CN102732733A - 从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 - Google Patents
从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102732733A CN102732733A CN2012101874776A CN201210187477A CN102732733A CN 102732733 A CN102732733 A CN 102732733A CN 2012101874776 A CN2012101874776 A CN 2012101874776A CN 201210187477 A CN201210187477 A CN 201210187477A CN 102732733 A CN102732733 A CN 102732733A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- washing
- temperature
- condition
- lead sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 103
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 73
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 73
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 26
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 11
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 25
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 25
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 15
- ZSILVJLXKHGNPL-UHFFFAOYSA-L S(=S)(=O)([O-])[O-].[Ag+2] Chemical compound S(=S)(=O)([O-])[O-].[Ag+2] ZSILVJLXKHGNPL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 12
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000209456 Plumbago Species 0.000 claims description 6
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- 229940001516 sodium nitrate Drugs 0.000 claims description 6
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 6
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 claims description 5
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 5
- YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N nitrooxidanyl Chemical compound [O][N+]([O-])=O YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 2
- LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N lead silver Chemical compound [Ag].[Pb] LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002512 suppressor factor Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从炉渣回收银及硫酸铅的工艺，该工艺步骤包括：1)硝酸浸出；2)沉银；3)沉铅；4)水洗；5)硫代硫酸钠浸出：6)锌粉置换；7)酸洗；8)熔炼铸锭。本发明高效率的从铅银浮渣中回收了银，并实现了银料的产品化，同时满足了生产对硫酸铅的需求。
Description
技术领域
本发明涉及一种从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，更具体地涉及一种利用湿法炼锌系统产生的废旧阳极板，在回炉重新制作阳极板过程中产生的铅银浮渣中，回收银及硫酸铅的工艺。
背景技术
随着工业化进程的大力推进，有色金属产品需求量已经大幅度上升，有色金属产量也逐年增大，相应地就必须大力供应冶炼所需求的矿产原料。而近代工业已发展了上百年，矿产资源已消耗到一定的程度，需求总量逐年增大与供求资源的有限性及供求资源总量的递减规律是相互矛盾的，完全化解这种矛盾是不可能的，只能进行相关产业技术的大提升来减缓矛盾的突显。在矿冶行业，总体资源的局限已经摆在面前，因而必须在开采技术和提取技术的进步上来求得产业的升级。巴彦淖尔紫金有色金属有限公司是一个年设计产量为20万吨锌锭的大型有色冶炼企业，每年产生近400t含铅银的铅银浮渣，因为没有合适的处理方法存放在废旧物资库房。而在公司主工艺中，硫酸锌溶液采用两段高温除钻工艺净化，添加硫酸铅作为镉反溶的抑制剂。每年的硫酸铅使用量约为500t，在此情况下，开发应用了此工艺。
该工艺在利用废阳极板制备硫酸铅供应净化的基础上，更进一步回收了废料中的银，提高了资源的综合利用效率。
目前，湿法炼锌行业产生的铅银浮渣，均以低价出售给小型铅冶炼企业，未见有与本发明类似的处理工艺。
现有湿法炼锌行业中，大部分铅银浮渣均低价出售，有的在添加阳极板制作过程中，铅、银及其他辅料比率有变化，造成了阳极板使用寿命低、导电效果不佳等一系列问题，从而影响了电解效率和阴极锌质量，从而，用到铅冶炼企业炼铅炉中，就会造成资源浪费，能耗增加等问题，并没有直接产品化的相关工艺。
为了避免了以上处理方法带来的诸多问题，并同时满足生产对硫酸铅的需求，在各种因素的综合考虑下，开发了本发明的工艺技术。本发明的工艺技术高效率的回收了银并实现了银废料的产品化，
发明内容
本发明的目的在于提供一种从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，该工艺步骤包括：
1)硝酸浸出；2)沉银；3)沉铅；4)水洗；5)硫代硫酸钠浸出：6)锌粉置换；7)酸洗；8)熔炼铸锭。
上述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，工艺步骤具体包括：
1)硝酸浸出，
浸出条件：温度70-80℃，液固比10-12∶1，反应时间10-12小时，终点PH＝3.5-5.0，每槽加渣量约700-800kg；
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，使银离子以氯化银的形式沉淀下来；
沉银条件：反应液温度下，加入理论量1.2倍的盐酸，反应0.5小时以上后，将反应液加热至95℃以上，氯化银颗粒变大后过滤；
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来；
沉铅条件：自然温度下，加入连续硫酸直至满意白色沉淀生成；
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，另一个为硫酸铅水洗，还一个为银粉酸洗后水洗，
氯化银水洗条件：温度90-95℃，水洗时间0.5-1.0h，
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗0.5-1.0h，
银粉水洗：温度50-60℃，水洗时间0.5-1.0h；
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，使银再一次以离子形式进入溶液中，
硫代硫酸钠浸出条件：温度45-65℃，硫代硫酸钠浓度85-95g/l，亚硫酸钠浓度85-90g/l，液固比10-15∶1，根据银量调节，浸出时间1.5-2.5h；
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液中加入锌粉，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银：
置换条件：温度50-60℃，pH＝3-4，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间0.5-1.5h，反应后液含银不大于1mg/l；
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，
酸洗条件：温度为90-95℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2-3，反应时间0.5-1.5小时；
8)熔炼铸锭：将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼；
熔炼条件：温度1000-1050℃，熔炼时间0.5-1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。
上述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，工艺步骤具体包括：
1)硝酸浸出，
浸出条件：温度778℃，液固比11∶1，反应时间11小时，终点PH＝4.0，每槽加渣量约760kg；
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，使银离子以氯化银的形式沉淀下来；
沉银条件：反应液温度下，加入理论量1.2倍的盐酸，反应0.5小时后，将反应液加热至95℃以上氯化银颗粒变大后过滤；
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来；
沉铅条件：自然温度下，加入连续硫酸直至满意白色沉淀生成；
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，目的为洗去氯化银中的可溶铅，另一个为硫酸铅水洗，目的为洗去硝酸根，还一个为银粉酸洗后水洗，目的为洗去残留的硫酸根，
氯化银水洗条件；温度95℃，水洗时间1.0h，
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗1.0h，
银粉水洗：温度50-60℃，水洗时间1.0h；
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，使银再一次以离子形式进入溶液中，反应式如下：
硫代硫酸钠浸出条件：温度45-65℃，硫代硫酸钠浓度90g/l，亚硫酸钠浓度90g/l，液固比10-15∶1，根据银量调节，浸出时间2.0h；
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液中加入锌粉，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银：
置换条件：温度50-60℃，pH＝3-4，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间1.0h，反应后液含银不大于1mg/l；
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，
酸洗条件：温度为90-95℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2-3，反应时间1.0小时；
8)熔炼铸锭：将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼；
熔炼条件：温度1000-1050℃，熔炼时间0.5-1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。
上述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，该炉渣为在回炉重新制作阳极板过程中产生的铅银浮渣，该阳极板为湿法炼锌使用的阳极板。
我公司湿法炼锌系统产生的废旧阳极板，在回炉重新制作阳极板过程中产生铅银浮渣，含铅50％左右，含银0.1％，通过上述工艺的应用，可以产出纯度在99.5％以上的硫酸铅供主工艺净化使用。
通过对铅银浮渣中铅回收生产硫酸铅过程中对银进一步的回收，可以产出符合国标Ag-99.90牌号的银锭。
本发明高效率的从铅银浮渣中回收了银，并实现了银料的产品化，同时满足了生产对硫酸铅的需求。
附图说明：
图1为本工艺的流程图
具体实施方式：
本发明的具体实施方式如下所述，本领域技术人员应该可以理解，该湿法炼锌工艺仅为示意性说明，本领域技术人员通过下面给出的本发明的具体实施方式可以进一步清楚的了解本发明，但是它们并不是对本发明的限定。
实施例1：
一种利用制作阳极板的炉渣回收银及硫酸铅的工艺，其具体步骤包括：
1)硝酸浸出：将制备沉铅后液用泵打入浸出槽中大约为8-10m3，开启搅拌后每槽加渣量约700-800kg，并补入一定量的硝酸，在温度70-80℃下反应10-12h后，终点pH＝3.5-4.将反应液用泵送至压滤机，过滤渣返回压滤机继续浸出，液打入沉银反应槽中，进行沉银，硝酸浸出原理如以下反应方程式：
3Ag+4HNO3(稀)＝3Ag NO3+NO↑+2H2O
3Pb+8HNO3(稀)＝3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，盐酸加入量为理论量的1.5倍，使银离子以氯化银的形式沉淀下来反应结束后，加热至95℃以上，使氯化银凝聚成较大颗粒，然后用泵打至压滤机，进行过滤。滤液送入沉铅反应槽，滤渣进入氯化银水洗槽。沉银反应式如下：
Ag NO3+HCl＝AgCl↓+HNO3
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来，反应直至加入硫酸后仅有少量沉淀后继续反应1.0h，反应结束后泵送至压滤机过滤，滤液富含硝酸，送至硝酸浸出槽，渣进入硫酸铅水洗槽。沉铅反应式如下：
Pb(NO3)2+H2SO4＝Pb SO4↓+2HNO3
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，目的为洗去氯化银中的可溶铅，另一个为硫酸铅水洗，目的为洗去硝酸根，还一个为银粉酸洗后水洗，目的为洗去残留的硫酸根。
氯化银水洗条件；温度95℃，水洗时间1.0h，水洗结束后，进行过滤，滤液送至沉铅槽，滤渣送至硫代硫酸钠浸出槽。
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗1.0h，水洗结束后过滤，滤渣为硫酸铅成品，供净液系统使用，也送至浸出主系统洗渣用。
银粉水洗：温度50-60℃，水洗时间1.0h，水洗结束后过滤，滤渣为硫酸铅成品，供净液系统使用，也送至浸出主系统洗渣用。
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，温度45-65℃，硫代硫酸钠浓度90g/l，亚硫酸钠浓度90g/l，液固比10-15∶1，(根据银量调节)浸出时间2.0h。使银再一次以硫代硫酸银络离子形式进入溶液中，以分离夹带的不溶铅，反应结束后过滤，滤液泵送至置换反应槽进行置换，渣返回硝酸浸出槽。浸出银的反应式如下：
AgCl+2S2O3 2-＝Ag(S2O3)2 3-+Cl-
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液加温至50-60℃，调pH＝3-4，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间1.0h，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银反应后液含银不大于1mg/l。反应结束后过滤，滤液送至浸出主系统，滤渣水洗后进行熔炼。置换反应式如下：
2NaAgS2O3+Zn＝ZnS2O3+Na2S2O3+2Ag↓
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，温度90-95℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2-3，反应时间1.0小时，反应式如下：
Zn+H2SO4＝Zn SO4+2H2↑
8)熔炼铸锭：温度1000-1050℃，熔炼时间0.5-1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼。缓缓搅拌，将杂质挥发或造渣熔炼1.0小时后，进行铸锭，成品即为银锭，表面浮渣反至硝酸浸出槽。
实施例2
一种从制作阳极板的炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，工艺步骤具体包括：
1)硝酸浸出，
浸出条件：温度75℃，液固比11∶1，反应时间11小时，终点PH＝4.0，每槽加渣量760kg；
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，使银离子以氯化银的形式沉淀下来；
沉银条件：反应液温度下，加入理论量1.2倍的盐酸，反应0.5小时后，将反应液加热至95℃以上氯化银颗粒变大后过滤；
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来；
沉铅条件：自然温度下，加入连续硫酸直至满意白色沉淀生成；
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，目的为洗去氯化银中的可溶铅，另一个为硫酸铅水洗，目的为洗去硝酸根，还一个为银粉酸洗后水洗，目的为洗去残留的硫酸根，
氯化银水洗条件；温度95℃，水洗时间1.0h，
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗1.0h，
银粉水洗：温度55℃，水洗时间1.0h；
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，使银再一次以离子形式进入溶液中，反应式如下：
硫代硫酸钠浸出条件：温度45℃，硫代硫酸钠浓度90g/l，亚硫酸钠浓度90g/l，液固比13∶1，根据银量调节，浸出时间2.0h；
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液中加入锌粉，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银：
置换条件：温度55℃，pH＝3.5，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间1.0h，反应后液含银不大于1mg/l；
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，
酸洗条件：温度为93℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2.5，反应时间1.0小时；
8)熔炼铸锭：将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼；
熔炼条件：温度1000℃，熔炼时间1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。
产出纯度在99.79％的硫酸铅供主工艺净化使用。
通过对铅银浮渣中铅回收生产硫酸铅过程中对银进一步的回收，生产出符合国标Ag-99.90牌号的银锭。
Claims (4)
1.一种从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，其特征在于，该工艺步骤包括：
1)硝酸浸出；2)沉银；3)沉铅；4)水洗；5)硫代硫酸钠浸出：6)锌粉置换；7)酸洗；8)熔炼铸锭。
2.如权利要求1所述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，其特征在于，工艺步骤具体包括：
1)硝酸浸出，
浸出条件：温度70-80℃，液固比10-12∶1，反应时间10-12小时，终点PH＝3.5-5.0，每槽加渣量约700-800kg；
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，使银离子以氯化银的形式沉淀下来；
沉银条件：反应液温度下，加入理论量1.2倍的盐酸，反应0.5小时以上后，将反应液加热至95℃以上，氯化银颗粒变大后过滤；
