CN102675354A - 一种胺苯基poss改性的发光稀土配合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种胺苯基POSS改性的发光稀土配合物，是按下述原料配比及方法制得：1.利用带有一个氨基和七个苯基的笼型倍半硅氧烷(简称AMPOSS)与带有酰氯基团的吡啶类配体反应合成具有酰胺基团的有机-无机杂化配体。合成条件：AMPOSS与吡啶类配体的摩尔比为：1∶1-2∶1，AMPOSS与敷酸剂的摩尔比为1∶3-1∶5，反应在45℃搅拌18h，过滤，蒸干有机溶剂，洗涤后得到POSS改性的杂化配体。2.将上述得到的杂化配体与稀土硝酸盐配合，将其溶解于有机溶剂中，搅拌并回流加热12h，除去有机溶剂，洗涤，得到具有稀土配合物发光特征的POSS改性的有机-无机发光配合物。

Description

一种胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法
技术领域：
本发明具体涉及一种新型的胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，属发光材料技术领域。 
背景技术：
近年来，有机-无机杂化材料已开始成为国内外复合材料研究领域的热点和前沿课题。该材料被称为新一代主导材料。多面体低聚倍半硅氧烷(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes，POSS)，是一类结构简式为(RSiO1.5)n的化合物，可作为结构单元，组装制备出不同特殊结构的杂化材料。在POSS发光性能的研究中，POSS改性有机高分子和金属-有机配合物均对其发光性能有一定的提高，杂化材料与镧系金属复合物的研究中，得出在镧系盐的存在下三烷氧基官能化发色团的缩合可以形成有机-无机杂化材料。这种方法目前均由硅烷偶联剂与有机发色团、稀土反应然后水解缩合制得，本发明尝试直接用硅烷偶联剂水解缩合后的具有规整结构的产物与有机发色团反应，然后与稀土发生配合。 
发明内容：
本发明是针对稀土有机配合物本身的光热稳定性较差，为了解决以上问题，可将稀土配合物改性为具有有机-无机杂化配体的稀土配合物，从而克服其自身的缺点及减少外界各种淬灭剂的影响，提供一种新型的胺苯基POSS改性的杂化发光稀土配合物的制备方法。 
一种胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下： 
(1)利用带有一个氨基的多面体低聚倍半硅氧烷(以下简称AMPOSS)与带有酰氯基团的吡啶类配体反应，将AMPOSS和一定量的敷酸剂溶解于有机溶剂中，置于烧瓶中，将溶有吡啶类配体的有机溶剂滴入烧瓶中，在40-50℃下搅拌反应18h，冷却，过滤白色沉淀，蒸干有机溶剂，洗涤，得到POSS改性的杂化配体，AMPOSS与吡啶类配体的物质的量之比为：1∶1-2∶1，AMPOSS与敷酸剂的物质的量之比为1∶3-1∶5； 
(2)杂化配体与稀土的配合过程，将步骤(1)所得杂化配体溶解在有机溶剂中，加入稀土硝酸盐EU(NO3)36H2O的有机溶剂，搅拌并回流加热12h，蒸干有机溶剂，洗涤，得到白色粉末状产品，杂化配体与稀土硝酸盐的物质的量之比为1-2∶1，经过红外光谱、荧光光谱、荧光寿命等测试，确定了稀土配合物的生成且具有稀土铕的发光特征。 
本发明中，步骤(1)中所述的带有1个氨基，7个苯环的多面体低聚倍半硅氧烷，其化学式为C45H43NO12Si8。 
本发明中，步骤(1)中所述的带有酰氯基团的吡啶类配体为2，6吡啶二甲酰氯。 
本发明中，步骤(1)中所述的敷酸剂为三乙胺。 
本发明中，步骤(1)、(2)中所述的有机溶剂为四氢呋喃。 
本发明的特点在于利用规整的多面体低聚倍半硅氧烷，改性有机配体，合成出新型的杂化发光稀土配合物，其发光特征明显，可操作性强。 
附图说明：
图1为实施例所得POSS改性稀土配合物材料激发、发射光谱。 
具体实施方式：
实施例：第一步，将0.5gAMPOSS溶解于100mlTHF，搅拌并完全溶解后加入0.25g三乙胺作为敷酸剂，将0.05g2，6吡啶二甲酰氯溶解于10ml的THF溶液，逐滴加入AMPOSS的溶液中，于45℃加热搅拌18h，过滤三乙胺盐酸盐的白色沉淀，蒸干有机溶剂，所得物分别用15ml乙醇、蒸馏水洗涤三次，此时得到淡黄色粉末状物质，即合成了胺苯基POSS改性的酰胺类配体，以下简称杂化配体。第二步，将所得的杂化配体溶解在THF中，加入一倍当量的EU(NO3)36H2O，回流搅拌加热12h，蒸干有机溶剂，用乙醇洗涤三次，得到一种胺苯基POSS改性的发光稀土配合物。 

Claims (5)

1.一种胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
(1)利用带有一个氨基的多面体低聚倍半硅氧烷(以下简称AMPOSS)与带有酰氯基团的吡啶类配体反应，将AMPOSS和一定量的敷酸剂溶解于有机溶剂中，置于烧瓶中，将溶有吡啶类配体的有机溶剂滴入烧瓶中，在40-50℃下搅拌反应18h，冷却，过滤白色沉淀，蒸干有机溶剂，洗涤，得到POSS改性的杂化配体，AMPOSS与吡啶类配体的物质的量之比为：1∶1-2∶1，AMPOSS与敷酸剂的物质的量之比为1∶3-1∶5；
(2)杂化配体与稀土的配合过程，将步骤(1)所得杂化配体溶解在有机溶剂中，加入稀土硝酸盐EU(NO3)36H2O的有机溶剂，搅拌并回流加热12h，蒸干有机溶剂，洗涤，得到白色粉末状产品，杂化配体与稀土硝酸盐的物质的量之比为1-2∶1，经过红外光谱、荧光光谱、荧光寿命等测试，确定了稀土配合物的生成且具有稀土铕的发光特征。
2.根据权利要求1所述的胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的带有1个氨基，7个苯环的多面体低聚倍半硅氧烷，其化学式为C45H43NO12Si8。
3.根据权利要求1所述的胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的带有酰氯基团的吡啶类配体为2，6吡啶二甲酰氯。
4.根据权利要求1所述的胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的敷酸剂为三乙胺。
5.根据权利要求1所述的胺苯基POSS改性的发光稀土配合物的制备方法，其特征在于步骤(1)、(2)中所述的有机溶剂为四氢呋喃。
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