CN102702945A - 一种涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种涂料组合物，包含：非质子极性溶剂；粘附性能促进剂；流平剂；消泡剂；具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮，其中，1≤m≤5；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.2dL/g~1.4dL/g。所述酚酞聚芳醚酮含有的环氧基团经分子侧链上的亚氨基交联，能形成热固性涂层；本发明提供的涂料组合物以所述酚酞聚芳醚酮为基体树脂，采用非质子极性溶剂进行溶解，能改善涂料的附着力。另外，所述涂料组合物具有较好的抗冲击性、柔韧性和耐热性，并且其基料成本较低，性价比较高，易于推广。
Description
技术领域
本发明涉及高分子的技术领域，特别涉及一种涂料组合物。
背景技术
聚芳醚酮（PEAK）是一类亚苯基环通过醚键和羰基连接而成的聚合物，目前主要有聚醚醚酮（PEEK）、聚醚酮（PEK）、聚醚酮酮（PEKK）、聚醚醚酮酮（PEEKK）和聚醚酮醚酮酮（PEKEKK）等品种。聚芳醚酮是一类热塑性高性能工程塑料，具有耐疲劳、耐冲击、耐高温、耐辐射、耐高压水解和耐化学药品等性能，被广泛地应用于电子电气、航空航天和汽车工业等领域。
为了改善上述传统聚芳醚酮的溶解加工性能等，申请号为85108751的中国专利文献以活性较低的二氯二苯酮和带有酞侧基的双酚为原料，在碱金属碳酸盐的存在下，合成了一种带有酞侧基的新型聚醚醚酮，其可溶于N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）及卤代烷烃类有机混合溶剂，溶解加工性能大大改善，可作为膜、片、板、管和纤维等结构材料，广泛应用于航空航天和石油化工等高技术领域。
所述带有酞侧基的新型聚醚醚酮是一种具有无定型结构的聚芳醚酮，可简称为PEK-C。除了具有传统聚芳醚酮的特点，PEK-C还具有溶解性好和可加工性能好等突出的优点，是一类综合性能良好的高分子材料。但是，鉴于PEK-C的结构，以其为基体树脂的涂料的附着力很差，不利于应用。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提供一种涂料组合物，本发明提供的涂料组合物具有良好的附着力，利于应用。
本发明提供了一种涂料组合物，包含：
非质子极性溶剂；
粘附性能促进剂；
流平剂；
消泡剂；
酚酞聚芳醚酮，所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元：
其中，1≤m≤5；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1；
所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.2dL/g~1.4dL/g。
优选的，所述非质子极性溶剂包含：
第一溶剂，所述第一溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷；
第二溶剂，所述第二溶剂为丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷或三氯甲烷；
所述第一溶剂和所述第二溶剂不同。
优选的，所述第一溶剂与所述第二溶剂的体积比为1:19~19:1。
优选的，所述非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为95:5~75:25。
优选的，所述粘附性能促进剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂或锆类偶联剂。
优选的，所述粘附性能促进剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~2%。
优选的，所述流平剂为丙烯酸流平剂、有机硅流平剂或氟碳化合物类流平剂。
优选的，所述流平剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%。
优选的，所述消泡剂为聚醚类消泡剂、硅类消泡剂或聚醚改性消泡剂。
优选的，所述消泡剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%。
与现有技术相比，本发明提供的涂料组合物包含：非质子极性溶剂；粘附性能促进剂；流平剂；消泡剂；酚酞聚芳醚酮，所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，1≤m≤5；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.2dL/g~1.4dL/g。在本发明中，所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，不但具有酚酞聚芳醚酮的优良性能，而且其含有的环氧基团经分子侧链上的亚氨基交联，能够形成热固性涂层；本发明提供的涂料组合物以所述酚酞聚芳醚酮为基体树脂，采用非质子极性溶剂溶解所述基体树脂，能够改善涂料组合物的附着力。实验结果显示，本发明提供的涂料组合物的附着力为1级，应用性能较好。
另外，本发明提供的涂料组合物不但具有较好的抗冲击性、柔韧性和耐热性，而且其基料成本较低，具有较高的性价比，易于推广应用。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明提供了一种涂料组合物，包含：
非质子极性溶剂；
粘附性能促进剂；
流平剂；
消泡剂；
酚酞聚芳醚酮，所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元：
其中，1≤m≤5；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1；
所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.2dL/g~1.4dL/g。
在本发明中，所述涂料组合物主要由具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮、非质子极性溶剂、粘附性能促进剂、流平剂和消泡剂组成，其具有良好的附着力，利于应用。
其中，所述酚酞聚芳醚酮为所述涂料组合物的基体树脂，能够和非质子极性溶剂等其他原料结合在一起，在底材上形成均一、致密的涂膜，经固化后形成涂层。
所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，1≤m≤5，m优选为1或2，更优选为1；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1，优选为1：9~9：1，更优选为2：8~8：2；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘数为0.2dL/g~1.4dL/g，优选为0.5dL/g~1.2dL/g，更优选为0.6dL/g~1.0dL/g。
所述酚酞聚芳醚酮含有环氧基团，属于聚芳醚酮产品中的环氧酚酞聚芳醚酮，不但具有酚酞聚芳醚酮的优良性能，而且其含有的环氧基团经分子侧链上的亚氨基交联，能够形成热固性涂层；本发明提供的涂料组合物以所述酚酞聚芳醚酮为基体树脂，能够改善涂料的附着力，并且能使涂料具有较好的抗冲击性和柔韧性等机械性能，利于应用。
在所述酚酞聚芳醚酮中，环氧基团位于聚合物分子链的侧链，其数量能够调控，因此可根据对涂料性能的不同要求，选用不同的环氧基团含量的酚酞聚芳醚酮为基体树脂，从而拓宽涂料的应用范围。
另外，所述酚酞聚芳醚酮的颜色为白色；所述酚酞聚芳醚酮失重5%的温度在400℃左右，失重10%的温度在450℃以上，能够使以其为基体树脂的涂料具有较好的耐热性。
所述酚酞聚芳醚酮优选按照下述制备方法制得：
将具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮、催化剂、有机溶剂和具有式（IV））结构的环氧卤代烷烃混合，反应后得到具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮；
其中，n为聚合度；1≤m≤5；X为卤素。
上述制备方法优选在氮气保护下，将具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮、催化剂和有机溶剂加入反应器中，优选在30℃~50℃、更优选在35℃~45℃的温度下进行搅拌，优选在20min~40min、更优选25min~35min后加入具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃，反应后得到具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮。
上述制备方法以具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮为原料，所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮为亚氨基酚酞聚芳醚酮，简称为PEK-IH，其为具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮提供酚酞聚芳醚酮的特性，上述制备方法对所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮的聚合度（n）没有特殊限制，优选1≤n≤500，更优选2≤n≤200，最优选3≤n≤100；
上述制备方法对所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮的来源没有特殊限制，可以从市场上购得，也可以按照下述制备方法制得：
将3,3-双（4-羟基苯基）苯并吡咯酮和4,4-二氟二苯酮在碳酸钾的作用下进行反应，得到具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮。
上述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮的制备方法优选在氮气保护下，将3,3-双（4-羟基苯基）苯并吡咯酮、4,4-二氟二苯酮和碳酸钾加入反应器中，优选使之按照以下方法进行反应：
首先在110℃~130℃的温度下进行反应，优选在搅拌的条件下发生反应，所述反应的温度更优选为115℃~125℃，所述反应的时间优选为3h~4h；
然后优选升温至120℃~140℃继续反应，优选在搅拌的条件下继续反应，所述反应的时间优选为1h~1.5h；
优选再升温至140℃~150℃继续反应，直至反应体系的粘度不再发生变化，优选在搅拌的条件下继续反应，所述反应的时间优选为3h~5h。
按照上述方法即可得到具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮，收率大于90%。
上述具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮的制备方法以具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃为另一原料，其为具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮提供环氧基团，其中，1≤m≤5，m优选为1或2，更优选为1；X为卤素，优选为F或Cl，更优选为Cl；所述具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃优选为环氧氯丙烷或1,2-环氧氯丁烷，更优选为环氧氯丙烷。
在催化剂的作用下，所述具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃与所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮在有机溶剂中发生亲核取代反应，能够得到具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮。
在所述具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮中，环氧基团位于聚合物分子链的侧链，通过调节具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮和具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃的投料比，能够调控酚酞聚芳醚酮分子链上引入的环氧基团的数量，从而能够得到一系列不同环氧基团含量的酚酞聚芳醚酮，更加拓宽了酚酞聚芳醚酮的应用范围。
所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮与所述具有式（IV）结构的环氧卤代烷烃的摩尔比优选为10：0.1~9.9，更优选为10：1~9，最有选为10：2~8；
所述催化剂优选为NaH、K2CO3、NaOH或KOH，更优选为NaH；所述催化剂与所述具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮的摩尔比优选为（2~4）：1，更优选为（2.5~3.5）：1；
所述有机溶剂优选为二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺或氯仿，更优选为二甲基亚砜（DMSO）；所述有机溶剂的用量为能够将上述原料完全溶解的用量即可。
所述反应的温度优选为30℃~50℃，更优选为35℃~45℃；所述反应的时间优选为8h~12h，更优选为9h~11h，最优选为9.5h~10h。
反应停止后，得到含有酚酞聚芳醚酮产物的棕色溶液，用乙醇将酚酞聚芳醚酮产物沉淀、过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮产物。
在本发明中，所述非质子极性溶剂能够将作为基体树脂的所述具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮溶解或分散成均一、稳定的液体分散体系，以制备涂料；当施工成膜后，其会挥发到大气环境中。
非质子溶剂在反应体系中不能给出质子，根据极性其可分为非质子非极性溶剂，如苯、乙醚和四氯化碳等；和非质子极性溶剂如丙酮和N,N-二甲基甲酰胺等。由于非质子极性溶剂的分子具有极性，对溶质分子会有影响，产生溶剂化效应。在本发明中，所述非质子极性溶剂优选包含第一溶剂和第二溶剂，所述第一溶剂优选为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷，更优选为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺；所述第二溶剂优选为丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷或三氯甲烷，更优选为丙酮或四氢呋喃；所述第二溶剂与所述第一溶剂优选为不同的非质子极性溶剂。所述第一溶剂与所述第二溶剂的体积比优选为1:19~19:1，更优选为1:15~15:1，最优选为1:10~10:1。所述非质子极性溶剂优选为非质子极性混合溶剂，能够更好地溶解上述基体树脂，使其作为所述涂料组合物的基体树脂而应用。
本发明对所述非质子极性溶剂的用量没有特殊限制，采用能够将上述基体树脂溶解的用量即可，所述非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比优选为95:5~75:25。
所述粘附性能促进剂能够显著提高膜层与基材的附着力，从而进一步改善所述涂料组合物的粘附性能。在本发明中，所述粘附性能促进剂的质量优选为所述涂料组合物的质量的0.01%~2%，更优选为0.05%~1.5%，最优选为0.5%~1%。
所述粘附性能促进剂主要包括树脂类粘附性能促进剂、偶联剂和有机高分子化合物等。在本发明中，所述粘附性能促进剂优选为偶联剂，更优选为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂如甲基丙烯酸氯化铬络合物等或锆类偶联剂如四正丙基锆酸酯等。其中，所述钛酸酯偶联剂包括但不限于钛酸酯偶联剂TMC-201、钛酸酯偶联剂TMC-102、钛酸酯偶联剂TMC-101、钛酸酯偶联剂TMC-105、钛酸酯偶联剂TMC-311w、钛酸酯偶联剂TMC-311、钛酸酯偶联剂TMC-TTS、钛酸酯偶联剂TMC-3、钛酸酯偶联剂TMC-114和钛酸酯偶联剂TMC-TE；所述硅烷偶联剂包括但不限于硅烷偶联剂KH-402、硅烷偶联剂KH-552、硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-172、硅烷偶联剂SCA-1103和硅烷偶联剂SI-69。
所述流平剂能够通过降低涂膜表面张力来改善流动方式，从而获得良好的涂膜外观。在本发明中，所述流平剂的质量优选为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%，更优选为0.05%~0.8%，最优选为0.1%~0.5%。本发明对所述流平剂的种类没有特殊限制，所述流平剂优选为丙烯酸流平剂、有机硅流平剂或氟碳化合物类流平剂如氟碳化合物类流平剂MF3777A等。其中，所述丙烯酸流平剂包括但不限于丙烯酸流平剂BYK-361N和丙烯酸流平剂BYK-358N；所述有机硅流平剂包括但不限于有机硅流平剂BYK-333、有机硅流平剂BYK-323、有机硅流平剂BYK-322和有机硅流平剂BYK-306。
所述消泡剂可以为加到已形成的泡沫中使泡沫破裂的添加剂，也可以为起泡前预先加入而阻止起泡的添加剂。在本发明中，所述消泡剂的质量优选为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%，更优选为0.05%~0.8%，最优选为0.1%~0.5%。所述消泡剂优选为聚醚类消泡剂、硅类消泡剂或聚醚改性消泡剂。
为了进一步提高所述涂料组合物的应用性能，所述涂料组合物还可以包含其他助剂如阻燃剂、增塑剂等。
本发明优选按照上述质量比或质量分数称取所述具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮，再加入所述非质子极性溶剂、所述粘附性能促进剂、所述流平剂和所述消泡剂等，优选经搅拌、静置，得到所述涂料组合物。
本发明对所述称取、所述搅拌和所述静置没有特殊限制，能够混合得到所述涂料组合物即可。
得到涂料组合物后，将其均匀涂在基材上，在常温下干燥1h~3h达到表干，再置于80℃的烘箱中，3h后干燥完全，将其取出进行性能指标测试。
本发明按照中国国家标准GB/T1723-1993《涂料粘度测定法》评估其漆膜外观，按照中国国家标准GB/T1732-1993《漆膜耐冲击测定法》测定其冲击强度，按照中国国家标准GB/T1731-1993《漆膜柔韧性测定法》测定其柔韧度，按照中国国家标准GB/T6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》测定其硬度，按照中国国家标准GB/T 1720-1993《漆膜附着力测定法》中的划格法测定其附着力。
测定结果显示，所述涂料组合物的漆膜外观透明、无机械杂质，冲击强度最高为100kg·cm，柔韧度为1mm，硬度为4H，附着力为1级。表明本发明以具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元的酚酞聚芳醚酮、非质子极性溶剂、粘附性能促进剂、流平剂和消泡剂为主要原料，得到的涂料组合物具有良好的附着力。
另外，本发明提供的涂料组合物不但具有较好的抗冲击性、柔韧性和耐热性，而且其基料成本较低，具有较高的性价比，易于推广。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的涂料组合物进行详细地描述。
实施例1
在装有机械搅拌、温度计、通氮气管和冷凝管的烧瓶中加入3.175g3,3-双（4-羟基苯基）苯并吡咯酮、2.185g 4,4-二氟二苯酮和1.604g碳酸钾，在120℃的温度下搅拌4h，然后升温至130℃，恒温1h后继续升温至145℃，在145℃的温度下搅拌3h，得到具有式（III）结构的酚酞聚芳醚酮（PEK-IH），收率大于90%。
实施例2
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.003mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为1：9；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为10%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为95:5，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为3:7的N,N-二甲基乙酰胺与四氢呋喃混合而成，然后加入质量分数为0.4%的钛酸酯偶联剂TMC-201、质量分数为0.3%的有机硅流平剂BYK-333和质量分数为0.01%的消泡剂BYK-088，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
实施例3
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.009mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为3：7；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为30%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为75:25，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为4:6的N,N-二甲基甲酰胺与四氢呋喃混合而成，然后加入质量分数为0.3%的甲基丙烯酸氯化铬络合物、质量分数为0.2%的氟碳化合物类流平剂MF3777A和质量分数为0.05%的消泡剂BYK-066，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
实施例4
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.015mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为5：5；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为50%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为80:20，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为5:5的1,2-二氯乙烷与丙酮混合而成，然后加入质量分数为0.5%的四正丙基锆酸酯、质量分数为0.5%的丙烯酸流平剂BYK-361N和质量分数为0.06%的消泡剂BYK-057，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
将所得产品均匀涂在基材上，在25℃下干燥2h达到表干，再置于80℃的烘箱中，3h后干燥完全，将其取出，按照上文所述的测定方法进行性能指标测试。测试结果显示，所述涂料组合物的漆膜外观透明、无机械杂质；涂层的硬度为4H、柔韧度为1mm、冲击强度为90kg·cm、附着力为1级。
实施例5
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.018mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为6：4；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为60%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为85:15，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为4:6的N,N-二甲基甲酰胺与四氢呋喃混合而成，然后加入质量分数为0.4%的硅烷偶联剂SCA-1103、质量分数为0.8%的有机硅流平剂BYK-306和质量分数为0.05%的消泡剂BYK-057，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
