CN102666757A - 基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法 - Google Patents

基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102666757A
CN102666757A CN2011800052994A CN201180005299A CN102666757A CN 102666757 A CN102666757 A CN 102666757A CN 2011800052994 A CN2011800052994 A CN 2011800052994A CN 201180005299 A CN201180005299 A CN 201180005299A CN 102666757 A CN102666757 A CN 102666757A
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
article
pigment
compsn
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800052994A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102666757B (zh
Inventor
K.于罗
J-C.迪朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Arkema SA
Original Assignee
Arkema SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema SA filed Critical Arkema SA
Publication of CN102666757A publication Critical patent/CN102666757A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102666757B publication Critical patent/CN102666757B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D177/00Coating compositions based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • C09D5/033Powdery paints characterised by the additives
    • C09D5/037Rheology improving agents, e.g. flow control agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及自由粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:50%-99.99%的聚酰胺粉末,0.01%-0.5%的聚丙二醇,相对于该组合物的总重量。本发明特别涉及粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:50%-99.9%的聚酰胺粉末,0.01%-10%的至少一种颜料,0.01%-0.5%的聚丙二醇,相对于该组合物的总重量。本发明特别涉及所述组合物在通过扑粉来涂覆物品,特别金属物品的方法中的用途。

Description

基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法
本发明涉及在用于涂覆物品,尤其金属物品的方法中使用的基于聚酰胺的粉末的组合物的领域。在这些方法中,该膜或者涂层来源于预先沉积在物品上的粉末层的熔化。这些方法在下文被称为"扑粉涂覆方法(procédés de revêtement par poudrage)"。
在工业规模上存在数种扑粉涂覆方法。第一类型方法是静电扑粉,其在于使粉末带上静电并且使它与要涂覆的与零电位连接的物品接触。例如,将粉末注入到静电聚焦电子枪中,该静电聚焦电子枪通过电晕效应、通过摩擦起电或者通过该两种的组合使所述粉末带电。将如此带电荷的粉末喷雾在与零电位连接的待涂覆的物品上。根据另一静电扑粉形式,将连接到零电位的物品浸在带电荷的粉末的流化床中。在该流化床内部有粉末,希望使用该粉末涂覆物品。这种粉末呈小尺寸,即尺寸为0.01-1mm的任何形状的固体颗粒形式,其在空气或者任何其它气体存在时在床内部为流化状态。在流化床中存在用于通过电晕效应使粉末带电的电极,或者用于通过摩电效应使它带电荷的装置。用粉末覆盖的物品这时被放置在足够的温度下,例如在烘箱中,以通过使粉末熔化引起膜形成而制备涂层。例如,对于聚酰胺11粉末,加热至220℃是足够的。
第二类型方法在于使该待涂覆的物品预热至高于该粉末的熔点的温度。一旦变热,立即使该物品浸于粉末的流化床中;粉末与热物品接触时熔化并且形成膜。如此制备固态覆盖物。
在通过扑粉获得的聚合物涂层中遇到的缺陷中,最通常注意到麻点和鱼眼。麻点相当于由聚合物膜在它形成膜并且硬化时的扩展缺陷所引起的涂层表面的孔穴或者坑的形成。通常在该涂层不能足够地润湿该表面时或者在聚合物颗粒在彼此之间聚结不好时或者在聚酰胺基质与颜料的差相容性情况下形成鱼眼。熔化涂层形成类似鱼眼的图案。除不美观之外,这些缺陷可以引起腐蚀问题。还出现物品的某些表面和涂层经受色调损失或者变黄。
