CN102735778A

CN102735778A - 一种检测有机氯农药残留的前处理方法

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Publication number: CN102735778A
Application number: CN2012102354707A
Authority: CN
Inventors: 吴桂玲
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2012-07-09
Filing date: 2012-07-09
Publication date: 2012-10-17

Abstract

本发明涉及一种检测有机氯农药残留的前处理方法，该方法包括以下步骤：⑴将新鲜蔬菜、水果打浆后，得到待测样品；⑵在待测样品中加入乙腈匀浆，然后加入烘干好的NaCl，经离心、室温下静置后，得到上清液；上清液蒸发，得到浓缩物；⑶在浓缩物中加入淋洗液，完全溶解得到溶液A；⑷用淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，弃去预淋液，并立即倒入溶液A；⑸将溶液A完全过柱后，再加入淋洗液，收集得到洗脱溶液B；⑹将洗脱溶液B蒸发至恒重，得到洗脱物，该洗脱物用正己烷定容；⑺洗脱物过滤后，装入自动进样样品瓶中，用气相色谱ECD检测器进行测定即可。本发明简单、快速，适宜提取蔬菜水果中的农药残留量，可实现农药残留定量检测。

Description

一种检测有机氯农药残留的前处理方法

技术领域

本发明涉及农药学和检测技术领域，尤其涉及一种检测有机氯农药残留的前处理方法。

背景技术

农药残留（Pesticide residues）是蔬菜里的“隐形杀手”。近年来，随着人们生活水平的提高，蔬菜消费量逐年增加，已成为一个潜在的巨大商业市场，部分菜农为了追求经济利益，大量使用高毒、高残留的农药等化学品，这就造成了蔬菜中普遍存在农药残留超标的现象。人们对农药残留问题越来越引起高度关注。我国每年都会发生因误食高毒农药污染的蔬菜而造成人畜中毒的事件，甚至还因农药残留超标而使蔬菜出口受阻。因此，研究蔬菜农药残留问题对于降低农药使用量和蔬菜生产成本，提高我国蔬菜产品的质量，保障人民群众的饮食安全，提升我国蔬菜产品的国际竞争力有着重要的理论和现实意义。

有机氯农药主要是指六六六(六氯环己烷，HCH)和滴滴涕(二氯二苯三氯乙烷，DDT)，是一类高效杀虫剂，曾是各国杀虫剂中使用最广泛的一类农药。这类农药脂溶性高，化学性质稳定，难于降解易在环境中迁移和富集等特点，有机氯农药对全球性环境污染和人类健康的危害已引起世界各国的高度重视，并成为制约我国蔬菜水果出口的重要问题，通过快速、便捷、高效的检测方法控制有机氯残留的问题是打破贸易壁垒的关键，因此加强对蔬菜水果中有机氯农药残留的检测势在必行。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、快速的检测有机氯农药残留的前处理方法。

为解决上述问题，本发明所述的一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜蔬菜、水果按常规方法打浆后，得到待测样品；

⑵在20~30g所述待测样品中加入40~60 mL乙腈，以8000~12000 r/min的速率匀浆1~5min，然后加入5~10g烘干好的NaCl于100~200 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇1~3 min，其次在4000~6000 r/min的速度下离心2~5min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取5~20mL所述上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物；

⑶在所述浓缩物中加入5~25 mL淋洗液，使所述浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；所述淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液；

⑷用1~15mL所述淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，在所述淋洗液的液面到达所述氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱吸附层表面时，弃去预淋液，并立即倒入所述溶液A；

⑸将所述溶液A完全过所述氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入5~20mL所述淋洗液，分三次重复刷洗所述浓缩瓶，并完全将所述浓缩瓶中洗液转移至柱子中，，最后收集得到洗脱溶液B；