实施例6
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.021mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为7：3；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为70%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为90:10，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为7:3的N,N-二甲基乙酰胺与丙酮混合而成，然后加入质量分数为1.0%的硅烷偶联剂KH-550、质量分数为0.03%的有机硅流平剂BYK-333和质量分数为0.01%的消泡剂BYK-057，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
实施例7
将实施例1制备的0.03molPEK-IH和0.104g NaH置于带有温度计、通有氮气管和机械搅拌的三口瓶中，加入18mL DMSO于30℃搅拌30min，再加入0.024mol环氧氯丙烷，反应8h后，在剧烈搅拌下将上述反应的溶液倾入盛有50mL乙醇的烧杯中，过滤后用去离子水反复煮洗，干燥后得到白色的酚酞聚芳醚酮，其具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元，其中，m为1，所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为8：2；所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.64dL/g；环氧基团含量为80%。
称取得到的酚酞聚芳醚酮0.4g，按照非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为95:5，加入非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂由体积比为3:7的N,N-二甲基乙酰胺与四氢呋喃混合而成，然后加入质量分数为0.4%的钛酸酯偶联剂TMC-201、质量分数为0.3%的有机硅流平剂BYK-333和质量分数为0.01%的消泡剂BYK-088，经搅拌溶解、混合均匀后静置，得到产品涂料组合物。
将所得产品均匀涂在基材上，在25℃下干燥2h达到表干，再置于80℃的烘箱中，3h后干燥完全，将其取出，按照上文所述的测定方法进行性能指标测试。测试结果显示，所述涂料组合物的漆膜外观透明、无机械杂质；涂层的硬度为4H、柔韧度为1mm、冲击强度为100kg·cm、附着力为1级。
表1本发明实施例提供的涂料组合物的性能指标
由表1可知，本发明实施例提供的涂料组合物具有良好的附着力，利于应用。另外，本发明提供的涂料组合物还具有良好的抗冲击性和柔韧性等，综合性能优异。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种涂料组合物，包含：
非质子极性溶剂；
粘附性能促进剂；
流平剂；
消泡剂；
酚酞聚芳醚酮，所述酚酞聚芳醚酮具有式（I）所示的第一重复单元和式（II）所示的第二重复单元：
其中，1≤m≤5；所述第一重复单元与所述第二重复单元的摩尔比为0.1：9.9~9.9：0.1；
所述酚酞聚芳醚酮的特性粘度为0.2dL/g~1.4dL/g。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述非质子极性溶剂包含：
第一溶剂，所述第一溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷；
第二溶剂，所述第二溶剂为丙酮、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷或三氯甲烷；
所述第一溶剂和所述第二溶剂不同。
3.根据权利要求2所述的涂料组合物，其特征在于，所述第一溶剂与所述第二溶剂的体积比为1:19~19:1。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述非质子极性溶剂与所述酚酞聚芳醚酮的质量比为95:5~75:25。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述粘附性能促进剂为钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、铬络合物偶联剂或锆类偶联剂。
6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述粘附性能促进剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~2%。
7.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述流平剂为丙烯酸流平剂、有机硅流平剂或氟碳化合物类流平剂。
8.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述流平剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%。
9.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述消泡剂为聚醚类消泡剂、硅类消泡剂或聚醚改性消泡剂。
10.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述消泡剂的质量为所述涂料组合物的质量的0.01%~1%。
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