CN105112679A - 一种从铋渣中回收铜铋的方法 - Google Patents

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杨跃新
彭冠毅
刘功成
罗正波
谭代娣
覃小龙
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Abstract

本发明公开了一种从铋渣中回收铜铋的方法，属于有色冶金综合回收技术领域。本发明主要技术路线是，首先用盐酸溶液对铋渣进行浸出，过滤后浸出渣为铅银渣，铅银渣返回银冶炼系统回收铅银等金属。滤液加铜萃取剂ZJ988进行萃取，得到含铋萃余液和含铜有机相。含铋萃余液经旋流电解得到铋粉，铋粉经精炼得产品精铋；含铜有机相加硫酸溶液进行反萃取，得硫酸铜溶液，硫酸铜溶液经旋流电解后得电解铜，贫有机相经再生后返回萃取。本发明方法较之现有回收技术，无火法熔炼工序，也无湿法的中和水解或置换等工序，具有操作简单，金属回收率高，生产效率高和环境保护好等优点。

Description

一种从铋渣中回收铜铋的方法
技术领域
本发明系一种从铋渣中回收铜铋的方法，属于有色冶金综合回收技术领域。
背景技术
铋是一种常见的有色金属，但单独存在的矿床很少，多与铅、铜、钨、钼、锡等矿床共生，主要形态为辉铋矿（Bi2S3）和铋华矿(Bi2O3)，而与铅、铜共生的为硫化矿。铅锌矿大多伴生有铜、银、铋等金属元素，在选矿过程中辉铋矿进入铅、铜精矿中，且在熔炼过程中有80%～95%的铋进入粗铅；在粗铅电解精炼过程中有95%～98%的铋富集于铅阳极泥中。而铅电解产生的铅阳极泥，是提取白银的重要原料。在银冶炼过程中，铋金属会被氧化进入冶炼渣中，同时铜也被氧化进入冶炼渣中。此外，这种冶炼渣中还含有一些铅锑银金等金属。目前从铋渣中回收铋的方法主要有火法工艺、湿法工艺和火法湿法联合工艺。
传统火法工艺是将铋渣用反射炉或转炉熔炼成粗铋，然后再火法将粗铋精炼成精铋。由于铋渣中含有铅铜银金等金属，这些金属在熔炼时几乎全部进入粗铋中，这就给粗铋精炼带来了困难，使精炼过程十分复杂，周期拉长，消耗增加，同时产出大量精炼渣，致使金属直收率不高。
典型的湿法工艺是将铋渣先用硫酸浸出脱铜，再用盐酸浸出铋，含铋溶液水解得到氯氧铋，再将氯氧铋盐酸溶解，用铁粉置换产出海绵铋，海绵铋碱熔得粗铋，粗铋精炼产出精铋。该工艺流程较复杂，酸碱消耗高，产出的铁盐溶液也不好处理。
2007年07月05日，中国发明专利申请公布号：CN101082084A介绍了一种从铋渣中回收冶炼精铋的工艺，是一种火法和湿法相联合的工艺。主要技术路线是先将铋渣用盐酸浸出，使铋渣中的铋和铜浸出进入溶液，而铋渣中的铅金银锑等大都进入渣中。浸出渣返回银冶炼系统，浸出液经分步水解分别得到氯氧铋和碱式碳酸铜。氯氧铋经转炉或反射炉还原熔炼成粗铋后再进一步精炼成精铋；碱式碳酸铜作为炼铜原料出售。该方法有价金属分离效果好，金属回收率高，但湿法又返回火法过程较为繁琐，此外，消耗较多酸碱，部分废液需要处理。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种从铋渣中回收铜铋的方法，具有操作简单，金属回收率高，生产效率高，对环境无污染。
本发明的一种从铋渣中回收铋铜的方法，是按以下步骤实现的：
（1）机械粉碎和盐酸浸出；先将铋渣破碎球磨至-100目，用一定浓度的盐酸按一定的液固比，将铋渣浸出一段时间后过滤，滤渣返回银冶炼系统；
（2）铜的萃取；往滤液中按一定的相比加入一定量的铜萃取剂ZJ988，振荡反应一段时间后分离，得含铜富有机相和含铋萃余液；
（3）铋的回收；含铋萃余液进行铋旋流电解，得铋粉；铋粉经精炼后得精铋；
（4）铜的回收；含铜富有机相加入一定量的硫酸溶液进行反萃取，得硫酸铜溶液和贫有机相；硫酸铜溶液再经铜旋流电解后得电解铜；贫有机相经再生后返回继续萃取。
其中，步骤（1）浸出工序的最佳工艺条件为：盐酸溶液浓度70～150g/L，液固比3～6:1（重量比），浸出时间3～4h，浸出温度70～90℃。
步骤（2）中所使用的铜萃取剂ZJ988是质量比1:1的羟基酮肟和羟基醛肟以高闪点煤油作为烃类稀释剂的混合物，不加改质剂；萃取工序的最佳工艺条件为：萃取剂浓度20%-25%，相比O/A1～2:1（体积比），萃取时间3-5min，室温萃取。
步骤（3）铋旋流电解工序最佳工艺条件为：槽电压2.5～3.5V，电流密度800～1200A/m2，电解周期2～4d。
步骤（4）反萃取工序的最佳工艺条件为：室温，相比O/A1:2～3（体积比）条件下，硫酸溶液反萃取3～5min，所用硫酸溶液的浓度为180g/L；铜旋流电解工序最佳工艺条件为：槽电压1.8～2.8V，电流密度200～700A/m2，电解周期2～4d。
本发明的有益效果在于以下几个方面：
（1）用单一盐酸浸出铋渣，实现了铜铋与铅银金的分离，克服了用多种酸反复浸出的弊端；
（2）浸出液通过萃取实现了铜和铋的分离，取消了分步水解工序，避免了酸或碱的相互消耗，减少了成本投入；
（3）通过铜旋流电解和铋旋流电解，得到了电解铜和精铋产品；
（4）利用旋流电解技术优点，提高了生产效率，避免了酸雾的挥发，改善了操作环境；
（5）虽然省去了火法的还原熔炼工序，省去了湿法的中和水解工序，但依然可以精炼成精铋；没有多余的废液废水需要处理，简化了工艺流程，降低了生产成本，提高了金属回收率。
附图说明
附图1是本发明工艺流程框图。
具体实施方式
以下结合附图的生产工艺流程图，用实施例对本发明做进一步的详细说明。
实施例1
a、取铋渣200g，其成分为Bi40.07%，Cu12.42%，Pb20.71%，Sb4.97%，Ag9.64kg/t，Au2.52g/t，破碎球磨至粒度为-100目，用浓度为120g/L的盐酸溶液浸出，液固比为5:1，浸出时间为3h，浸出温度控制在80±3℃。浸出后过滤，得到的滤渣成分如下：Bi1.87%，Cu0.31%，Pb40.86%，Sb9.21%，Ag18.98kg/t，Au5.10%，渣率为50.20%。浸出渣返回银冶炼系统回收银、金、铅等；
b、浸出液含Bi80.20g/L，含Cu25.32g/L，含HCl50.52g/L。用ZJ988铜萃取剂萃取，萃取剂浓度为23%，相比O/A1.5:1，萃取时间为5min。萃余液含Bi83.6g/L，含Cu0.35g/L，含HCl102g/L，送铋旋流电解提取铋；富有机相用180g/L的硫酸溶液反萃取，相比O/A为1:2，时间为5min。反萃取液含铜55g/L，H2SO4120g/L，送铜旋流电解提取铜。反萃后的有机相经再生后返萃取工序；
c、铋旋流电解槽电压为2.7V，电流密度为1000A/m2，电解周期为2天，得到铋粉含铋为95.56%，铋粉经融化精炼得到精铋，含铋为99.992%；
d、铜旋流电解槽电压为2.1V，电流密度为550A，电解周期为3天，得到电解铜片，含铜为99.991%。
实施例2
a、取铋渣200g，其成分为Bi40.07%，Cu12.42%，Pb20.71%，Sb4.97%，Ag9.64kg/t，Au2.52g/t，破碎球磨至粒度为-100目，用浓度为150g/L的盐酸溶液浸出，液固比为4:1，浸出时间为4h，浸出温度控制在85±3℃。浸出后过滤，得到的滤渣成分如下：Bi1.08%，Cu0.28%，Pb41.36%，Sb9.18%，Ag18.95kg/t，Au5.06%，渣率为51.36%。浸出渣返回银冶炼系统回收银、金、铅等；
b、浸出液含Bi92.40g/L，含Cu32.72g/L，含HCl62.56g/L。用ZJ988铜萃取剂萃取，萃取剂浓度为25%，相比O/A2:1，萃取时间为3min。萃余液含Bi95.6g/L，含Cu0.32g/L，含HCl126g/L，送铋旋流电解提取铋；富有机相用180g/L的硫酸溶液反萃取，相比O/A为1:3，时间为3min。反萃取液含铜70g/L，H2SO4118g/L，送铜旋流电解提取铜。反萃后的有机相经再生后返萃取工序；
c、铋旋流电解槽电压为3.0V，电流密度为1200A/m2，电解周期为2天，得到铋粉含铋为96.47%，铋粉经融化精炼得到精铋，含铋为99.993%；
d、铜旋流电解槽电压为2.5V，电流密度为600A/m2，电解周期为3天，得到电解铜片，含铜为99.992%。

Claims (7)

1.一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征主要在于包含以下步骤：
（1）机械粉碎和盐酸浸出；先将铋渣破碎球磨至-100目，用一定浓度的盐酸按一定的液固重量比，将铋渣浸出一段时间后过滤，滤渣返回银冶炼系统；
（2）铜的萃取；往滤液中按一定的相比加入一定量的铜萃取剂ZJ988，振荡反应一段时间后分离，得含铜富有机相和含铋萃余液；
（3）铋的回收；含铋萃余液进行铋旋流电解，得铋粉；铋粉经精炼后得精铋；
（4）铜的回收；含铜富有机相加入一定量的硫酸溶液进行反萃取，得硫酸铜溶液和贫有机相；硫酸铜溶液再经铜旋流电解后得电解铜；贫有机相经再生后返回继续萃取。
2.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述步骤（1）浸出工序的最佳工艺条件为：盐酸溶液浓度70～150g/L，液固重量比3～6:1，浸出时间3～4h，浸出温度70～90℃。
3.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述步骤（2）中使用的铜萃取剂ZJ988是质量比1:1的羟基酮肟和羟基醛肟以高闪点煤油作为烃类稀释剂的混合物，不加改质剂。
4.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述铜的萃取的最佳工艺条件为：萃取剂浓度20%-25%，体积相比O/A1～2:1，萃取时间3-5min，室温萃取。
5.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述步骤（3）铋旋流电解工序最佳工艺条件为：槽电压2.5～3.5V，电流密度800～1200A/m2，电解周期2～4d。
6.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述步骤（4）反萃取工序的最佳工艺条件为：室温，体积相比O/A1:2～3条件下，硫酸溶液反萃取3～5min，所用硫酸溶液的浓度为180g/L。
7.根据权利要求1所述的一种从铋渣中回收铜铋的方法，其特征在于，所述铜旋流电解工序最佳工艺条件为：槽电压1.8～2.8V，电流密度200～700A/m2，电解周期2～4d。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106566928A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从高铜铋渣中选择性高效提取铜、铋的工艺
CN110106522A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 上海大学 利用铋黄铜废料直接电解制取阴极铜的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101082084A (zh) * 2007-07-05 2007-12-05 郴州市金贵有色金属有限公司 从铋渣中回收冶炼精铋的工艺
RU2336346C1 (ru) * 2007-04-16 2008-10-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) Способ извлечения металлов из сульфатных растворов, содержащих железо

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2336346C1 (ru) * 2007-04-16 2008-10-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный институт стали и сплавов" (технологический университет) Способ извлечения металлов из сульфатных растворов, содержащих железо
CN101082084A (zh) * 2007-07-05 2007-12-05 郴州市金贵有色金属有限公司 从铋渣中回收冶炼精铋的工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
福建紫金选矿药剂有限公司: ""铜萃取剂ZJ988"", 《HTTP://WWW.ZJXKYJ.COM/PRODUCTSHOW.ASP?MENUID=8&DALEI=8&ID=4》 *
黄一东等: ""从含铜废水中萃取回收铜工艺研究"", 《黄金》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106566928A (zh) * 2016-11-10 2017-04-19 郴州市金贵银业股份有限公司 一种从高铜铋渣中选择性高效提取铜、铋的工艺
CN110106522A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 上海大学 利用铋黄铜废料直接电解制取阴极铜的方法
CN110106522B (zh) * 2019-04-30 2021-06-04 上海大学 利用铋黄铜废料直接电解制取阴极铜的方法

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