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来；
沉铅条件：自然温度下，加入连续硫酸直至满意白色沉淀生成；
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，另一个为硫酸铅水洗，还一个为银粉酸洗后水洗，
氯化银水洗条件：温度90-95℃，水洗时间0.5-1.0h，
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗0.5-1.0h，
银粉水洗：温度50-60℃，水洗时间0.5-1.0h；
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，使银再一次以离子形式进入溶液中，
硫代硫酸钠浸出条件：温度45-65℃，硫代硫酸钠浓度85-95g/l，亚硫酸钠浓度85-90g/l，液固比10-15∶1，根据银量调节，浸出时间1.5-2.5h；
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液中加入锌粉，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银：
置换条件：温度50-60℃，pH＝3-4，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间0.5-1.5h，反应后液含银不大于1mg/l；
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，
酸洗条件：温度为90-95℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2-3，反应时间0.5-1.5小时；
8)熔炼铸锭：将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼；
熔炼条件：温度1000-1050℃，熔炼时间0.5-1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。
3.如权利要求1-2所述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，其特征在于，工艺步骤具体包括：
1)硝酸浸出，
浸出条件：温度75℃，液固比11∶1，反应时间11小时，终点PH＝4.5，每槽加渣量约780kg；
2)沉银：将硝酸浸出液中加入稀盐酸，使银离子以氯化银的形式沉淀下来；
沉银条件：反应液温度下，加入理论量1.2倍的盐酸，反应0.5小时后，将反应液加热至95℃以上氯化银颗粒变大后过滤；
3)沉铅：将沉银后的溶液中加入硫酸，将铅以硫酸铅的形式沉淀下来；
沉铅条件：自然温度下，加入连续硫酸直至满意白色沉淀生成；
4)水洗：整个工艺中有三个水洗工序，一个为氯化银水洗，目的为洗去氯化银中的可溶铅，另一个为硫酸铅水洗，目的为洗去硝酸根，还一个为银粉酸洗后水洗，目的为洗去残留的硫酸根，
氯化银水洗条件；温度95℃，水洗时间1.0h，
硫酸铅水洗条件：温度常温，水洗1.0h，
银粉水洗：温度55℃，水洗时间1.0h；
5)硫代硫酸钠浸出：用硫代硫酸钠、亚硫酸钠溶液对氯化银进行浸出，使银再一次以离子形式进入溶液中，反应式如下：
硫代硫酸钠浸出条件：温度55℃，硫代硫酸钠浓度90g/l，亚硫酸钠浓度90g/l，液固比13∶1，根据银量调节，浸出时间2.0h；
6)锌粉置换：将硫代硫酸银溶液中加入锌粉，将硫代硫酸银络离子中的银置换为金属银：
置换条件：温度55℃，pH＝3.5，锌粉加入量为理论量的1.5倍，反应时间1.0h，反应后液含银不大于1mg/l；
7)酸洗：将置换出来的银粉加入稀硫酸进行酸洗，洗去银粉中残留的锌，
酸洗条件：温度为93℃，缓缓加入稀硫酸，保持pH＝2.5，反应时间1.0小时；
8)熔炼铸锭：将银粉与碳酸钠、硼砂、硝酸钠按10∶3∶1∶0.5的比例混合均匀后，加入石墨坩埚中，在电炉中熔炼；
熔炼条件：温度1000-1050℃，熔炼时间1.0h，在银液纯净无杂后，进行铸锭。
4.如权利要求1-3所述的从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺，其特征在于，该炉渣为在回炉重新制作阳极板过程中产生的铅银浮渣，该阳极板为湿法炼锌使用的阳极板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210187477.6A CN102732733B (zh) | 2012-05-31 | 2012-05-31 | 从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210187477.6A CN102732733B (zh) | 2012-05-31 | 2012-05-31 | 从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102732733A true CN102732733A (zh) | 2012-10-17 |
| CN102732733B CN102732733B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=46989027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210187477.6A Expired - Fee Related CN102732733B (zh) | 2012-05-31 | 2012-05-31 | 从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102732733B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103074497A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-01 | 惠州Tcl环境科技有限公司 | 一种从废菲林片中回收银的方法 |
| CN105039711A (zh) * | 2015-07-21 | 2015-11-11 | 安徽江威精密制造有限公司 | 镀银件镀层银的回收方法 |
| CN109001007A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-14 | 汉能新材料科技有限公司 | 一种物料的处理方法 |
| CN111218564A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-06-02 | 中船重工黄冈贵金属有限公司 | 一种白银的熔铸方法 |
| CN118374692A (zh) * | 2024-06-26 | 2024-07-23 | 内蒙古兴安银铅冶炼有限公司 | 一种提高侧吹炉含铅物料处理量的工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1062175A (zh) * | 1990-12-06 | 1992-06-24 | 昆明化工厂 | 由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法 |
| CN1151033A (zh) * | 1995-11-20 | 1997-06-04 | 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 | 从固相感光材料回收银的方法 |
-
2012
- 2012-05-31 CN CN201210187477.6A patent/CN102732733B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1062175A (zh) * | 1990-12-06 | 1992-06-24 | 昆明化工厂 | 由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法 |
| CN1151033A (zh) * | 1995-11-20 | 1997-06-04 | 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 | 从固相感光材料回收银的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《贵金属》 20030331 张钦发，等 "用硫代硫酸钠从分银渣中提取银" 6 1-4 第24卷, 第1期 * |
| 张钦发，等: ""用硫代硫酸钠从分银渣中提取银"", 《贵金属》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103074497A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-01 | 惠州Tcl环境科技有限公司 | 一种从废菲林片中回收银的方法 |
| CN105039711A (zh) * | 2015-07-21 | 2015-11-11 | 安徽江威精密制造有限公司 | 镀银件镀层银的回收方法 |
| CN105039711B (zh) * | 2015-07-21 | 2017-09-29 | 深圳市星光达珠宝首饰实业有限公司 | 镀银件镀层银的回收方法 |
| CN109001007A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-14 | 汉能新材料科技有限公司 | 一种物料的处理方法 |
| CN111218564A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-06-02 | 中船重工黄冈贵金属有限公司 | 一种白银的熔铸方法 |
| CN111218564B (zh) * | 2019-11-15 | 2021-10-19 | 中船重工黄冈贵金属有限公司 | 一种白银的熔铸方法 |
| CN118374692A (zh) * | 2024-06-26 | 2024-07-23 | 内蒙古兴安银铅冶炼有限公司 | 一种提高侧吹炉含铅物料处理量的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102732733B (zh) | 2015-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101565174B (zh) | 一种从含碲冶炼渣中提取精碲的方法 | |
| CN102491287B (zh) | 一种从含硒物料中分离和回收硒的工艺 | |
| CN102992280B (zh) | 一种从含碲冶炼渣中提取二氧化碲的工艺 | |
| CN100591783C (zh) | 一种从废电解阳极泥中回收锌铅的方法 | |
| CN102534255B (zh) | 一种锑或铋的湿法-火法联合冶炼工艺 | |
| CN101775619B (zh) | 一种铋或锑湿法清洁冶金方法 | |
| CN102586627B (zh) | 一种从铋渣中回收铋的方法 | |
| CN102732733B (zh) | 从炉渣中回收银及硫酸铅的工艺 | |
| CN101029353A (zh) | 从含铋多金属物料中综合提取有价金属的工艺 | |
| CN102703707A (zh) | 一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法 | |
| CN104233370B (zh) | 一种利用含铜污泥生产电解铜的方法 | |
| CN102690947A (zh) | 一种银精矿的冶炼工艺 | |
| CN102586608B (zh) | 用铅锌冶炼过程产生的富铟渣制取海绵铟的方法 | |
| CN103290212A (zh) | 铟清洁冶炼方法 | |
| CN102765703B (zh) | 用三沉淀法从含碲物料中提取高纯碲的工艺 | |
| CN105967153A (zh) | 一种从高碲渣料中回收碲的工艺 | |
| CN104232890A (zh) | 一种低品位氧化锌矿的湿法冶金工艺 | |
| CN104532295A (zh) | 电解锌浸出渣中有价金属的回收工艺及其用到的电解槽 | |
| CN104004907A (zh) | 一种铅冰铜分离铜及综合利用的方法 | |
| CN104087971B (zh) | 铅冰铜的处理方法 | |
| CN113481371A (zh) | 一种从铅阳极泥之分银渣中高效回收锑、铋、铜、银的方法 | |
| CN104334757B (zh) | 用于从固体基质中回收有色金属的方法 | |
| CN104233372A (zh) | 从铅冰铜中回收铜的方法 | |
| CN105112679A (zh) | 一种从铋渣中回收铜铋的方法 | |
| CN110777394A (zh) | 一种含铅渣氯化隔膜电解回收铅方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Sun Mingsheng Inventor after: Du Min Inventor after: Liu Dexiang Inventor after: Cui Honghong Inventor before: Sun Mingsheng Inventor before: Du Min Inventor before: Sha Tao |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: SUN MINGSHENG DU MIN SHA TAO TO: SUN MINGSHENG DU MIN LIU DEXIANG CUI HONGHONG |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150520 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |