CN102764656B - 一种高效加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高效加氢催化剂及其制备方法。其包含如下重量百分比的组分：活性金属5-30%，助剂金属0-20%，载体40-85%；所述活性金属为铜或铜的氧化物；所述助剂金属为钠、铝、镍、锌、钴、锰、铈、镧和锶中的一种或两种以上的组合物；所述载体为来源于硅溶胶的二氧化硅，或来源于拟薄水铝石或铝盐的三氧化二铝；所述高效加氢催化剂通过浸渍或沉淀法制备而成，所用沉淀剂为尿素。与现有技术相比，本发明在活性金属和助剂金属含量较低的情况下制备出的催化剂，具备较高催化活性及寿命，在降低了催化剂制备生产成本的同时，又具有催化加氢制备乙醇酸甲酯、乙二醇、乙醇以及丙三醇加氢制1,2丙二醇的通用性。

Description

一种高效加氢催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及用于草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯、乙二醇、乙醇，以及丙三醇加氢制1,2丙二醇、1,3丙二醇的催化剂技术领域，具体涉及一种高效加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

乙二醇是一种重要的、战略性的基础化工原料，用途十分广泛：乙二醇与对苯二甲酸反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯，可作为醋酸纤维和聚酯塑料的原料，在润滑剂、增塑剂、油漆、胶黏剂、表面活性剂、农药、炸药等领域有广泛应用。而且，其可用作具有特殊用途的溶剂、水泥助磨剂、代替甘油在制革和制药工业中水合剂和溶剂。乙二醇的传统生产方法为石油化工路线，即环氧乙烷水合法，这种工艺存在着依赖石油资源、水耗能耗高、经济效益低等诸多问题。因而，寻找一种更为高效且成本低廉的合成工艺路线成为当下研究的热点。

现在许多文献和专利文件中都报道了以CO为原料制备草酸二甲酯，然后将草酸二甲酯加氢制备乙二醇的合成路线，该工艺具有环境污染小、反应条件温和、可连续生产、经济可行性高等优点。

在该工艺的生产过程中，仍会出现乙醇、乙醇酸甲酯等副产物，针对不同的催化剂其含量也会不同，而乙醇和乙醇酸甲酯也是很重要的两种化工产品。75%（体积分数）的乙醇溶液常用于医疗消毒溶剂。食用酒精可以勾兑白酒、用作粘合剂、硝基喷漆、清漆、化妆品、油墨、脱漆剂、等的溶剂以及农药、医药、橡胶、塑料、人造纤维、洗涤剂等的制造原料、还可以做防冻剂、燃料、消毒剂、洗涤剂、萃取剂等。乙醇酸甲酯可广泛应用于医药中间体、农药、饲料、香料及染料等领域，时纤维素、树脂和聚酯乙烯酯的优良溶剂。

1,2丙二醇是一种应用广泛的无毒化工原料，其主要用途是在不饱和聚酯树脂生产中作为涂料和增强塑料的中间体，是表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料。在聚酯行业，用于聚酯多元醇的原料、聚醚多元醇的起始剂聚氨酯扩链剂等。也可用于防冻液、制冷剂；具有优良的杀菌和润湿性，还可广泛用于香料、食品化妆品、医药和烟草等行业，1,3丙二醇最主要的用途就是合成新型聚酯（如PTT）的单体之一。PTT比以其它二醇为单体合成的聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有更优良的性能，因此得到了广泛的关注。还可以应用于化妆品、食品、医药、抗冻剂打印机墨水、清洁剂、稳定剂和燃料电池的燃料等。

目前，甘油加氢制备生产1,2丙二醇和1,3丙二醇成为热点，原因是近年来随着油脂化学品特别是生物柴油的连续扩产，导致其副产物甘油严重供过于求，价格大幅下滑，以甘油为原料进行下游产品的开发成为了解决甘油过剩的好方法。

