CN1027697C - 辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 - Google Patents
辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1027697C CN1027697C CN 88105163 CN88105163A CN1027697C CN 1027697 C CN1027697 C CN 1027697C CN 88105163 CN88105163 CN 88105163 CN 88105163 A CN88105163 A CN 88105163A CN 1027697 C CN1027697 C CN 1027697C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- density polyethylene
- compound
- polyethylene
- radiation
- hdpe
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
本发明涉及一种用于油田集输钢质防腐保温管道补口的辐射交联聚乙烯热收缩带组合物。该产品以高、低密度聚乙烯共混体系为主要原料,具有良好的机械性能、耐环境应力开裂性能和耐热性能,能够达到较好的应用效果。该产品的生产工艺和现场施工均比较简便,宜于推广应用。
Description
本发明涉及一种用于油田集输钢质防腐保温管道补口的幅射交联聚乙烯热收缩带组合物。
长期以来,油田集输钢质防腐保温管道补口材料普遍采用过氧化物交联和硅烷交联工艺生产。这些化学交联方法对设备要求比较严格,工艺复杂,产品质量很难保证。五十年代,国外开始研究热收缩产品。目前,采用高能粒子幅射交联的聚烯烃热收缩产品已实现工业化生产。但是,经手检及国际联机检索,没有发现用于油田集输防腐保温管道、与本发明完全相同的该种产品的技术文献,仅见到有用于电缆接头的聚烯烃产品(见美国专利US-4234758,题目:《电缆接头》)。近年来,我国胜利油田等单位共同研制了一种用幅射交联聚乙烯基片和丁基橡胶-EVA热熔压敏胶层复合而成的热收缩胶粘带。用此种热收缩胶粘带补口粘接性和密封性较好,已通过部级鉴定。但是,由于它主要采用低密度聚乙烯为原料,因而存在着耐温性和机械性能不够高的缺点,且由于该产品是缠绕带,施工时亦不甚方便。
本发明的目的在于提供一种以高、低密度聚乙烯共混体系为主要原料的热收缩产品配方及其生产方法。此种产品主要用于油田泡沫夹克管道和聚乙烯涂层管道补口,具有良好的机械性能,耐环境应力开
裂性能和耐热性能。并且,该产品的生产工艺和现场施工均比较简便。
本发明的内容是一种幅射交联聚乙烯热收缩带组合物及其生产方法。该组合物采用高密度聚乙烯与低密度聚乙烯共混体系,并加入乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)改性。为提高产品的加工性能和防腐持久性,采用高效能的光屏蔽剂碳黑、润滑剂液体石蜡和酚类抗氧剂1010等助剂。上述原料和助剂按一定比例的用量高速混合后,经挤出成型、高能粒子射线幅射交联和拉伸机拉伸,与胶层复合,即可生产出性能良好之产品。
本组成物采用高密度聚乙烯与低密度聚乙烯共混体系,其原料配方(重量百分比)如下:
1、高密度聚乙烯A和低密度聚乙烯B配比范围用图表法确定(详见后述);
2、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)10~20%。
高、低密度聚乙烯共混物的密度可用图表法确定(详见后述),也可用下式计算:
ρA+B=组分A的重量百分比×ρA+组分B的重量百分比×ρB式中,ρAρBρA+B分别为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和共混物的密度。
采用高、低密度聚乙烯共混体系,既可使产品达到预期强度和耐温性,又具备足够的挠性和柔量。
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物,其化学结构式为:
本发明选用的EVA中VA含量为20~40%。EVA与聚乙烯树脂相容性好,填充EVA后的聚乙烯带质软,富有弹性,能提高产品的耐冲击性及环境应力开裂性。
本发明采用的助剂及用量如下:
碳黑用作高效能的光屏蔽剂和聚乙烯交联的敏化剂。可选用粒度为15~25mm的槽法碳黑,其用量为1~5%。
酚类抗氧剂1010化学名为四[3-(3′,5′-二叔丁基-4-′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,分子量1178,结构式为:
用量为0.01~0.5%。
液体石蜡 用作润滑剂。它与聚乙烯树脂的相容性在高温下增大,产生一种增塑作用。液体石蜡热稳定性好,适于挤塑成型。其用量为1~5%(以产品不出现离析结垢为准)。
上述原料和助剂按规定的比例和用量高速混合后,采用挤出成型制成一种片材,再经过高能粒子射线幅射处理,使之交联。通过拉伸机按一定比例拉伸,将基材内部大分子链拉直,尔后进行快速冷却,使内部的分子链固定下来。在实际应用时,经过二次加热(加热温度在软化点以上、熔点以下),内部的分子迫使拉直的分子链卷曲回缩,制品又恢复到原来的形状。
按照本发明的配方和工艺生产的聚乙烯热收缩带组合物强度,耐环境应力开裂性能和耐热能好,用于钢质防腐保温管道补口能达到较理想的效果。
图1为高、低密度聚乙烯配比范围图表。
图2为用于确定高、低密度乙烯共混物密度的图表。
图3为聚乙烯软化度与其密度的关系曲线。
图4为高、低密度聚乙烯及其共混物柔量对比曲线。
下面结合附图对本发明的实施作进一步说明。
如前所述,高、低密度聚乙烯配比范围可应用图表法确定。在图1所示的直角坐标系中,x轴、y轴分别表示低密度和高密度聚乙烯的重量份数,以掺合物的总重量份数为10,则点A(4,4)、B(6,4)、C(4,3)、D(6,3)所包括的范围(即矩形ABCD区域内)便是两成份的比率区间。
高、低密度聚乙烯共混物的密度可用图表法确定或用公式计算。采用图表法时,首先在如图2所示图表左右两侧的纵坐标(HDPE、LDPE分别为高、低密度聚乙烯)上分别找出高密度组分A和低密度组分B的密度;然后,在上、下横坐标上分别找出组分A、B的重量百分比;重量百分比的垂线与两密度连线的交点,即为共混物的密度。图2表示的两个实例是:(a)为50%高密度聚乙烯A(密度0.960g/cm3)与50%低密度聚乙烯B(密度0.930g/cm3)的共混物;(b)为25%高密度聚乙烯A(密度0.960g/cm3)与75%低密度聚乙烯B(密度0.916g/cm3)的共混物。由表可查出,两种情况所得共混物A+B的密度分别为0.945和0.926g/cm3。
图3、图4分别为聚乙烯软化点T软化与其密度ρ的关系曲线和三种聚乙烯柔量对比曲线(图4中曲线(1)、(2)、(3)分别为低密度聚乙烯、共混物和高密度聚乙烯)。从中可以看出:聚乙烯软化点随其密度增大而提高;低密度聚乙烯软化点为100~110℃,高密度聚乙烯软化点为
120~130℃(但太硬,缠绕不便),而共混物在110℃左右开始软化,125℃时仍保持一定强度,将近130℃时才完全熔融。可见,控制好高、低聚乙烯的配比和共混物的密度即可获得综合性能良好的产品。
本发明生产的产品各项主要性能良好,其测试结果如下:
抗拉强度 18MPa
断裂伸长率 >400%
维卡软化点 110℃
脆化温度 -60℃
耐环境应力开裂性能 >1000小时
凝胶量 68%
Claims (1)
1、一种用于油田集输钢质防腐保温管道补口的辐射交联聚乙烯热收缩带组合物,其特征在于它以聚乙烯和乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)作为主体原料,各组份在组合物中所占的重量百分比为:
a)高密度聚乙烯(HDPE) 30~40%;
低密度聚乙烯(LDPE) 40~60%;
碳黑 1~5%;
四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯 0.01~0.5%;
液体石蜡 1~5%;
b)乙烯/醋酸酯共聚物(EVA)占10~20%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 88105163 CN1027697C (zh) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | 辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 88105163 CN1027697C (zh) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | 辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1039039A CN1039039A (zh) | 1990-01-24 |
CN1027697C true CN1027697C (zh) | 1995-02-22 |
Family
ID=4833390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 88105163 Expired - Fee Related CN1027697C (zh) | 1988-11-17 | 1988-11-17 | 辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1027697C (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100387646C (zh) * | 2006-05-30 | 2008-05-14 | 广州凯恒科塑有限公司 | 一种辐照交联阻燃热收缩标识套管及其制备方法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3530154B2 (ja) * | 2001-07-17 | 2004-05-24 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | ポリエチレン熱収縮チューブ |
CN104266039A (zh) * | 2009-05-27 | 2015-01-07 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 一种热收缩缠绕带 |
CN104266038A (zh) * | 2009-05-27 | 2015-01-07 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 一种管道防腐热收缩套 |
CN101696295B (zh) * | 2009-10-28 | 2011-09-14 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 半导无卤阻燃单壁热收缩管及其制备方法 |
CN101701091B (zh) * | 2009-10-28 | 2011-08-31 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 低压单壁热收缩管及其制备方法 |
CN101698720B (zh) * | 2009-10-28 | 2011-09-14 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 中低压单壁热收缩管及其制备方法 |