聚酰胺涂层具有优良的耐磨性、优良的耐腐蚀性和非常易于使用。由申请人提交的专利EP0367653、EP0706544、EP0821039、EP1453906、EP1541650和专利申请WO2008/029070描述了这些由聚酰胺涂层得到的有利性质。
本发明更特别地涉及高性能涂层,其兼具许多的性质,即:
- 功能性质:耐腐蚀性、耐磨损性、耐化学性、耐水解性、耐热性、耐UV性、耐干热性、涂层的柔韧性;或者
- 美学性质:尤其金属外观,例如银色、金色或者虹彩色。
通过干混合制备的并包含颜料,特别地金属颜料(铝)或者珠光颜料(例如云母/二氧化钛)的涂料组合物对形成鱼眼以及颜料在流化期间的飞扬是特别敏感的。本发明的目的因此是提供聚酰胺粉末组合物和不具有这些缺点的涂覆方法。特别地,本发明的目的是提供改善的涂料粉末组合物:
- 其避免在该膜的表面上形成鱼眼、坑及其它涂层缺陷,和
- 其易于用在已有的扑粉涂覆方法中。
申请人已经证明聚丙二醇在这种聚酰胺涂料粉末组合物中的特定使用可以限制颜料在扑粉方法期间的飞扬并且首先可以克服在获得的涂层上的表面缺陷(鱼眼)。
本发明的一个主题因此是为自由粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.99%,优选地80%-99.99%,优选地90%-99.99%,更好地99.5%-99.99%的聚酰胺粉末,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,优选地0.05%-0.2%,优选地0.05%-0.1%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
本发明的目的尤其是为粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.9%,优选地89.5%-99.9%的聚酰胺粉末,
- 0.1%-10%的至少一种颜料,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
本发明的目的还是为粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.9%,优选地94.5%-99.9%的聚酰胺粉末,
- 0.1%至5%的至少一种光学效果颜料,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
根据本发明的组合物尤其用于涂覆和/或保护各种物品,尤其金属物品,如由铝、铝合金、钢和其合金等等制成的那些。本发明特别可用于由金属丝制成的制品,例如洗碗机的金属篮子。呈涂料形式的本发明的组合物还可以涂覆非金属物品,如木材、塑料、陶瓷或者纺织品。
聚酰胺粉末 :
有利地,聚酰胺(缩写为PA)选自PA11、PA12、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA6.18、PA10.10和PA10.12,和共聚酰胺,和它们的混合物。这些聚酰胺尤其描述在专利申请FR2933706的第11页第9行至第14页第23行中。具有为0.7至2,优选地0.86至1.15的特性粘度的聚酰胺是优选的(在20℃,使用乌氏粘度计以在间甲酚中的溶液形式在相对于该溶液总重量的0.5重量%聚酰胺浓度下测量的特性粘度)。特别地,Rilsan®聚酰胺11粉末形成涂料,其提供表面保护,该表面保护提供独特的以下性质的组合:耐化学性、耐腐蚀性、耐磨损性、冲击强度、耐气穴腐蚀性(résistance à la cavitation-érosion)、低摩擦系数、美观表面光整、令人愉快的感觉、与食物产品的相容性和卫生性质和抗菌性质。虽然,根据本发明的一个优选实施方案,本发明通常在下文中引用PA11粉末(其具有是可再生来源的附加优点)进行描述,本发明明显地不限于PA11粉末。本发明包括任何PA粉末(均聚酰胺或者共聚酰胺),其中颗粒具有5-1000微米,优选地约40-200微米的粒度。作为可商业获得的并且特别适用于本发明的聚酰胺等级的实例,尤其可以提到来自Arkema公司的基于PA11的Rilsan®商标产品。
一种或多种颜料
有利地,本发明的组合物包含0.1%至10%的至少一种颜料。颜料是有色和/或提供"金属的"或者"虹彩色的"外观的物质,呈粉末(彩色、白色或者黑色)形式,并且在溶剂和基材中是不可溶的,与本义所谓的"染料"相反。
根据本发明的一个实施方案,该涂料组合物包含传统的单色颜料,如通常用于现有技术的漆和涂料中的那些。这些颜料引起该涂层的颜色和不透明性。它们是本领域的技术人员熟知的具有非常细粒度(通常低于1微米)的无机或者有机粉状固体。可以提及的实例包括二氧化钛、氧化锌、炭黑、铁氧化物、亚铁氰化铁钾、钠(ferrocyanures ferriques de potassium, de sodium)、氧化铬绿、生色团、助色团、偶氮染料、酞菁等等。这些非常常见的颜料因此不进一步地描述。
根据本发明的一个优选实施方案,该组合物包含至少一种选自衍射颜料,干涉颜料,如珍珠母,和反射颜料和其混合物的效果颜料。这些颜料在专利申请FR2933706中得到定义。术语"效果颜料"表示任何具有特定光学效果的材料。这种效果不同于简单的传统色调效果,即如由标准染料(例如单色颜料)产生的统一和稳定的效果。对于本发明,术语"稳定的"表示无随着观测角的或者响应于温度变化的颜色变化性效果。例如,光学效果材料可以选自具有金属光泽的颗粒、角色差染色剂、衍射颜料、热致变色剂、荧光增白剂、以及纤维,尤其干涉纤维。当然,这些不同的材料可以进行结合以便产生两种效果,甚至合乎本发明的新效果的同时显示。
可以被包括在本发明组合物中的效果颜料优选地选自衍射颜料、干涉颜料和反射颜料和其混合物。它们可以在本发明的组合物中以0.1-10重量%,优选地0.1-5重量%,优选地0.1-3重量%,更好0.1-1重量%的含量存在,相对于该组合物的总重量。
术语“干涉颜料”表示能够通过干涉现象,例如在由多个具有不同折光指数的重叠层,尤其一系列具有高和低折光指数的层反射的光之间的干涉现象产生颜色的颜料。干涉颜料可以例如包含多于四个具有不同折光指数的层。所述干涉颜料层可以围绕或者可以不围绕芯,该芯可以具有或者可以不具有扁平的形状。珍珠母是干涉颜料的实例。术语“珍珠母”应该被理解为任何形式的有色颗粒,其可以是或者可以不是发虹彩色的,尤其由某些软体动物在它们的壳中产生,或者合成的,并且其通过光学干涉具有颜色效果。可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料,如用氧化铁覆盖的钛云母,用氯氧化铋覆盖的云母,用氧化铬覆盖的钛云母,用有机染料(尤其上述类型的有机染料)覆盖的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在其表面上重叠了至少两个连续的金属氧化物和/或有机染料层。在可商业获得的珍珠母中,可以提到由BASF公司、由Merck公司、由Eckart公司和由Engelhard公司销售的珍珠母。珍珠母可以更特别地具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、棕色、灰色、银色、铜色、金属光泽的和/或波纹闪光的颜色或者光泽。可以作为干涉颜料被引入到本发明的组合物中的珍珠母的举例说明,可以提到尤其由Engelhard公司以名称Brilliant Gold 212G(Timica),Gold 222C(Cloisonne),Sparkle Gold (Timica),Gold 4504 (Chromalite)和Monarch Gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母;尤其由Merck公司以名称Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)由Merck公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Copper 340A (Timica)销售的具有铜光泽的珍珠母;尤其由Merck公司以名称Sienna fine(17386) (Colorona)销售的具有红色光泽的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称销售的Yellow (4502)(Chromalite)具有黄色光泽的珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色光泽的红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Tan opal G005 (Gemtone)销售的粉红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以名称Nu antique bronze 240 AB (Timica)销售的具有金色光泽的黑色珍珠母,尤其由Merck公司以名称销售的蓝色珍珠母Matte blue(17433) (Microna),尤其由Merck公司以名称Xirona Silver销售的具有银色光泽的白色珍珠母,尤其由Merck公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金色-绿色-粉红色-橙色珍珠母,和其混合物。优选地使用选自珍珠母,特别地用至少一种金属氧化物层覆盖的云母的染料。
当然,还可以设想使用其它效果颜料,如干涉反射颗粒、角色差颜料、具有低于80微米长度的分散的角色差纤维,例如衍射颜料和/或反射颗粒,如描述在专利申请FR2933706(第15页第24行至第27页第11行)。
有利地,本发明的组合物还包含0.1-0.3重量%的至少一种金属颜料。术语"金属颜料"包括基于铝、镁、黄铜、铁(钢)、青铜、钛或者云母处理的衍生物的粉末,其通常用作为添加剂,特别地用于油漆和油墨的添加剂。影响由所述颜料提供的"金属"外观的物理参数是构成该粉末的颗粒的平均尺寸、它们的形状、它们的分布和它们在最终配制剂中的取向。它们通常具有5至25微米的粒度和所谓平面片或者薄片形式或者微层形式并且根据它们对在溶剂中的润湿性能被再分成两种类型:
- 保持在该配制剂的表面上并且与界面平行定向同时形成致密的金属层的成膜(pelliculants)(或者漂浮)颜料,其为介质提供很高的反射能力和优异的防护。
- 其随机地与基材或多或少平行定向的并且在制剂层底部中的非成膜(non-pelliculants)(非漂浮)颜料。
根据本发明的组合物可以包含金属颜料,优选地非成膜颜料,优选地铝类型的非成膜颜料,只要它们在组合物中的含量相对于该组合物的总重量不超过0.3重量%。
作为在本发明的组合物中可以使用的金属颜料的实例,可以提到Eckart-Werke公司的Chromal® X(用硬脂酸进行表面处理的具有9微米平均直径的成膜铝粉)或者Chromal® XV(成膜铝粉)的那些。
聚丙二醇 ( 缩写为 PPG)
在本发明的组合物中使用的聚丙二醇的含量相对于该涂料粉末组合物的总重量为0.01-0.5重量%,优选地0.05-0.2%,优选地0.05-0.1%。大于0.5%的含量不是适当的,因为它可以降低粉末在涂覆过程期间的流动或者流化。