⑹将所述洗脱溶液B用旋转蒸发仪或氮吹仪将溶液蒸发至恒重，得到洗脱物，该洗脱物用正己烷定容至5 mL或10mL；

⑺将1~5mL所述洗脱物用0.2um有机滤膜过滤后，装入自动进样样品瓶中，用气相色谱ECD检测器进行测定即可。

所述步骤⑵中烘干好的NaCl是指将NaCl晶体先在140℃温度下烘烤4~6 h即得。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、由于本发明采用石墨碳黑-氨基串联柱净化，淋洗溶剂用3：1的乙腈-甲苯的混合液，因此，本发明可以对有机氯进行充分地提取净化，特别对于色素较多或含糖量较高的样品，能够很好地除掉色素（参见表1）。

表1 10种有机氯农药用石墨碳黑-氨基串联柱净化得到回收率范围

2、在现有技术方法中，采用氟罗里硅柱净化，丙酮溶剂进行淋洗，叶绿素会被带下来，不能被除去；如采用正己烷和乙酸乙酯做溶剂淋洗，能吸附除去叶绿素，但会有少许叶黄素等物质流出，容易造成损失。而本发明采用石墨碳黑-氨基串联柱净化，淋洗溶剂用乙腈与甲苯的混合液，能够很好地净化，较好地去除杂质，基本上无损失（以菠菜为例参见表2）。

表2 两种净化方法回收率比较

从表2中看出，用石墨碳黑-氨基串联柱的净化效果要明显好于氟罗里硅柱，而且回收率明显高于氟罗里硅柱，并很好地满足分析需求。

3、在同等实验条件下，采用氟罗里硅柱净化前处理所得的相对标准偏差RSD1（%）和采用本发明石墨碳黑-氨基串联柱净化前处理所得的相对标准偏差RSD2（%）作比较（参见表3），可以看出，本发明采用石墨碳黑-氨基串联柱净化前处理的精密度要明显高，因此，适宜提取蔬菜水果中的农药残留量，从而达到对蔬菜水果中农药残留进行定量检测的目的。

表3 不同的加标浓度经不同的方法处理后的精密度

4、本发明操作简单、快速，具有所用试剂量少。

具体实施方式

实施例1 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜青菜按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在20g待测样品中加入40mL乙腈，以8000r/min的速率匀浆2min，然后加入5g烘干好的NaCl于100 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇2 min，其次在4000 r/min的速度下离心2min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取5mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑶在浓缩物中加入10 mL淋洗液，使浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液。

⑷用5mL淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，在淋洗液的液面到达氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱吸附层表面时，弃去预淋液，并立即倒入溶液A。

⑸将溶液A完全过氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入5mL淋洗液，分三次重复刷洗浓缩瓶，并完全将浓缩瓶中洗液转移至柱子中，最后收集得到洗脱溶液B。

⑹将洗脱溶液B用旋转蒸发仪或氮吹仪将溶液蒸发至恒重，得到洗脱物，该洗脱物用正己烷定容至5 mL。

⑺将1mL洗脱物用0.2um有机滤膜过滤后，装入自动进样样品瓶中，用气相色谱ECD检测器进行测定即可。

实施例2 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜茄子按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在25g待测样品中加入50 mL乙腈，以12000 r/min的速率匀浆2min，然后加入6g烘干好的NaCl于100 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇3min，其次在4000 r/min的速度下离心3min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取10mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑷用10 mL淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，在淋洗液的液面到达氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱吸附层表面时，弃去预淋液，并立即倒入溶液A。

⑸将溶液A完全过氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入10mL淋洗液，分三次重复刷洗浓缩瓶，并完全将浓缩瓶中洗液转移至柱子中，最后收集得到洗脱溶液B。

⑺将2mL洗脱物用0.2um有机滤膜过滤后，装入自动进样样品瓶中，用气相色谱ECD检测器进行测定即可。

实施例3 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜西红柿按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在30g待测样品中加入60 mL乙腈，以10000 r/min的速率匀浆3min，然后加入8g烘干好的NaCl于150 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇3 min，其次在5000 r/min的速度下离心4min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取15mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑶在浓缩物中加入15 mL淋洗液，使浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液。