CN101701092B (zh) * | 2009-10-28 | 2011-08-31 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 半导高压热单壁收缩管及其制备方法 |
CN101696297B (zh) * | 2009-10-28 | 2011-08-31 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 半导单壁热收缩管及其制备方法 |
CN101704971B (zh) * | 2009-11-13 | 2011-09-14 | 江苏达胜热缩材料有限公司 | 无卤阻燃单壁热收缩管及其制备方法 |
CN102109070B (zh) * | 2009-12-24 | 2013-03-27 | 黑龙江省科学院技术物理研究所 | 辐射交联聚乙烯热膨胀管及制造方法 |
CN102268156A (zh) * | 2011-07-26 | 2011-12-07 | 成都市新津事丰医疗器械有限公司 | 一种高密度聚乙烯材料 |
-
1988
- 1988-11-17 CN CN 88105163 patent/CN1027697C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100387646C (zh) * | 2006-05-30 | 2008-05-14 | 广州凯恒科塑有限公司 | 一种辐照交联阻燃热收缩标识套管及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1039039A (zh) | 1990-01-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1027697C (zh) | 辐射交联聚乙烯热收缩带组合物 | |
AU741527B2 (en) | Adhesive resin composition and heat-shrinkable articles made by using the same | |
CA1194664A (en) | Sealable multilayer films | |
EP1025173B1 (en) | Thermoplastic marking compositions | |
EP0876438B1 (en) | Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes | |
CN107236166B (zh) | 用于石油平台的低烟无卤辐照交联耐泥浆阻燃电缆料的制备工艺 | |
CN1308387C (zh) | 显示高热粘性的聚合物组合物 | |
FI76822B (fi) | Etylenpolymerblandningar laempliga foer framstaellning av filmer. | |
CA1211593A (fr) | COMPOSITIONS DE COPOLYMERES ETHYLENE/.alpha.-OLEFINE ET DE POLYETHYLENE RADICALAIRE ET LEUR APPLICATION A LA FABRICATION DE FILMS | |
NO320954B1 (no) | Polyetylenglykolpelletisert carbon black, fremgangsmate til fremstilling av disse og anvendelse derav | |
CN1044109A (zh) | 生产填充的、可水交联的硅烷共聚物组合物的方法 | |
CA2536948C (en) | Strippable semiconductive shield and compositions therefor | |
CA1336627C (en) | Moulding compound made of elastomeric polyolefin rubbers, polyethylene and/or ethylene copolymers and additives, and elastic sealing strips made therefrom | |
KR20050047543A (ko) | 압출 코팅용 중합체 조성물 | |
CN113462067A (zh) | 无卤阻燃eva电缆料复合材料及其制备方法 | |
CN114656712A (zh) | 无卤高阻燃聚烯烃护套料及其制备方法 | |
CN114989532A (zh) | 一种聚丙烯薄膜用超低温热封料及制备方法和应用 | |
CN1566197A (zh) | 一种用于沥青软包装的改性聚烯烃材料 | |
CN114736462B (zh) | 一种聚丙烯用超低温热封料及其制备方法和应用 | |
CN114989533B (zh) | 一种聚生物油类超低温热封料及其制备方法和应用 | |
JPS6248748A (ja) | エチレン−アクリル酸エチル共重合体とエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル三元共重合体との混合物を基材とした組成物 | |
JP7306796B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系フィルム | |
CN113580705B (zh) | 一种超低温热封耐磨型bopp薄膜及其制备方法 | |
CN111331985A (zh) | 一种聚烯烃热收缩套膜及其制备方法和应用 | |
US3783134A (en) | Process for the preparation of a bituminous composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |