CN102757646B - 硅酮微乳液组合物 - Google Patents

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Abstract

一种硅酮微乳液组合物，其通过使羧基-改性有机聚硅氧烷微乳化而得到，并且与常规的微乳液相比具有较低的表面张力。所述组合物包含100质量份的特定的羧基-改性有机聚硅氧烷(A)、25-75质量份的特定的聚醚-改性有机聚硅氧烷(B)、0.1-10质量份的阴离子表面活性剂和20-6,000质量份的水，其中乳液颗粒的平均粒径不大于100nm。

Description

硅酮微乳液组合物
发明领域
本发明涉及一种稳定的硅酮微乳液组合物，所述组合物为使用基于硅酮的非离子表面活性剂由羧基-改性有机聚硅氧烷得到。该硅酮微乳液组合物可用于化妆品材料和家用产品。
现有技术描述
常规已知的硅酮微乳液的实例包括使用非离子表面活性剂和有机酸由含有氨基的有机聚硅氧烷得到的氨基硅酮微乳液。在这些微乳液内平均粒径在100nm以下，与粗乳液的平均粒径(超过100nm)相比，该粒径极小。这些氨基硅酮微乳液呈现优良的乳液稳定性、当以稀释形式使用时优良的剪切稳定性以及对基材优越的吸附，并因此在宽泛的工业领域中用作纤维处理剂、脱模剂、防水剂和毛发化妆品材料等(专利文件1)。
正在研究由除含有氨基的有机聚硅氧烷以外的有机聚硅氧烷得到微乳液的技术。例如，已提出对毛发呈现优越的粘着的毛发化妆品材料，该材料包含在二甲基聚硅氧烷链的一部分内具有羧基的有机聚硅氧烷和表面活性剂(专利文件2)。此外，还已提出在纤维处理剂内使用平均粒径不大于150nm的微乳液作为主要试剂，该微乳液为使用非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂由羧基-改性有机聚硅氧烷得到(专利文件3)。此外，还已提出通过使用支化聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂使羧基-改性有机聚硅氧烷增溶而得到的可溶的组合物(专利文件4)。
专利文件1：JP02-284959A
专利文件2：JP4,338,648B
专利文件3：JP63-270875A
专利文件4：WO2010/110047
发明概述
然而，常规的硅酮微乳液均为使用烷基型非离子表面活性剂得到，但是令人满意地降低这种硅酮微乳液的表面张力不是一项容易的任务。在当硅酮微乳液用于例如化妆品材料或家用产品等应用的那些情况下，较低的表面张力确保待处理的材料的改进的润湿能力，使得能更有效地处理材料的表面。
考虑与常规的技术相关的这些类型的问题，开发了本发明，并且其目标为提供一种硅酮微乳液组合物，所述组合物通过使羧基-改性有机聚硅氧烷微乳化而得到，并且呈现比常规的微乳液低的表面张力。
本发明的发明人发现，通过使用基于硅酮的非离子表面活性剂代替烷基型非离子表面活性剂使羧基-改性有机聚硅氧烷微乳化，可得到具有比常规的微乳液低的表面张力的硅酮微乳液组合物，因此能完成本发明。
换言之，本发明提供一种硅酮微乳液组合物，所述组合物包含：
(A)100质量份的以下所示的通式[1]表示的羧基-改性有机聚硅氧烷，
R2-(R1 2SiO)m(R2R1SiO)nR1 2Si-R2[1]
其中R1各自独立地表示具有1-20个碳原子的未被取代或取代的一价烃基，R2各自独立地表示R1或-R3COOH，条件是至少一个R2基团表示-R3COOH，R3表示二价烃基，m表示50-1,000的数，并且n表示0-20的数；
(B)25-75质量份的以下所示的通式[2]表示的聚醚-改性有机聚硅氧烷，
R4-(R1 2SiO)o(R4R1SiO)pR1 2Si-R4[2]
其中R1如上所定义，R4各自独立地表示R1或-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，条件是至少一个R4基团表示-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，R5表示氢原子、具有1-20个碳原子的烃基或-(CO)-R6，R6表示具有1-10个碳原子的烃基，o表示0-3的数，p表示1-3的数，a表示2-5的数，b表示5-15的数，和c表示0-10的数；
(C)0.1-10质量份的阴离子表面活性剂；和
(D)水；其中
乳液颗粒的平均粒径不大于100nm。
在本发明的一个实施方案中，本发明的硅酮微乳液组合物还包含碱作为组分(E)。在另一个实施方案中，本发明的硅酮微乳液组合物还包含多元醇作为组分(F)。在又一个实施方案中，由大于0％质量但不大于10％质量的本发明的硅酮微乳液组合物以及余量的水组成的稀释系统呈现表面张力不大于30mN/m。
本发明的硅酮微乳液组合物通过使用组分(B)的聚醚-改性有机聚硅氧烷作为基于硅酮的非离子表面活性剂，使羧基-改性有机聚硅氧烷微乳化而得到。硅酮微乳液组合物呈现优良的透光度、非常细且稳定，并且具有比使用烷基型非离子表面活性剂得到的常规的硅酮微乳液组合物低的表面张力。
优选实施方案详述
以下呈现本发明的更详细的描述。在本说明书中，术语“平均粒径”是指当基于体积的累积分布达到50％的尺寸，并且使用动态光散射方法测定。
[组分(A)]
组分(A)为以下所示的通式[1]表示的羧基-改性有机聚硅氧烷。组分(A)可为单一的化合物或两种或更多种化合物的组合。
R2-(R1 2SiO)m(R2R1SiO)nR1 2Si-R2[1]
在式[1]中，R1各自独立地表示具有1-20个碳原子的未被取代或取代的一价烃基，R2各自独立地表示R1或-R3COOH，条件是至少一个R2基团表示-R3COOH，R3表示二价烃基，m表示50-1,000的数，并且n表示0-20的数。
R1基团各自优选独立地表示具有1-6个碳原子的未被取代或取代的一价烃基。R1的实例包括具有1-20个碳原子的未被取代或取代的烷基、具有3-20个碳原子的未被取代或取代的环烷基、具有2-20个碳原子的未被取代或取代的烯基、具有6-20个碳原子的未被取代或取代的芳基和具有7-20个碳原子的未被取代或取代的芳烷基。R1的具体实例包括：烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；环烷基，例如环戊基和环己基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如苄基和苯乙基；和其中在以上烃基之一内的一些或全部的氢原子被卤素原子(例如氟原子、溴原子或氯原子)、极性基团(例如氨基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基或巯基)或含有极性基团的有机基团取代的基团。其中，优选甲基、乙基、丙基、丁基或苯基，并且所有的R1基团中80mol％以上优选为甲基。
优选R3表示具有2-20个碳原子的二价烃基，并且其实例包括下式表示的基团：-(CH2)x-，其中x表示2-20的整数。
对组分(A)内的羧基的数量没有特别的限制，但是组分(A)的羧基当量优选在1,000-5,000g/mol范围内。m和n为满足上述相应的数值范围的数，并优选确保羧基当量落入1,000-5,000g/mol范围的数。
[组分(B)]
组分(B)为以下所示的通式[2]表示的聚醚-改性有机聚硅氧烷。组分(B)可为单一的化合物或两种或更多种化合物的组合。
R4-(R1 2SiO)o(R4R1SiO)pR1 2Si-R4[2]
在式[2]中，R1如上所定义，R4各自独立地表示R1或-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，条件是至少一个R4基团表示-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，并优选不与末端硅原子键合的至少一个R4基团表示-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，R5表示氢原子、具有1-20个碳原子的烃基或-(CO)-R6，R6表示具有1-10个碳原子的烃基，o表示0-3的数，p表示1-3的数，a表示2-5的数，b表示5-15的数，和c表示0-10的数。
R5表示的具有1-20个碳原子的烃基的具体实例包括与以上对R1所列举的那些相同的基团。R6的实例包括具有1-10个碳原子的烷基、具有的3-10个碳原子环烷基、具有2-10个碳原子的烯基、具有6-10个碳原子的芳基和具有7-10个碳原子的芳烷基。R6的具体实例包括：烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；环烷基，例如环戊基和环己基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；和芳烷基，例如苄基和苯乙基。R5优选为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基或乙酰基，更优选为氢原子或甲基。
组分(B)的HLB值视o、p、a、b和c的值而变，但是o、p、a、b和c优选为满足上述相应的数值范围的数值，并且得到组分(B)的HLB值在10-15范围内。
在当式[2]中的聚氧化烯部分由环氧乙烷单元和环氧丙烷单元两者组成的情况下，这些单元可形成嵌段聚合物或无规聚合物。
[组分(C)]
组分(C)为阴离子表面活性剂。可单独使用单一的表面活性剂，或者可组合使用两种或更多种表面活性剂。组分(C)的具体实例包括二乙醇胺N-酰基-L-谷氨酸盐、三乙醇胺N-酰基-L-谷氨酸盐、N-酰基-L-谷氨酸钠、链烷磺酸钠、烷基(12，14，16)硫酸铵、三乙醇胺烷基(11，13，15)硫酸盐、三乙醇胺烷基(12-14)硫酸盐、三乙醇胺烷基硫酸盐溶液、烷基(12，13)硫酸钠、烷基硫酸钠溶液、羟乙基磺酸钠、异硬脂基乳酸钠、十一碳烯酰基酰胺基乙基磺基琥珀酸二钠、三乙醇胺油烯基硫酸盐、油烯基硫酸钠、油酰胺基磺基琥珀酸二钠、油酸钾、油酸钠、吗啉油酸盐、油烯基肌氨酸、甲基油酰基牛磺酸钠、含钾的皂碱、钾皂基溶液、钾皂、羧基化的聚氧乙烯三(十二烷基)醚、聚氧乙烯三(十二烷基)醚羧酸钠(3E.O.)、三乙醇胺N-氢化牛油酰基-L-谷氨酸盐、N-氢化牛油酰基-L-谷氨酸钠、氢化椰子油脂肪酸甘油基硫酸钠、二(十一碳烯酰基)酰胺基乙基磺基琥珀酸钠、硬脂基硫酸钠、硬脂酸钾、三乙醇胺硬脂酸盐、硬脂酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、硬脂酰基-L-谷氨酸二钠、硬脂酰基甲基牛磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠溶液、聚氧乙烯单油烯基酰胺磺基琥珀酸二钠溶液(2E.O.)聚氧乙烯月桂酰基乙醇酰胺磺基琥珀酸二钠溶液(5E.O.)、月桂基磺基琥珀酸二钠、二乙醇酰胺鲸蜡基硫酸盐、鲸蜡基硫酸钠、皂碱、十六十八烷基硫酸钠、三乙醇胺十三烷基硫酸盐、棕榈酸钾、棕榈酸钠、棕榈酰基甲基牛磺酸钠、蓖麻油酸钠溶液(30％质量)、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵溶液(3E.O.)、二乙醇胺聚氧乙烯烷基(12，13)醚硫酸盐溶液(3E.O.)、三乙醇胺聚氧乙烯烷基醚硫酸盐溶液(3E.O.)、三乙醇胺聚氧乙烯烷基(11，13，15)醚硫酸盐(1E.O.)、三乙醇胺聚氧乙烯烷基(12，13)醚硫酸盐(3E.O.)、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠溶液(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(11，13，15)醚硫酸钠(1E.O.)、聚氧乙烯烷基(11-15)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12，13)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-15)醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)磺基琥珀酸二钠(7E.O.)、聚氧乙烯十一烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸钠溶液、聚氧乙烯油烯基醚硫酸铵、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸二钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯十五烷基醚硫酸钠、三乙醇胺聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸盐、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠(3E.O.)、聚氧乙烯月桂基醚乙酸钠溶液(16E.O.)、聚氧乙烯月桂基醚硫酸铵(2E.O.)、三乙醇胺聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、二乙醇胺肉豆蔻基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸钠、肉豆蔻酸钾、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠、肉豆蔻酰基甲基氨基乙酸钠、肉豆蔻酰基甲基-β-丙氨酸钠溶液、肉豆蔻酰基甲基牛磺酸钠、药皂、三乙醇胺-镁椰子油烷基硫酸盐、三乙醇胺N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸盐、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠、椰子油脂肪酸-乙基酯磺酸钠、椰油酸钾、椰油酸钾溶液、N-椰子油脂肪酸-氢化牛油酰基-L-谷氨酸钠、肌氨酸椰油酸盐、三乙醇胺肌氨酸椰油酸盐、肌氨酸椰油酸钠、三乙醇胺椰油酸盐、三乙醇胺椰油酸盐溶液、椰油酸钠、甲基丙氨酸椰油酸钠、甲基丙氨酸椰油酸钠溶液、甲基牛磺酸椰油酸钾、甲基牛磺酸椰油酸钠、月桂基氨基二丙酸钠、月桂基氨基二丙酸钠溶液(30％质量)、月桂基磺基乙酸钠、月桂基苯磺酸钠、月桂基硫酸、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钾、二乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸镁、单乙醇胺月桂基硫酸盐、月桂酸钾、三乙醇胺月桂酸盐、三乙醇胺月桂酸盐溶液、月桂酸钠、三乙醇胺月桂酸肉豆蔻酸盐、三乙醇胺月桂酰基-L-谷氨酸盐、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、月桂酰基肌氨酸、月桂酰基肌氨酸钾、三乙醇胺月桂酰基肌氨酸溶液、月桂酰基肌氨酸钠、月桂酰基甲基-β-丙氨酸钠溶液、月桂酰基甲基牛磺酸钠和月桂酰基甲基牛磺酸钠溶液。在以上化合物名称的一些中附加于术语“烷基”的数字是指在该烷基内碳原子的数量。例如、“烷基(12，14，16)硫酸铵”是指C12-烷基硫酸铵、C14-烷基硫酸铵或C16-烷基硫酸铵。
[组分(D)]
组分(D)为水。组分(D)的实例包括纯化水，例如离子交换水、蒸馏水和去离子水。
[组分(E)]
组分(E)为碱，其可作为任选的组分加入到本发明的硅酮微乳液组合物中。可单独使用单一的碱作为组分(E)，或者可组合使用两种或更多种碱。组分(E)的具体实例包括磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸三钠、磷酸三钾、乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氨和三乙醇胺。