⑹将洗脱溶液B用旋转蒸发仪或氮吹仪将溶液蒸发至恒重，得到洗脱物，该洗脱物用正己烷定容至10mL。

实施例4 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜苹果按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在20g待测样品中加入40 mL乙腈，以9000 r/min的速率匀浆2min，然后加入5g烘干好的NaCl于100 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇2 min，其次在5000 r/min的速度下离心3min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取10mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

实施例5 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜梨按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在25g待测样品中加入50 mL乙腈，以11000 r/min的速率匀浆3min，然后加入7g烘干好的NaCl于100 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇3 min，其次在6000 r/min的速度下离心3min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取20mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑶在浓缩物中加入20 mL淋洗液，使浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液。

⑺将5mL洗脱物用0.2um有机滤膜过滤后，装入自动进样样品瓶中，用气相色谱ECD检测器进行测定即可。

实施例6 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜李子按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在30g待测样品中加入60 mL乙腈，以8500 r/min的速率匀浆5min，然后加入6g烘干好的NaCl于150 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇3 min，其次在5000 r/min的速度下离心4min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取15mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑷用15mL淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，在淋洗液的液面到达氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱吸附层表面时，弃去预淋液，并立即倒入溶液A。

⑸将溶液A完全过氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入15mL淋洗液，分三次重复刷洗浓缩瓶，并完全将浓缩瓶中洗液转移至柱子中，最后收集得到洗脱溶液B。

实施例7 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜豇豆按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在30g待测样品中加入60 mL乙腈，以8000r/min的速率匀浆1min，然后加入10g烘干好的NaCl于200 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇1 min，其次在5000 r/min的速度下离心5min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取5mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑶在浓缩物中加入5mL淋洗液，使浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液。

⑷用1mL淋洗液预淋洗氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱，在淋洗液的液面到达氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱吸附层表面时，弃去预淋液，并立即倒入溶液A。

⑸将溶液A完全过氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入20mL淋洗液，分三次重复刷洗浓缩瓶，并完全将浓缩瓶中洗液转移至柱子中，最后收集得到洗脱溶液B。

实施例8 一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜黄瓜按常规方法打浆后，得到待测样品。

⑵在30g待测样品中加入60 mL乙腈，以9500 r/min的速率匀浆5min，然后加入6g烘干好的NaCl于150 mL的具塞离心管中，并加盖剧烈振摇3 min，其次在5000 r/min的速度下离心4min，在室温下静置后，得到上清液；最后吸取15mL上清液于浓缩瓶中，在速率为180~280r/min、水浴温度为30~40℃的条件下用旋转蒸发仪旋蒸至剩余1~2mL时，再用洗耳球吹干，即得浓缩物。

⑶在浓缩物中加入25 mL淋洗液，使浓缩物完全溶解得到溶液A，待用；淋洗液是指乙腈与甲苯按3：1的体积比混合得到的混合液。

上述实施例1~8步骤⑵中烘干好的NaCl是指将NaCl晶体先在140℃温度下烘烤4~6 h即得。

Claims

1.一种检测有机氯农药残留的前处理方法，包括以下步骤：

⑴将新鲜蔬菜、水果按常规方法打浆后，得到待测样品；

⑸将所述溶液A完全过所述氨基柱或石墨炭黑-氨基串联柱后，再加入5~20mL所述淋洗液，分三次重复刷洗所述浓缩瓶，并完全将所述浓缩瓶中洗液转移至柱子中，最后收集得到洗脱溶液B；

2.如权利要求1所述的一种检测有机氯农药残留的前处理方法，其特征在于：所述步骤⑵中烘干好的NaCl是指将NaCl晶体先在140℃温度下烘烤4~6 h即得。