CN1062175A

CN1062175A - 由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法

Info

Publication number: CN1062175A
Application number: CN90109944A
Authority: CN
Inventors: 李鑫永; 郑利德; 裴厚龙
Original assignee: KUNMING CHEMICAL FACTORY
Current assignee: KUNMING CHEMICAL FACTORY
Priority date: 1990-12-06
Filing date: 1990-12-06
Publication date: 1992-06-24
Anticipated expiration: 2005-12-06
Also published as: CN1025921C

Abstract

一种由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法，由以下步骤组成：(一)硝酸浸出；(二)滤渣再用盐酸浸出；(三)滤液用硫酸沉铅；(四)水解盐酸浸出液； (五)碱洗水解所得滤渣；(六)在硫酸沉铅后的滤液中，进行盐酸沉银；(七)合并(二)、(六)所得滤渣，进行氨浸出，络合，还原，制取硝酸银；(八)在(五)得到的滤液中加碱中和，再加入硫化物沉铜；(九)合并 (五)、(八)制得的滤液，脱砷，制得清液和砷渣。

Description

本发明属于银、铜、锑、铅的提取工艺。

铅电解阳极泥是电解精炼铅时得到的副产品，其中含有银、铜、铅、锑、砷等元素，并且其中锑的含量高达30～35%，铅和砷含量达14～15%，铜含量达9～10%，银为5～6%。目前，铅阳极泥的处理工艺主要有火法和湿法两大类。火法是将铅阳极泥在高温下焙烧，然后采用电解法制取纯金、银。湿法则是用溶液萃取、分离。中国专利申请CN85100108A公开了一种“从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺”，其特征为以酸浸-萃取-反萃-还原为主要工序，并先用硝酸浸出银，再用王水浸出金，然后分别萃取回收，采用二（2-乙基已基）硫醚（二异辛基硫醚）作为萃取剂，此工艺适用于铜、铅阳极泥提取金、银。此工艺只涉及金、银的提取，而未提及其它元素的回收提取，工艺复杂，不易工业化生产。英国专利GB2118536公开了一种从铅阳极泥中回收金属的方法，其步骤为：a、在通入空气或氧气的条件下进行盐酸浸出;b、通过倾斜虹吸方法进行过滤，把富集于渣中的银从溶液中分离出来;c、再通入空气或氧气加入盐酸对含量高的渣浸出;d、倾斜虹吸再用过滤的方法把银从盐酸和氯化铅含量高的溶液中分离出来;e、冲洗过滤剩余物，以获得大量存在于剩余物和溶液中的银，溶液返回C步;f、冷却和过滤来自b步的溶液，把富集于剩余溶液中氯化铅分离出来，这些溶液中同时含有Sb、Bi、Ag、As、Cu;g、冷却过滤来自d步的溶液，把富集于剩余物中的氯化铅分离出来。这种方法，直接采用盐酸对阳极泥进行浸出，在浸出银的同时，还会浸出部分铅，而还需分离氯化银和氯化铅，使得难度加大，银回收率降低。

本发明的目的旨在提供一种从高砷、锑、铅含银物料中湿法制取硝酸银、综合回收铜、锑、铜的工艺。

本发明所述的方法由以下步骤组成：

（一）、硝酸浸出，得到滤渣和滤液;

（二）、滤渣再采用盐酸浸出，使物料中的锑、砷进入滤液，而银留在渣中;

（三）、由（一）制得的滤液采用硫酸沉铅，制取硫酸铅，而其它成分进入滤液;

（四）、水解（二）所得滤液进一步分离锑、砷，使砷进入滤液，而锑留在渣中;

（五）、由（四）制得的渣在70℃以上进行碱洗，进一步脱去少量砷，得到三氧化二锑，洗液并至（四）的滤液中;

（六）、由（三）制得的滤液加入盐酸沉银，银进入渣中;

（七）、合并（二）、（六）制得的渣进行氨浸出，络合、还原、脱杂、制取硝酸银;

（八）、在（六）制得的滤液中加碱中和，再加入硫化物，加热至70℃以上，使其中的铜生成硫化铜，而砷留在滤液中;

（九）、合并（四）、（八）制得的滤液，加石灰中和脱砷，制得的清液含砷量已达标准，砷渣堆置待处理。

本发明所采用的物料为铅电解阳极泥或其它高砷、锑、铅含银物料，为提高浸出效果，当遇物料颗粒较大或有粘结现象时，应进行细磨处理。采用硝酸浸出时，可使99%以上的铜和98%以上的铅成为硝酸盐进入溶液，而银由于被大量的、难溶于硝酸的锑、砷氧化物“包裹”，只有50～55%进入溶液，还有相当一部分留在渣中，只有采用盐酸再浸出，使锑、砷氧化物溶于其中，被“包裹”的银解脱出来与盐酸反应生成氯化银，为便于工业上的处理和节省成本，使已溶于硝酸中的银（步骤一）也用盐酸沉出，成为氯化银，然后一起进行氨络合还原（还原剂采用金属锌或水合肼），使氯化银成为海绵银，经酸洗脱杂后，加入硝酸，制得硝酸银成品。

由步骤（一）所得的滤液，加入过量的硫酸，在70℃下反应半小时，生成硫酸铅沉淀（Ksp pbso₄＝2.2×10^-8），滤液经沉银后所得滤液加碱中和，加入过量的硫化物，如硫化钠，硫化氢等煮沸半小时，过滤，得到硫化铜（Ksp Cus＝4×10^-38）。

由步骤（二）得到的滤液为锑、砷的氯化物，由于氯化锑极易水解，故在此工序中加入水让其稀释、水解、析出，由于锑水解物中留有一定量的砷，加碱液浆洗能使砷成钠盐除去。

步骤（四）、（八）的滤液中，主要为含砷的化合物，加入过量石灰中和，生成碱式砷酸钙沉淀而使砷脱除，由于该沉淀较为稳定，堆置存放不致造成污染，并在一定条件下再回收使用。所得清液中含砷量已低于排放标准，可排放或循环使用。

本发明的突出优点是直接用高砷锑铅阳极泥生产硝酸银，并同时综合回收锑、铅、铜，比火法提炼或“萃取”简单易行，成本低，银的总回收率大于98%，并且沉铅率为97%以上，沉铜、沉锑率大于99%，排放液无污染，所生产的硝酸银超过部颁工业品标准，硫酸铅质量达到企业工业品的要求，中间产品硫化铜，氧化锑质量符合精矿要求（铜精矿要求含铜≥25%，含砷＜0.3%;锑精矿要求含锑＞30%，含砷＜0.3%）。

图1为本发明工艺流程图。

下面为本发明的实施例：

取磨细的铅电解阳极泥208g，其成份为：Ag 5.5473%，As 14.50%，Sb 32.62%，Pb 14.82%，Si 1.11%，Sn 0.25%，Cu 8.98%，Fe 0.033%，Bi 0.23%，Al 0.018%。用5N硝酸，液固比为5，在80～85℃下反应3小时，Ag浸出率为53.66%，Cu浸出率为99.10%，Sb浸出率为12.60%，As浸出率为53.58%，Pb浸出率为98.11%，过滤，将滤液加热，再加入24ml硫酸，搅拌反应0.5小时，放置陈化，冷却过滤，沉铅率为97.74%，滤渣用稀HNO₃、清水洗涤，经105℃烘干，即得到含量大于98%的硫酸铅。在上述滤液中加入13ml盐酸，加热至80℃，搅拌反应15分钟，放置冷却，过滤，沉银率为99.98%。在上述滤液中用氢氧化钠中和至PH6～7，加入66g硫化钠煮沸反应0.5小时，趁热过滤，沉铜率99.08%，且硫化铜中含As0.18%，脱砷率为99.20%。

将硝酸浸出渣用工业盐酸，液固比为4～6，加热至50℃，反应2小时，趁热过滤，银由4.37%富集至40.26%，锑的浸出率为97.31%，砷的浸出率为97.31%，砷的浸出率出95.00%。将上述盐酸浸出液加水进行水解，锑的沉出率为99.81%，砷的沉出率为75，13%，过滤，将滤渣加水，加氢氧化钠，煮沸反应1小时，趁热过滤，砷的脱除率达95.80%，经105℃烘干，锑含量为47.33%，砷含量为0.17%。

将两次盐酸沉出的渣合并，加入50ml水，100ml氨水室温搅拌反应1小时，加入水合肼5ml，再继续搅拌1.5小时，过滤，用清水洗至中性，氯化银的还原率为99.80%。

将上述制得的海棉银用1∶1的盐酸100ml煮沸反应10分钟，趁热过滤，用2%的氨水洗至中性，再用清水洗至无Cl^-，于105℃烘干，海棉银含量为99.25%。

将上述海棉银加入15ml水后，再加入9ml分析纯硝酸，在50℃的条件下反应2小时，用5倍水稀释、水解、除杂、过滤。滤液经真空浓缩，可得16.5g硝酸银、硝酸银的直收率为94.48%，AgNO₃含量大于99.5%超过工业品标准。其中有10%的硝酸银达分析纯标准，20%硝酸银达到化学纯标准。

将硝酸浸出沉铜后的滤液与盐酸浸出的水解液，滤饼碱煮液混合，不断搅拌，缓慢加入100目石灰粉中和至PH12，加热至90℃，反应0.5小时，冷却后过滤，清液的砷含量降低为0.3mg/l，可进行排放或循环使用。

Claims

1、一种由铅阳极泥制取硝酸银，回收铜、铅、锑的方法，首先在70℃～90℃下采用硝酸浸出，过滤，其特征在于：

(一)、上述滤渣采用盐酸浸出，得到滤渣和滤液；

(二)、上述滤液采用硫酸沉铅，得到滤渣和滤液；

(三)、水解(一)所得滤液，得到滤渣和滤液；

(四)、在70℃以上，碱洗(三)所得滤渣，洗液并至(三)的滤液中；

(五)、在(二)所得的滤液中，加入盐酸沉银，得到滤渣和液

(六)、合并(一)、(五)所得滤渣，进行氨浸出，络合、还原，脱杂、制取硝酸银；

(七)、在(五)制得的滤液中加碱中和，再加入硫化物，加热至70℃以上；

(八)、合并(三)、(七)制得的滤液，加石灰中和脱砷，制得清液和砷渣。

2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于上述物料在处理前，先进行细磨。

3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤（一）中，液固比为4～6。