[组分(F)]
组分(F)为多元醇，即在每个分子内具有两个或更多个羟基的化合物，并且可作为任选的组分加入到本发明的硅酮微乳液组合物中。可单独使用单一的化合物作为组分(F)，或者可组合使用两种或更多种化合物。组分(F)的具体实例包括：脂族无环二醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、一缩二丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；脂环族二醇，例如1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇和1，2-二(羟甲基)环己酮；芳族二醇，例如1，2-二(羟甲基)苯；和在每个分子内含有三个或更多个羟基的多元醇，包括链烷多元醇例如季戊四醇和甘油、糖衍生物例如山梨糖醇和甘露糖醇、和聚链烷多元醇例如聚甘油(例如五甘油和六甘油)和聚季戊四醇。
本发明的硅酮微乳液组合物包含100质量份的组分(A)的羧基-改性有机聚硅氧烷、25-75质量份的组分(B)的聚醚-改性有机聚硅氧烷、0.1-10质量份的组分(C)的阴离子表面活性剂和20-6,000质量份的组分(D)的水。
为了确保微乳液和羧基-改性有机聚硅氧烷的特定的特性不损失，对于每100质量份的组分(A)，组分(B)的量通常在25-75质量份范围内，优选45-55质量份。
从改进乳液的稳定性和防止表面张力的任何提高的角度看，对于每100质量份的组分(A)，组分(C)的量通常在0.1-10质量份范围内，优选1-3质量份。
对于每100质量份的组分(A)，组分(D)的量通常在20-6,000质量份范围内，优选23-6,000质量份，更优选48-6,000质量份。
组分(E)的碱具有提高乳液的粘度的作用，而组分(F)的多元醇具有降低乳液的粘度的作用。本发明的硅酮微乳液组合物的粘度可通过使用组分(E)和组分(F)中的任一来调节，而组合使用组分(E)和组分(F)促进任何任意粘度的乳液的制备。组分(E)的量优选足以提供0.1-1.0摩尔当量的组分(E)的碱/1摩尔当量的组分(A)内的羧基。通常可如下实现这种类型的量：对于每100质量份的组分(A)，组分(E)的量在0-5质量份范围内，优选1-4质量份，还更优选1-3质量份。对于每100质量份的组分(A)，组分(F)的量优选在0-10质量份范围内，更优选0.5-8质量份，还更优选0.5-2质量份。
本发明的硅酮微乳液组合物可通过使用乳化装置将组分(A)至(D)(在一些情况下，以及组分(E)和/或(F))均匀混合而制备，所述乳化装置例如均匀混合机、胶体磨、管线混合机、通用混合机、Ultra混合机、行星式混合机或Combi混合机(Combimix)。所有的组分可同时混合，或者，可将除组分(D)以外的所有的组分首先与一部分的组分(D)(相转化水)在相转化步骤中混合，随后加入其余的组分(D)(稀释水)，并在随后的稀释步骤中混合。
在本发明的硅酮微乳液组合物内的乳液颗粒的平均粒径通常不大于100nm，优选在10-80nm范围内。
由大于0％质量但不大于10％质量的本发明的硅酮微乳液组合物以及余量的水组成的稀释系统的表面张力通常不大于30mN/m，优选在20-27mN/m范围内。
实施例
以下使用一系列实施例和对比实施例来描述本发明的细节，但是本发明绝不局限于这些实施例。在以下实施例中，“份”是指质量份，“Me”表示甲基。离子交换水用作水。平均粒径使用由BeckmanCoulter，Inc.制造的动态光散射粒径分布分析仪“N4PlusSubmicronParticleSizeAnalyzer”测量，透光度使用由ShimadzuCorporation制造的紫外-可见光分光光度计UV-1800(测量波长：500nrn)测量，而表面张力使用由KyowaInterfaceScienceCo.Ltd.制造的自动化表面张力计“Face”(型号：CBVP-Z)测量。外观通过直观检查来评价。此外，粘度使用旋转粘度计在25℃下测量。使用以下符号缩写记录有机聚硅氧烷的平均组成式。
M：(CH3)3SiO1/2
D：(CH3)2SiO2/2
DR：(R)(CH3)SiO2/2
[实施例1]
向50份的羧基-改性有机聚硅氧烷(平均组成式：M2D280DR 16，其中R表示-(CH2)10COOH，羧基当量：3,960g/mol)中加入并混合25份的聚醚-改性有机聚硅氧烷A(平均组成式：M2DR，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)8Me)、1份的阴离子表面活性剂(产品名称：Emal20C，由KaoCorporation制造)和10份的相转化水，混合后，再加入14份的稀释水并均匀混合，得到硅酮微乳液组合物。这样得到的硅酮微乳液组合物的乳液颗粒的平均粒径为36nm，粘度为5,060mPa·s。向100份的该硅酮微乳液组合物中加入4,900份的水，从而制备由2％质量的组合物以及余量的水组成的稀释系统(前述羧基-改性有机聚硅氧烷的浓度：1％质量)。如表1所示，该稀释系统的透光率为89.6％，乳液颗粒的平均粒径为31nm，表面张力为23.2mN/m。即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例2]
除了还将1.88份的碱(三乙醇胺)(足以提供1摩尔当量的碱/1摩尔当量的羧基-改性有机聚硅氧烷内的羧基的量)加入到实施例1的羧基-改性有机聚硅氧烷中，并将稀释水的量从14份变为12.12份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例3]
除了还将3份的多元醇(1，3-丁二醇)加入到实施例1的羧基-改性有机聚硅氧烷中，并将稀释水的量从14份变为11份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例4]
除了还将1.88份的碱(三乙醇胺)和3份的多元醇(1，3-丁二醇)加入到实施例1的羧基-改性有机聚硅氧烷中，并将稀释水的量从14份变为9.12份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例5]
除了将聚醚-改性有机聚硅氧烷A的量从25份变为12.5份，并将稀释水的量从14份变为26.5份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例6]
除了将聚醚-改性有机聚硅氧烷A的量从25份变为37.5份，将相转化水的量从10份变为6份，并将稀释水的量从14份变为5.5份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例7]
除了将阴离子表面活性剂的量从1份变为0.2份，并将稀释水的量从14份变为14.8份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[实施例8]
除了将阴离子表面活性剂的量从1份变为5份，并将稀释水的量从14份变为10份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表1所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表1所示，即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化。
[对比实施例1]
除了不使用阴离子表面活性剂，并将稀释水的量从14份变为15份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表2所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表2所示。稀释系统于室温下静置1个月时变浑浊。
[对比实施例2]
除了用25份的聚醚-改性有机聚硅氧烷B(平均组成式：M2D10DR 5，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)10Me)代替在实施例1中使用的25份的的聚醚-改性有机聚硅氧烷A，还将1.88份的碱(三乙醇胺)和3份的多元醇(1，3-丁二醇)加入到羧基-改性有机聚硅氧烷中，并将稀释水的量从14份变为9.12份之外，试图采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物，但是不能实现相转化。该结果表明，如果使用除组分(B)以外的聚醚-改性有机聚硅氧烷来代替组分(B)，则不能制备微乳液。
[对比实施例3]
除了使用12.5份的烷基型非离子表面活性剂A(SannonicSS70，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)、6.25份的烷基型非离子表面活性剂B(SannonicSS120，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)和6.25份的烷基型非离子表面活性剂C(Emulgen104P，由KaoCorporation制造)的混合物代替实施例1的25份的聚醚-改性有机聚硅氧烷A(平均组成式：M2DR，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)8Me)，还将2.04份的碱(三乙醇胺)(足以提供1摩尔当量的碱/1摩尔当量的羧基-改性有机聚硅氧烷内的羧基的量)和3份的多元醇(1，3-丁二醇)加入到羧基-改性有机聚硅氧烷中，并将稀释水的量从14份变为8.96份之外，采用与实施例1相同的方式制备硅酮微乳液组合物和稀释系统。对于硅酮微乳液组合物，乳液颗粒的平均粒径和粘度如表2所示。此外，对于稀释系统，透光率、乳液颗粒的平均粒径和表面张力如表2所示。即使当将稀释系统于室温下静置1个月，也未观察到外观变化，但是表面张力比实施例1-8显著高。
[表1]
1)：羧基-改性有机聚硅氧烷(平均组成式：M2D280DR 16，其中R表示-(CH2)10COOH)
2)：聚醚-改性有机聚硅氧烷A(平均组成式：M2DR，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)8Me)
3)：阴离子表面活性剂(产品名称：Emal20C，由KaoCorporation制造)
4)：O：即使当于室温下静置1个月，外观未变化。
×：当于室温下静置1个月时变浑浊。
[表2]
1)：羧基-改性有机聚硅氧烷(平均组成式：M2D280DR 16，其中R表示-(CH2)10COOH)
2)：聚醚-改性有机聚硅氧烷A(平均组成式：M2DR，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)8Me)
3)：聚醚-改性有机聚硅氧烷B(平均组成式：M2D10DR 5，其中R表示-(CH2)3O(C2H4O)10Me)
4)：烷基型非离子表面活性剂A(SannonicSS70，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)
5)：烷基型非离子表面活性剂B(SannonicSS120，由SanyoChemicalIndustries，Ltd.制造)
6)；烷基型非离子表面活性剂C(Emulgen104P，由KaoCorporation制造)
7)：阴离子表面活性剂(产品名称：Emal20C，由KaoCorporation制造)
8)：O：即使当于室温下静置1个月，外观未变化。
×：当于室温下静置1个月时变浑浊。
9)：未发生相转化。

Claims (5)

1.一种硅酮微乳液组合物，所述硅酮微乳液组合物包含：
(A)100质量份的用以下所示的通式[1]表示的羧基当量为1000～5000g/mol的羧基-改性有机聚硅氧烷，
R2-(R1 2SiO)m(R2R1SiO)nR1 2Si-R2[1]
其中R1各自独立地表示具有1-20个碳原子的烷基，R2各自独立地表示R1或-R3COOH，条件是至少一个R2基团表示-R3COOH，R3表示具有2～20个碳原子的二价烃基，m表示50-1,000的数，并且n表示0-20的数；
(B)25-75质量份的以下所示的通式[2]表示的聚醚-改性有机聚硅氧烷，
R4-(R1 2SiO)o(R4R1SiO)pR1 2Si-R4[2]
其中R1如上所定义，R4各自独立地表示R1或-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，条件是至少一个R4基团表示-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR5，R5表示氢原子、具有1-20个碳原子的烃基或-(CO)-R6，R6表示具有1-10个碳原子的烃基，o表示0-3的数，p表示1-3的数，a表示2-5的数，b表示5-15的数，和c表示0-10的数；
(C)0.1-10质量份的阴离子表面活性剂；和
(D)水；其中
乳液颗粒的平均粒径不大于100nm。
2.权利要求1的硅酮微乳液组合物，所述硅酮微乳液组合物还包含：
(E)碱。
3.权利要求1的硅酮微乳液组合物，所述硅酮微乳液组合物还包含：
(F)多元醇。
4.权利要求1的硅酮微乳液组合物，其中包含大于0%质量但不大于10%质量的所述硅酮微乳液组合物和余量的水的稀释系统呈现表面张力不大于30mN/m。
5.一种稀释系统，所述稀释系统包含大于0%质量但不大于10%质量的权利要求1的硅酮微乳液组合物和余量的水，所述稀释系统的表面张力不大于30mN/m。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10808209B2 (en) 2013-03-15 2020-10-20 Illinois Tool Works, Inc. Formulations for applying a hydrophobic film to a substrate
CN103657517B (zh) * 2013-10-10 2015-08-05 李火莲 有机硅铜乳化剂
CN105837824A (zh) * 2016-04-10 2016-08-10 张耀忠 一种含羧基长链烷基硅氧烷分散体的制备方法
DE102016207060A1 (de) * 2016-04-26 2017-10-26 Wacker Chemie Ag Wässrige Emulsionen aus Carbamato-funktionalisierten Organopolysiloxanen
CN109929120B (zh) * 2019-01-03 2021-09-28 南京瑞思化学技术有限公司 一种有机硅乳液
CN113698627A (zh) * 2021-08-25 2021-11-26 郑州市仲达新材料科技有限公司 一种水性硅酮乳液及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0299596A2 (en) * 1987-04-24 1989-01-18 Toray Silicone Company, Ltd. Composition comprising microemulsion of carboxy-substituted siloxane and use thereof
JPH02284959A (ja) * 1989-04-27 1990-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法
CN1340556A (zh) * 2000-09-01 2002-03-20 陶氏康宁公司 混合硅氧烷的机械微乳液
CN1805993A (zh) * 2003-04-11 2006-07-19 Ge拜尔硅股份有限公司 活性的氨基和/或铵基聚硅氧烷化合物
JP4338648B2 (ja) * 2003-04-14 2009-10-07 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン毛髪処理剤及び該処理剤を含有する毛髪用化粧料
WO2010110047A1 (ja) * 2009-03-27 2010-09-30 株式会社 資生堂 可溶化組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5934820B2 (ja) * 1980-07-07 1984-08-24 ト−レ・シリコ−ン株式会社 繊維用処理剤
JPS6036513B2 (ja) * 1981-02-05 1985-08-21 ト−レ・シリコ−ン株式会社 繊維用処理剤
US4427815A (en) * 1982-07-02 1984-01-24 Toray Silicone Company, Ltd. Fiber-treating compositions comprising two organofunctional polysiloxanes
US4744978A (en) * 1985-10-24 1988-05-17 Dow Corning Corporation Hair treating composition containing cationic organic polymer and carboxyfunctional silicone
US5063044A (en) * 1990-02-16 1991-11-05 Dow Corning Corporation Carboxy and carboxy-glycol ether and ester functional siloxane containing hair conditioners and shampoos
US5280019A (en) * 1990-03-05 1994-01-18 Dow Corning Corporation Skin treatment with carboxyfunctional siloxanes
JP3116412B2 (ja) 1991-05-16 2000-12-11 セイコーエプソン株式会社 半導体装置のバンプ電極形成方法、表示装置及び電子印字装置
US5705562A (en) * 1995-11-20 1998-01-06 Dow Corning Corporation Spontaneously formed clear silicone microemulsions
US5623017A (en) * 1996-02-08 1997-04-22 Dow Corning Corporation Clear silicone gels
JPH09296111A (ja) * 1996-04-30 1997-11-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd マイクロエマルジョンおよび繊維処理剤
JPH11335563A (ja) * 1998-05-28 1999-12-07 Shin Etsu Chem Co Ltd カルボキシル基含有シリコーンエマルジョン及びその製造方法並びに毛髪化粧料
US6616934B1 (en) * 2000-05-22 2003-09-09 Dow Corning Corporation Clear silicone microemulsions
JP4738825B2 (ja) * 2005-02-03 2011-08-03 花王株式会社 透明シリコーンマイクロエマルション

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0299596A2 (en) * 1987-04-24 1989-01-18 Toray Silicone Company, Ltd. Composition comprising microemulsion of carboxy-substituted siloxane and use thereof
JPH02284959A (ja) * 1989-04-27 1990-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd アミノシリコーン微粒子エマルジョンの製造方法
CN1340556A (zh) * 2000-09-01 2002-03-20 陶氏康宁公司 混合硅氧烷的机械微乳液
CN1805993A (zh) * 2003-04-11 2006-07-19 Ge拜尔硅股份有限公司 活性的氨基和/或铵基聚硅氧烷化合物
JP4338648B2 (ja) * 2003-04-14 2009-10-07 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン毛髪処理剤及び該処理剤を含有する毛髪用化粧料
WO2010110047A1 (ja) * 2009-03-27 2010-09-30 株式会社 資生堂 可溶化組成物

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