草酸二甲酯加氢生产乙二醇的催化剂和甘油加氢生产1,2丙二醇、1,3丙二醇的催化剂。虽然，大都以铜为主要活性组分，但两种制备方法不同的催化剂在通用性上存在一定的局限。

目前，在某些公开的文献、专利文件中不乏以铜为活性组分的催化剂，但其活性组分铜的含量较高，如30-60%；助剂金属含量也普遍较高，如5-30%，虽然这样的催化剂在资料描述中，能够达到较高的反应物转化率和目标产物选择性，但活性金属和助剂金属的含量较高，无疑就增加了催化剂的制备或生产成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有高活性、环境友好型、采用浸渍或沉淀法制备的用于草酸二甲酯、甘油制备下游产品的高效加氢催化剂的制备方法及应用。通过改变催化剂活性组分含量、助剂组分种类及含量合成不同的加氢产物。

本发明的技术方案为：

本发明高效加氢催化剂，包含如下重量百分比的组分：

活性金属       5-30%，

助剂金属       0-20%，

载体            40-85%；

其中，所述活性金属为铜或铜的氧化物；

所述助剂金属为钠、铝、镍、锌、钴、锰、铈、镧和锶中的一种或两种以上的组合物；

所述载体为来源于硅溶胶的二氧化硅，或来源于拟薄水铝石或铝盐的三氧化二铝；

所述高效加氢催化剂通过浸渍或沉淀法制备而成，所用沉淀剂为尿素。

本发明高效加氢催化剂，包含如下优选重量百分比的组分：

活性金属       25%，

助剂金属       0.5%，

载体            74.5%；

其中，所述助剂金属为铝、镍、锌、钴、铈、镧中的一种或两种以上的组合物；所述载体为二氧化硅。

本发明高效加氢催化剂的制备方法，包括如下工艺步骤：

1）取所述活性金属铜的可溶性盐和所述助剂金属的可溶性盐混合溶解配成水溶液，所述水溶液中铜离子和助剂金属离子的总浓度为0.1-1.0mol/l；

2）将沉淀剂溶于水中，形成所述沉淀剂浓度为0.2-1.0mol/l的水溶液；

3）称取150-300g的载体，调节其pH值在1-4；

4）将1）、2）中配制的溶液加入到3)中的载体中，经搅拌形成均匀透明的混合液；

5）将4）的混合液转入烧瓶中搅拌、加热至60-105℃，形成沉淀并老化；

6）将5）的沉淀液过滤，用去离子水和甲醇或乙醇进行洗涤，获得滤饼固体；

7）将6）的滤饼固体进行干燥，干燥温度为60-180℃，干燥时间为6-30小时；

8）将7）的干燥催化剂固体进行压片成型，获得催化剂前驱体，粒径、强度、堆积密度符合要求；

9）将8）的催化剂前驱体焙烧，温度为200-600℃，时间为20-30小时；

10）将9）所得的催化剂前驱体装入气固相催化反应器中，以还原性气体进行还原活化，即得高效加氢催化剂。

本发明高效加氢催化剂的制备方法，所述步骤3）中所述的载体为硅溶胶，其特征符合氧化钠含量小于0.1%，平均粒径小于10 nm；或者是将所称重的拟薄水铝石溶解在酸性水溶液中形成的载体，拟薄水铝石的特征在于比表面为280-360m²/g，氧化钠含量小于0.08%，三氧化二铁含量小于0.05%。

本发明高效加氢催化剂的制备方法，所述步骤5）中所述加热反应前的搅拌时间为30-150分钟，所述加热反应时间为4-72小时，所述沉淀反应温度为40-100℃。

本发明高效加氢催化剂的制备方法，所述步骤10）中所述还原步骤为：将所述催化剂前驱体装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气，在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃的条件下，还原10-30小时，得到高效加氢催化剂。

