机电流120A。
所述步骤四中对步骤三中挤出物进行水下冷却后利用切粒机切割造粒。
所述步骤四为：对造粒的颗粒进行干燥后得到表面不粘结哑光型软质TPU，干燥温度控制在90℃±10℃，干燥时间控制在2到3小时。
实施例1-3
实施例1-3中涉及的原料为：热塑性聚弹性体TPU采用华峰出厂的TPU，消光剂采用科腾SEBS1651，所述相容剂采用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐聚合物，牌号科腾1901，抗氧剂型号为Irganox 1010，防黏剂为2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
其中
实施例1中2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯质量比为1∶1.2∶2∶0.8；热塑性聚弹性体TPU为华峰TPU HF-S1065APU-1；
实施例2中2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯质量比为2.5∶2∶0.5∶2；热塑性聚弹性体TPU为华峰TPU HF-1060APU-1；
实施例3中2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯质量比为5∶0.5∶1.2∶3；热塑性聚弹性体TPU为华峰TPU HF-S1055AP-2
实施例1-3中各组合物的组分及质量百分含量如表1所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3
热塑性聚氨酯弹性体TPU 64.5 69.5 79.5
消光剂 20 5 15
相容剂 10 5 7
防黏剂 7 10 5
抗氧剂 0.5 0.7 1
对比例4-7
对比例4-7中涉及的原料为：热塑性聚氨酯弹性体TPU采用华峰TPU HF-S1055AP-2，消光剂采用科腾SEBS 1651，所述相容剂采用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐聚合物，牌号科腾1901，抗氧剂型号为Irganox 1010。防黏剂为质量比为5∶0.5∶1.2∶3的2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
对比例4-7中各组合物的组分及质量百分含量如表2所示。
表2
Figure BDA0001908562120000061
对比例8-11
对比例8-11中涉及的原料为：热塑性聚氨酯弹性体TPU采用华峰TPU HF-S1055AP-2，消光剂采用科腾SEBS 1651，所述相容剂采用氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐聚合物，牌号科腾1901，抗氧剂型号为Irganox 1010。
在防黏剂上对比例8为2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、对比例9为甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、对比例10为2，3，3，3-四氟-1-丙烯、对比例11为2-丙烯酸-2-羧乙酯。
对比例8-11中各组合物的组分及质量百分含量如表3所示。
表3：
Figure BDA0001908562120000071
并对实施例1-3、对比例4-11制品性能表征见表4：
表4：
Figure BDA0001908562120000072
作为本发明的关键，其防黏剂的使用上采用2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物，来实现TPU表面发粘以及吐霜的现象。作为本领域不常用的2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯，经发明人研究发现，单独使用上述任意一种物质，均无法达到本发明的技术效果，而经过复配使用后，防黏剂中的成分产生了协同作用，从而解决了哑光型软质TPU成品表面发粘的问题，并且没有吐霜现象的产生。
并且，在表4中可以得到，本发明制备的热塑性聚氨酯弹性体，其硬度在软质热塑性聚氨酯弹性体的范围之内，并且拉伸强度也均在正常使用范围中，主机的添加对基材本身的物性并没有影响。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
包括下述重量份：
热塑性聚氨酯弹性体TPU：60份-80份
消光剂：5份-20份
相容剂：5份-10份
防黏剂：5份-10份
抗氧剂：0.5份-1份；
所述防黏剂为2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
所述防黏剂为质量比为1～5∶0.5～2∶0.5～2∶0.8～3的2-三甲基硅氧基-4-烯丙氧基二苯基酮、甲基三甲基硅基二甲基乙烯酮缩二乙醇、2，3，3，3-四氟-1-丙烯、2-丙烯酸-2-羧乙酯的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
所述相容剂为SBS、SEBS、PE、PP为基材的MAH接枝物。
4.根据权利要求1所述的一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
所述相容剂为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐聚合物。
5.根据权利要求1所述的一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
所述抗氧剂为抗氧剂1010、264或1076。
6.根据权利要求1所述的一种表面不粘结哑光型软质TPU，其特征在于：
所述消光剂为SEBS。
7.如权利要求1至6所述的任意TPU的制备方法，其特征在于：
步骤一：按照重量份称取热塑性聚氨酯弹性体TPU、消光剂、相容剂、防黏剂、抗氧剂；
步骤二：将上述原料进行预混合，得到预混料；
步骤三：将预混料加入双螺杆挤出机熔融，挤出；
步骤四：对挤出物进行切割造粒，得到表面不粘结哑光型软质TPU。
8.根据权利要求7所述的TPU的制备方法，其特征在于：
所述步骤三中双螺杆挤出机的工艺参数如下：
螺杆转速：200～350RPM
主喂料速率：150～250RPM
一节螺杆温度：150±5℃
二节螺杆温度：160±5℃
三节至七节螺杆温度：170±5℃
八节螺杆温度：175±5℃
九节螺杆温度：175±5℃
十节螺杆温度：170±5℃
十一节螺杆温度：160±5℃
模头加热温度：160±5℃
主机电流120-140A。
9.根据权利要求7所述的TPU的制备方法，其特征在于：
所述步骤四中对步骤三中挤出物进行水下冷却后利用切粒机切割造粒。
10.根据权利要求9所述的TPU的制备方法，其特征在于：
所述步骤四为：对造粒的颗粒进行干燥后得到表面不粘结哑光型软质TPU，干燥温度控制在90℃±10℃，干燥时间控制在2到3小时。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060973A (zh) * 2010-12-21 2011-05-18 浙江华峰合成树脂有限公司 一种合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯树脂
WO2011098514A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-18 Dsm Ip Assets B.V. Radiation curable liquid composition for low gloss coatings
CN102459501A (zh) * 2009-06-05 2012-05-16 3M创新有限公司 氟化聚合物微粒及其作为降低流体损失的添加剂的用途
CN108102347A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 高物性哑光热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108409915A (zh) * 2018-03-26 2018-08-17 郑细玉 一种水性聚氨酯弹性体

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101448912B1 (ko) * 2012-03-06 2014-10-13 주식회사 아모그린텍 무광 필름 및 그 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102459501A (zh) * 2009-06-05 2012-05-16 3M创新有限公司 氟化聚合物微粒及其作为降低流体损失的添加剂的用途
WO2011098514A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-18 Dsm Ip Assets B.V. Radiation curable liquid composition for low gloss coatings
CN102060973A (zh) * 2010-12-21 2011-05-18 浙江华峰合成树脂有限公司 一种合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯树脂
CN108102347A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 高物性哑光热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108409915A (zh) * 2018-03-26 2018-08-17 郑细玉 一种水性聚氨酯弹性体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis of styrene- and butadiene-cyclosiloxane block copolymers containing UV-absorber groups;Jansen.I.等;《Acta Polymerica》;19891231;第40卷(第2期);第116-121页 *

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