优选地,聚丙二醇的摩尔质量为1000至3000g/mol。低于1000g/mol的摩尔质量要求提高聚丙二醇含量以避免在涂层的表面上成鱼眼,其可以使得粉末组合物更难于在扑粉涂覆方法中使用。因为,该组合物可包含聚集体或者浆渣,而不是形成完美地疏松的颗粒,该聚集体或者浆渣不可能被流体化和/或获得的涂层不是光滑的。相反地,如果聚丙二醇的摩尔质量大于3000g/mol,它难于与聚酰胺粉末混合,获得的组合物是过粘性的不能获得自由粉末,混合物不是足够均匀的并且涂层膜可以在某些位置上在PA和PPG之间产生相分离。
添加剂 :
根据本发明的组合物还可以包含各种通常在涂料领域中使用的添加剂和助剂。它可以是为涂料粉末和/或涂层膜提供某些特定性质(如流体化能力、流动性)的添加剂。作为的实例,添加剂可以选自成膜剂,必要时,成膜助剂、树胶、半结晶聚合物、抗氧化剂、防腐蚀剂、防腐剂、紫外防护剂和其混合物。还可以提及用于吸收红外线的颜料、炭黑、用于降低内部应力的无机填料和阻燃添加剂。这些填料是例如玻璃纤维、碳纤维、纳米填料、纳米粘土和碳纳米管。
本领域的技术人员可以通过常规操作调节在根据本发明的组合物中存在的添加剂和/或填料的性质和量,使得这些组合物希望的美学性质和粘度性质不因此受到影响。
用于制备粉末组合物的方法:
本发明的主题还是用于制备根据本发明的粉末组合物的方法,包括粉末形式的聚酰胺、聚丙二醇和任选的一种或多种颜料的干混合(“dry blend”),优选地以这种顺序加入。优选地在混合开始时,在一种或多种颜料之前加入PPG。其理由是,当它在混合结束被加入时,它可引起差的流体化并且为最后涂层提供不均匀的色调。该混合有利地在室温下进行。在下面描述的实施例中,使用Henschel混合器,由操作员调节其旋转速度。当然,可以使用任何其它类型混合器,例如Magimix或者Loedige混合器。
该粉末可以任选地在混合之后进行筛分。根据本发明的组合物的粉末颗粒的平均直径(在本说明书D50)有利地为5微米至1毫米,优选地40至200微米。D50根据标准ISO 9276-第1至6部分:"Représentation de données obtenues par analyse granulométrique"进行测量。
扑粉 涂覆方法 :
更一般地,本发明的主题是聚丙二醇在用于物品,尤其金属物品的扑粉涂敷的聚酰胺基粉状组合物中的用途。扑粉涂敷尤其包括静电扑粉和/或浸在流化床中和/或“微涂(minicoat)”和/或“maxicoat”涂覆,尤其用于所有尺寸的部件的高速涂覆。根据本发明的组合物在用于扑粉涂敷物品,尤其金属物品的方法中的使用是特别优选的。本发明方法还可以覆盖非金属物品,例如木材、塑料或者陶瓷。
本发明的主题还是用于物品的通过熔化根据本发明的组合物粉末层的涂覆方法。
根据第一实施方案,本发明方法包括以下步骤:
- 在电学上使粉末带电,
- 使该物品接近粉末或者使该物品和粉末接触,使该物品与零电势或者足以用粉末覆盖它的电势连接,
- 使被粉末覆盖的物品经受足够的温度以通过使粉末熔化获得涂层。
根据第二实施方案,本发明方法包括以下步骤:
- 将粉末置于流化床中,
- 将待涂覆的物品加热至足够的温度以使得粉末在与其接触时熔化,
- 将物品浸在流化床中达足够时间以使它被粉末覆盖,
- 从流化床移出物品。
根据第三实施方案,该方法包括以下步骤:
- 将待涂覆的物品加热至足够的温度以使得粉末与其接触时熔化,
- 将粉末喷射在该物品上以使它被粉末覆盖。
不管扑粉涂敷方式怎样,该物品被薄粉末层覆盖。该薄粉末层的厚度最高可以是2mm,有利地为0.1至0.6mm。在扑粉之后,使该物品任选地经受加热或者烘烤(“熔化后”)以完成该涂层的光滑化。该粉末熔化,形成膜并且形成涂层。
本发明还涉及任何类型的包含通过根据本发明的组合物的扑粉获得的涂层的物品。这种物品有利地选自以下物品:洗碗机篮子、打印机辊、在纺织工业中的线夹(clip)或者调节装置(ajusteur),用于建筑物工业的钳子、弹簧或者铰链,室外或者室内家具的部件,盒子部件、连接器、管、护套、电缆,运动设备、鞋、运动鞋、鞋底、修饰、行李、支架的部件,视听、信息、电气或者电子设备的部件,机动车辆或者航空设备的部件,或者医学和/或农产食品加工业设备的部件。
根据本发明的目的有利地属于在建筑物领域中(钉子、螺杆、紧固件、吊环螺钉、合叶、吊钩)电气和电子工业(电缆钳、紧固件、ferrites)、在织物领域中(胸罩、皮带扣、钮扣)、在机动车辆领域中(花键轴、用于滑门的轨道、座椅导轨、弹簧、紧固件、扣钩、活动部件、安全带扣),和在流体工业中(管道、接头、泵和阀门)。
实施例 :
以下实施例举例说明本发明而没有限制它的范围。在这些实施例中,除非另有说明,否则所有百分比和份数基于重量进行表示。
虽然该试验引用基于聚酰胺11的组合物,清楚理解的是,根据本发明的组合物不限于这种实施方案,而是可以包含任何类型聚酰胺,单独或者作为混合物。
试验1-17的组合物的制备。
使用具有1.05至1.15特性粘度(在20℃,以在间甲酚中0.5重量%进行测量)的聚酰胺11Rilsan®(PA11)粉末。聚酰胺粉末具有基本上等于100微米的D50。
使用以下颜料:
- 商标Bayferrox®的黑色、黄色和红色颜料(氧化铁),其各自的粒度为:0.6微米、0.2-0.8微米和0.17微米。
- 来自Merck的商标Iriodin®的干涉颜料:
○ 对于试验1至14:1至15微米粒度的云母/TiO2/SnO2颜料,
○ 对于试验15和16:20至100微米粒度的云母/TiO2/SnO2
- 铝颜料:15微米,来自Eckart的商标Standart® PCS 1500。
各种类型和含量的聚醚(PEG,PPG,PTMG或者PEG-PPG共聚物)在参照组合物中进行测试(表1,"参照"栏):
- 在对比试验1-6中:各自摩尔质量(g/mol)为600(0.05%和0.1%的含量)、1500(0.05%和0.1%)和8000(0.05%和0.1%)的聚乙二醇(PEG);