本发明所采用的载体为氧化钠含量小于0.1%，平均粒径小于10 nm的硅溶胶，或溶解在酸性水溶液中的拟薄水铝石，具有杂质含量低，粒径小、比表面高等特点；同时，以尿素为沉淀剂，其特点为随溶液温度的升高，其缓慢水解，生成的氢氧根和活性金属或助剂金属的离子结合生成沉淀，沉淀速率缓慢使得活性金属和助剂金属在载体的表面分布均匀，从而提高了活性金属和助剂金属在在体表面的扩散度，采用这种方式制得的催化剂，具有更高的抗烧结失活能力，从而提高催化剂的使用寿命。采用本发明制得的催化剂还原后，在固定床反应器上进行加氢反应，运行3500小时，反应稳定，无明显失活现象。

与现有技术相比，本发明在活性金属和助剂金属含量较低的情况下制备出的催化剂，具备较高催化活性及寿命，在降低了催化剂制备生产成本的同时，又具有催化加氢制备乙醇酸甲酯、乙二醇、乙醇以及丙三醇加氢制1,2丙二醇的通用性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围不仅限于实施例。

实施例1：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和0.7g硝酸镧同时用去离子水溶解配成离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-2.5小时后升温加热至60-105℃，使其反应，升温时间为0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和甲醇或乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中以200-600℃程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为0.5%，载体含量为74.5%。

对催化剂前驱体进行还原活化，还原方式为将所制备催化剂前驱体20g装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃，还原10-30小时，得到催化剂。

对还原结束后的催化剂在气固相催化反应器中将温度调整到195℃，控制压力1.6-2.0Mpa，氢酯比为100，草酸二甲酯（DMO）的液时空速WHSV=0.8g/gh，原料15%wtDMO甲醇溶液用高压平流泵进料，反应后的产物取样以气相色谱仪分析组成，并计算DMO转化率和乙二醇的选择性。通过改变反应温度、反应压力、氢酯比和液时空速评价不同反应条件下催化剂的活性。反应工艺条件及反应结果见附表一。

由表一可以看出，此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙二醇选择性，在固定床反应器上运行3000小时，过程稳定、无明显失活现象。

实施例2 ：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和14.5g硝酸镍同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。

其余制备工艺与实施例1相同，制得的催化剂活性组分含量为25%、助剂金属组分含量为5%、载体含量为70%。反应工艺条件及反应结果见附表一。

此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙醇酸甲酯选择性，在固定床反应器上运行300小时，过程稳定，无明显失活现象。

实施例3-5：高效加氢催化剂的制备

其它与实施例2相同，通过改变硝酸镍的加入量，分别为2.9g、1.45g、43.5g。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量分别为0.5%、1%、15%，载体含量分别为74.5%、74%、60%。

实施例6：高效加氢催化剂的制备

其它与实施例2相同，通过改变硝酸铜、硝酸镍的加入量分别为86.4g、14.5g。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为30%，助剂金属组分含量为5%，载体含量为65%。

实施例7：高效加氢催化剂的制备

其它与实施例2相同，通过改变硝酸铜、硝酸镍的加入量分别为28.8g、72.5g。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为10%，载体含量为65%。

实施例8：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和13.6g硝酸锌同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为5%，载体含量为70%。

催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

实施例9：高效加氢催化剂的制备

称取72.5g硝酸铜和9.5g硝酸铈同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取228g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为1%，载体含量为74%。

催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙醇选择性，在固定床反应器上运行500小时，过程稳定，无明显失活现象。

实施例10：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和15g硝酸钴同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为5%，载体含量为70%。

催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙醇、乙二醇选择性，在固定床反应器上运行300小时，过程稳定，无明显失活现象。

实施例11：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和0.7g硝酸镧同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取36.5的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为0%，载体含量为75%。

此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙二醇选择性，在固定床反应器上运行3500小时，过程稳定，无明显失活现象。

实施例12-13：高效加氢催化剂的制备

其它与实施例11相同，通过改变硝酸镧的加入量，分别为0.45g、1.0g。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量分别为0.3%、0.7%，载体含量分别为74.7%、74.3%。

实施例14：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取36.5的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂浸渍载体。其反应工艺与实施1相同。

称取1.4g硝酸镧，用去离子水配成100ml稀溶液。将焙烧完成的的催化剂浸渍载体放入硝酸镧水溶液中，浸渍6-14小时，然后在马弗炉中以200-600℃程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为1%，载体含量为74%。

催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

实施例15：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和1.2g硝酸锶同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取228g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（两者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为24小时。反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前躯体。

其它与实施例1相同，催化剂前驱体的还原、活性评价同实施例1。反应工艺条件及反应结果见附表一。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为0.5%，载体含量为74%。

此催化剂具有较高的草酸二甲酯转化率及乙醇酸甲酯选择性，在固定床反应器上运行300小时，过程稳定，无明显失活现象。

实施例16：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜和26g硝酸铝同时用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取36.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取209g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。其反应工艺与实施1相同。

将焙烧后的催化剂前驱体加入反应烧瓶中、再加入过量的预配浓度为10-25%的Na(OH)2溶液，在适度的搅拌中将物料加热到80℃，恒温2小时。完成后经固液分离、去离子水洗涤2～3次、120℃烘干得到催化剂前躯体。

制得的催化剂活性金属组分含量为20%，助剂金属组分含量为5%，载体含量为75%。

催化剂前驱体还原同实施例1，活性评价方式为：对还原结束后的催化剂在气固相催化反应器中将温度调整到195℃，控制压力1.6-2.0Mpa，氢油比为100，甘油的液时空速WHSV=0.4g/gh，原料35%wt.%甘油的乙醇溶液用高压平流泵进料，反应后的产物取样以气相色谱仪分析组成，并计算甘油转化率和1,2丙二醇、1,3丙二醇的选择性。通过改变反应温度、反应压力、氢酯比和液时空速评价不同反应条件下催化剂的活性。反应工艺条件及反应结果见附表二。

实施例17：高效加氢催化剂的制备

称取72g硝酸铜用去离子水溶解配成总离子浓度为0.3M的水溶液。称取45.5g的尿素用去离子水溶解配成浓度为0.6M的水溶液。称取15g拟薄水铝石加入去离子水200ml,滴加硝酸至拟薄水铝石完全溶解为止，称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间。将上述金属离子溶液、拟薄水铝石溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中（三者加入顺序不分先后），搅拌制得混合液。将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热至60-105℃使其反应，升温时间温0.8-1.2小时，反应时间为到沉淀液颜色出现黑色之前趁热真空抽滤，用去离子水和乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中以200-600℃程序升温焙烧。

制得的催化剂活性金属组分含量为25%，助剂金属组分含量为5%，载体含量为70%。

催化剂前驱体还原、活性评价方式同实施例16，反应工艺条件及反应结果见附表二。

附表一：

附表二：

 。

以上所述实施例催化剂除特殊说明外，均经过200小时连续运转，反应稳定，且无明显失活现象。

上述实施例仅是为了充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明的基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的加氢催化剂包含如下重量百分比的组分：

     活性金属   5-30%；

     助剂金属   0.5-20%，

载体       40-85%；

所述的活性金属为铜；

所述的助剂金属为铈、镧、钠、铝、锰、锶中的至少一种；

所述的载体为来源于硅溶胶的二氧化硅，或来源于拟薄水铝石或铝盐的三氧化二铝；当所述的载体来源于硅溶胶时，硅溶胶中的氧化钠含量小于0.1%，平均粒径小于10nm；当所述的载体来源于拟薄水铝石时，将所称重的拟薄水铝石溶解在酸性水溶液中形成的载体，拟薄水铝石的比表面为280-360m²/g，氧化钠含量小于0.08%，三氧化二铁含量小于0.05%；

所述的加氢催化剂的制备方法包括下述的步骤：

   （1）取活性金属铜的可溶性盐、助剂金属的可溶性盐混合溶解配成水溶液，所述的水溶液中铜离子和助剂金属离子的总浓度为0.1-1.0mol/L；

（2）将沉淀剂溶于水中，形成所述沉淀剂浓度为0.2-1.0mol/L的水溶液；所述的沉淀剂为尿素；

（3）称取150-300g的载体，调节其pH值在1-4；

（4）将步骤（1）、步骤（2）中配制的溶液加入到步骤（3）中的载体中，经搅拌形成均匀透明的混合液；

（5）将步骤（4）的混合液转入烧瓶中搅拌、加热至60-105℃，形成沉淀并老化；加热反应前的搅拌时间为30-150分钟，所述加热反应时间为4-72小时，所述沉淀反应温度为40-100℃；

（6）将步骤（5）的沉淀液过滤，用去离子水和甲醇或乙醇进行洗涤；

（7）将步骤（6）得到的滤饼固体进行干燥，干燥温度为60-180℃，干燥时间为6-30小时；

（8）将步骤（7）的干燥催化剂固体进行压片成型获得催化剂前驱体；

（9）将步骤（8）的催化剂前驱体焙烧，温度为200-600℃，时间为20-30小时；

（10）将步骤（9）所得的催化剂前驱体装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气，在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃的条件下，还原10-30小时，得加氢催化剂。

2.如权利要求1所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的助剂金属为镧，称取72g硝酸铜和0.7g硝酸镧同时用去离子水溶解配成离子浓度为0.3M的水溶液，称取45.5g的尿素用去离子水配成浓度为0.6M的水溶液，称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间，将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中，搅拌制得混合液，将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-2.5小时后升温加热至60-100℃，使其反应，升温时间为0.8-1.2小时，反应时间为24小时，反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和甲醇或乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中以200-600℃程序升温焙烧制得催化剂前驱体；

对催化剂前驱体进行还原活化，还原方式为将所制备催化剂前驱体20g装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃的条件下，还原10-30小时，得加氢催化剂。

3.如权利要求1所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的助剂金属为铈，称取72.5g硝酸铜和9.5g硝酸铈同时用去离子水溶解配成离子浓度为0.3M的水溶液，称取45.5g的尿素用去离子水配成浓度为0.6M的水溶液，称取228g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间，将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中，搅拌制得混合液，将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间为0.8-1.2小时，反应时间为24小时，反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和甲醇或乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中程序升温焙烧制得催化剂前驱体；

对催化剂前驱体进行还原活化，还原方式为将所制备催化剂前驱体20g装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃的条件下，还原10-30小时，得加氢催化剂。

4.如权利要求1所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的助剂金属为镧，称取72g硝酸铜和0.7g硝酸镧同时用去离子水溶解配成离子浓度为0.3M的水溶液，称取36.5g的尿素用去离子水配成浓度为0.6M的水溶液，称取230g硅溶胶溶液，用硝酸调节pH值在1-4之间，将上述金属离子溶液和尿素溶液加入硅溶胶溶液中，搅拌制得混合液，将混合液移入反应烧瓶中，搅拌0.5-1.5小时后升温加热使其反应，升温时间为0.8-1.2小时，反应时间为24小时，反应完毕后趁热真空抽滤，用去离子水和甲醇或乙醇洗涤，在120℃下烘干12小时，烘干后压片成型在马弗炉中以200-600℃程序升温焙烧制得催化剂前驱体；

对催化剂前驱体进行还原活化，还原方式为将所制备催化剂前驱体20g装入气固相催化反应器中，以99.999%的氢气在流量0.5-2.0L/min、压力0.1-2.0MPa、温度150-350℃的条件下，还原10-30小时，得加氢催化剂。