- 在试验7至12中:各自摩尔质量(g/mol)为450和2000的聚丙二醇(PPG):(0.05%;0.1%和0.2%);
- 在对比试验13中:摩尔质量(g/mol)为2000的聚丁二醇(PTMG)(0.2%的含量);
- 在对比试验14中:摩尔质量为8000的PEG/PPG共聚物(比率80/20)(含量0.1%)。
通过干混合(“dry blend”)将聚醚加入到聚酰胺粉末中。然后通过干混合向如此获得的混合物加入颜料。使用10L Henschel混合器。将PA粉末引入到混合器中并且搅拌。加入聚醚并且混合(以900rpm,60秒)。然后加入所有的颜料并且再混合该混合物(以900rpm,100秒)。
通过浸入流化床中,每种组合物用于根据本发明的涂覆方法中。
当然,用于在流化床中浸渍的装置仅仅作为例子给出,并且还可以在本发明方法中使用任何其它用于用膜涂覆物品的装置,如喷射或者静电扑粉。
通过扑粉在5个尺寸为100×50×3mm的钢板上施用每种涂料粉末组合物。施用条件包括:
- 在330℃加热该板10分钟,然后
- 将它们浸在流化床中4秒,然后
- 在空气中冷却它们。
具有高颜料含量的组合物通常在流化床上方形成一种或多种颜料云并且在仅仅数秒流化之后在槽的边缘留下沉积物,这种沉积物基本上由颜料组成。
注意的是,包含PPG的配方在流化床上方不形成颜料云并且仅仅产生通常在无颜料的聚酰胺粉末的流化期间观察到的聚酰胺粉末沉积物。
显微镜图像没有证明颜料在本发明的组合物中的粉末颗粒上的任何粘结或者浸渗。
在获得的涂层上的鱼眼的评价:
在表1中记录了鱼眼在每个板上获得的涂层上的存在("是"或者"无")。
在试验的产品中,仅仅以下可以完全地消除鱼眼:
- PPG 2000,当它在组合物中以0.05%、0.1%或者0.2%的含量(实施例10至12)进行使用时,和
- 以0.2%使用的PPG 450(实施例9)。
没有观察到这种仍然在通过使用包含PEG、PTMG或者PEG/PPG共聚物的组合物(对比试验1至6和13至14)的扑粉获得的涂层上存在的缺陷的改善。相反地,甚至在使用摩尔质量8000g/mol的聚醚(PEG和PEG/PPG共聚物)和使用PTMG时观察到附加的缺陷(坑)。在对比试验5和6中获得的薄膜上还观察到在聚酰胺和PEG之间的相分离。
对其它在以下表2中详述的配制剂的试验显示0.05%或者0.075%的PPG含量可足以消除鱼眼。
2 :实施例 15 17
实施例15 实施例16 实施例17
PA 11粉末 98.85 98.025
蓝色PA 11粉末 99.4
PPG 2000 0.05 0.075 0.1
干涉颜料 1 1.6
氧化铁黑颜料 0.1 0.2
氧化铁红颜料 0.5
铝颜料 0.1
颜料的飞扬/沉积
鱼眼的存在
PPG在根据本发明的聚酰胺粉末组合物中的存在没有改变该聚酰胺涂层的其它性能(耐磨损性、耐腐蚀性,等等)。而且,交叉污染试验已显示微量等级的添加PPG的PA粉末(根据本发明的组合物)不污染不含任何抗坑剂的PA粉末的等级。
在扑粉涂覆方法中使用根据本发明的粉末组合物(实施例9至12和15至17)可以获得用无缺陷和无鱼眼的均匀薄膜覆盖的部件。

Claims (18)

1.自由粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.99%的聚酰胺粉末,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
2.粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.9%的聚酰胺粉末,
- 0.1%-10%的至少一种颜料,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
3.粉末形式的涂料组合物,其包含,按重量计:
- 50%-99.9%的聚酰胺粉末,
- 0.1%-5%的至少一种光学效果颜料,
- 0.01%-0.5%的聚丙二醇,
相对于该组合物的总重量。
4.根据权利要求1-3任一项的组合物,其中聚酰胺选自PA11、PA12、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA6.18、PA10.10、PA10.12、共聚酰胺,和它们的混合物。
5.根据权利要求3或4的组合物,其中所述至少一种效果颜料选自衍射颜料、干涉颜料、反射颜料和它们的混合物。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物,其中聚丙二醇的摩尔质量为1000至3000g/mol。
7.根据权利要求1-6任一项的组合物,其还包含0.1-0.3重量%的至少一种金属颜料。
8.制备根据权利要求1-7任一项的组合物的粉末的方法,其包括聚酰胺、聚丙二醇和任选的颜料的干混合。
9.根据权利要求8的方法,其中在干混合期间,聚酰胺、聚丙二醇然后任选的颜料以这种顺序进行加入。
10.聚丙二醇在基于聚酰胺的粉状组合物中的用途,该组合物用于物品,尤其金属物品的扑粉涂敷。
11.根据权利要求10的用途,其中物品的扑粉涂敷包括物品的静电扑粉和/或浸在流化床中。
12.根据权利要求1-7任一项的组合物在金属物品的扑粉涂敷方法中的用途。
13.通过使根据权利要求1-7任一项的组合物的粉末层熔化的物品涂覆方法,包括以下步骤:
- 在电学上使粉末带电,
- 使该物品接近粉末或者使该物品和粉末接触,使该物品与零电势或者足以用粉末覆盖它的电势连接,
- 使被粉末覆盖的物品经受足够的温度以通过使粉末熔化获得涂层。
14.通过使根据权利要求1-7任一项的组合物的粉末层熔化的物品涂覆方法,包括以下步骤:
- 将粉末置于流化床中,
- 将待涂覆的物品加热至足够的温度以使得粉末在与其接触时熔化,
- 将物品浸在流化床中达足够时间以使它被粉末覆盖,
- 从流化床移出物品。
15.通过使根据权利要求1-7任一项的组合物的粉末层熔化的物品涂覆方法,包括以下步骤:
- 将待涂覆的物品加热至足够的温度以便粉末与其接触时熔化,
- 将粉末喷射在该物品上以使它被粉末覆盖。
16.包括通过使根据权利要求1-7任一项的组合物扑粉获得的涂层的物品。
17.根据权利要求16的物品,所述物品为洗碗机的篮子、打印机辊、在纺织工业中的线夹或者调节装置,钳子、弹簧或者铰链,室外或者室内家具的部件,盒子部件、连接器、管、护套、电缆,运动设备部件、鞋部件、运动鞋部件、鞋底部件、修饰部件、行李部件、支架部件,视听、信息、电气、电子设备的部件,车辆或者航空设备的部件,或者医学和/或农产品加工设备的部件。
18.有效量的聚丙二醇在呈粉末形式的涂料组合物中的用途,用于避免在涂层表面形成鱼眼。
CN201180005299.4A 2010-02-01 2011-02-01 基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法 Active CN102666757B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1050660 2010-02-01
FR1050660A FR2955864B1 (fr) 2010-02-01 2010-02-01 Poudre a base de polyamide et procede de revetement d'objet par fusion de ladite poudre
PCT/FR2011/050194 WO2011092444A1 (fr) 2010-02-01 2011-02-01 Poudre a base de polyamide et procede de revetement d'objet par fusion de ladite poudre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102666757A true CN102666757A (zh) 2012-09-12
CN102666757B CN102666757B (zh) 2015-05-20

Family

ID=42676838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180005299.4A Active CN102666757B (zh) 2010-02-01 2011-02-01 基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9550914B2 (zh)
EP (1) EP2531568B1 (zh)
KR (1) KR101827021B1 (zh)
CN (1) CN102666757B (zh)
FR (1) FR2955864B1 (zh)
PL (1) PL2531568T3 (zh)
TR (1) TR201906414T4 (zh)
WO (1) WO2011092444A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6132153B2 (ja) * 2013-07-18 2017-05-24 株式会社ジェイテクト 摺動軸およびステアリング装置
KR102359007B1 (ko) * 2014-03-12 2022-02-08 바스프 에스이 식기세척기용 식기 지지 선반
US10739159B2 (en) 2016-06-10 2020-08-11 Apple Inc. Labeling a significant location based on contextual data
US10506373B2 (en) 2016-06-10 2019-12-10 Apple Inc. Harvesting labels for significant locations based on candidate points of interest and contextual data
FR3087775B1 (fr) * 2018-10-24 2022-12-02 Arkema France Poudres de copolyamide a basse temperature de fusion
FR3115043B1 (fr) * 2020-10-09 2024-01-05 Arkema France Composition pulverulente pigmentee facilement recyclable pour le revetement de substrats
FR3118052B1 (fr) 2020-12-23 2023-11-24 Arkema France Poudre pour revêtement électriquement isolant
CN115304997A (zh) * 2022-08-22 2022-11-08 会通新材料(上海)有限公司 一种用于金属表面涂覆的聚酰胺粉末及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55741A (en) * 1978-06-20 1980-01-07 Kazuo Saotome Polymer composition composed of nylon 12 and polypropylene
EP0412888A1 (fr) * 1989-08-11 1991-02-13 Elf Atochem S.A. Compositions thermoplastiques en poudre à base de polyamide et/ou de polyéther-esteramide, leur procédé de préparation et leur utilisation pour le revêtement de substrats métalliques
CN1129949A (zh) * 1993-06-30 1996-08-28 埃勒夫阿托化学有限公司 涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料
GB2301105A (en) * 1995-05-23 1996-11-27 Bip Plastics Limited Moulding compositions containing a polyamide
CN1177367A (zh) * 1994-12-29 1998-03-25 埃勒夫阿托化学有限公司 用于涂盖金属底物的聚酰胺基质粉末组合物
JPH10120942A (ja) * 1996-10-15 1998-05-12 Daicel Huels Ltd 粉体塗料用共重合ポリアミド樹脂および樹脂組成物
WO2010004227A2 (fr) * 2008-07-10 2010-01-14 Arkema France Composition pulverulente pour la fabrication d'objets ayant un aspect metallique stable au cours du temps et une resistance au crayonnage amelioree

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2638466B1 (fr) 1988-11-03 1993-05-07 Atochem Procede pour revetir des substrats metalliques a l'aide d'un primaire en poudre et d'un revetement superficiel applique par trempage, compositions de primaire en poudre utilisees et materiaux composites obtenus
EP0780594A1 (fr) * 1995-12-21 1997-06-25 Elf Atochem S.A. Courroies antistatiques
FR2751661B1 (fr) 1996-07-23 1998-09-18 Atochem Elf Sa Compositions auto-adherentes a resistance au cheminement amelioree utilisables pour le revetement de substrats metalliques
DE10027295A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Basf Coatings Ag Effektpigmente enthaltende Pulverlacke und Pulverlackdispersionen (Pulverslurries)
CA2470147A1 (fr) 2001-12-14 2003-07-03 Atofina Peinture en poudre auto-adherente a base de polyamide et de silane pour revetir des metaux
EP1501902B1 (en) 2002-03-29 2008-02-27 DSM IP Assets B.V. Coating composition less susceptible to surface defects
FR2863271B1 (fr) 2003-12-05 2006-01-20 Arkema Poudre a base de polyamide et son utilisation pour obtenir un revetement antibacterien
FR2905700B1 (fr) 2006-09-08 2008-11-14 Arkema France Poudre autoadherente haute performance sans promoteur d'adhesion a base de polyamide
DE102007043048A1 (de) * 2007-09-11 2009-03-12 Byk-Chemie Gmbh Polypropylenoxid-haltige Polyether und deren Mischungen mit Poly(meth)acrylaten als Pulverlackverlaufmittel

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55741A (en) * 1978-06-20 1980-01-07 Kazuo Saotome Polymer composition composed of nylon 12 and polypropylene
EP0412888A1 (fr) * 1989-08-11 1991-02-13 Elf Atochem S.A. Compositions thermoplastiques en poudre à base de polyamide et/ou de polyéther-esteramide, leur procédé de préparation et leur utilisation pour le revêtement de substrats métalliques
CN1129949A (zh) * 1993-06-30 1996-08-28 埃勒夫阿托化学有限公司 涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料
CN1177367A (zh) * 1994-12-29 1998-03-25 埃勒夫阿托化学有限公司 用于涂盖金属底物的聚酰胺基质粉末组合物
GB2301105A (en) * 1995-05-23 1996-11-27 Bip Plastics Limited Moulding compositions containing a polyamide
JPH10120942A (ja) * 1996-10-15 1998-05-12 Daicel Huels Ltd 粉体塗料用共重合ポリアミド樹脂および樹脂組成物
WO2010004227A2 (fr) * 2008-07-10 2010-01-14 Arkema France Composition pulverulente pour la fabrication d'objets ayant un aspect metallique stable au cours du temps et une resistance au crayonnage amelioree

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
戴军等: "聚酰胺11固体粉末涂料", 《汽车工艺与材料》, no. 11, 20 November 2004 (2004-11-20), pages 40 - 43 *
赵鑫等: "尼龙粉末的研究进展与应用", 《化学推进剂与高分子材料》, no. 01, 25 February 2005 (2005-02-25), pages 28 - 30 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2955864A1 (fr) 2011-08-05
US9550914B2 (en) 2017-01-24
WO2011092444A1 (fr) 2011-08-04
KR101827021B1 (ko) 2018-02-07
US20120301736A1 (en) 2012-11-29
CN102666757B (zh) 2015-05-20
EP2531568B1 (fr) 2019-03-27
EP2531568A1 (fr) 2012-12-12
KR20120124456A (ko) 2012-11-13
FR2955864B1 (fr) 2012-03-23
TR201906414T4 (tr) 2019-05-21
PL2531568T3 (pl) 2019-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102666757B (zh) 基于聚酰胺的粉末和通过熔化所述粉末涂覆物品的方法
CN102089372B (zh) 用于制造具有随着时间稳定的金属外观并具有改进的抗铅笔画痕性的制品的粉状组合物
RU2187518C2 (ru) Многоцветное изделие и способ его изготовления, концентрат красящего вещества
CN101952377A (zh) 油漆组合物,用其形成漆膜的方法以及漆膜
CN105969058A (zh) 一种热固性粉末涂料及其加工工艺
CN102617933A (zh) 一种用于聚丙烯树脂的云石视觉效果的色母组合物
CN106366901B (zh) 一种双重固化着色uv纳米涂料
CN108699290A (zh) 含有金属颜料的聚酰胺组合物
CN103706546B (zh) 石纹状纹路涂膜形成方法以及涂装成石纹状的涂装物品
CN104098942A (zh) 纳米耐磨涂料及使用该纳米耐磨涂料的地砖
CN106939136B (zh) 一种特殊艺术效果乳胶漆组合物及其制备与应用
JPS60118267A (ja) メタリツク仕上げ方法
JP2010106201A (ja) 樹脂組成物、樹脂成形品及び樹脂組成物の生成方法
CN105462402A (zh) 一种丙烯酸底漆涂料及其制备方法
JP2005146179A (ja) 内装用低光沢二液ポリウレタン塗料組成物及び塗装物品
CN111978779A (zh) 珠光粉、珠光油漆以及涂覆珠光油漆的tpo制品
JPH05132635A (ja) グアニンを含む微妙なつやの金属性塗料
Christensen Developments in colorants for plastics
JP2011137185A (ja) 塗膜の色の変化方法
CN104118257B (zh) 一种铸件天线槽部位的天线仿制方法
KR20100051487A (ko) 자성입체모양 도장용 도료
CN105038373A (zh) 一种真石漆及其生产方法
US20070157583A1 (en) Method for finishing an equestrian saddle and saddle made thereby
CN109825196A (zh) 一种耐磨涂料及其改性工艺
CN102943398A (zh) 一种耐候型皮革用颜料膏

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant